JPH0470689B2 - - Google Patents

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JPH0470689B2
JPH0470689B2 JP60245591A JP24559185A JPH0470689B2 JP H0470689 B2 JPH0470689 B2 JP H0470689B2 JP 60245591 A JP60245591 A JP 60245591A JP 24559185 A JP24559185 A JP 24559185A JP H0470689 B2 JPH0470689 B2 JP H0470689B2
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JP
Japan
Prior art keywords
carbon atoms
magnetic
ester compound
aliphatic hydrocarbon
formula
Prior art date
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Expired - Lifetime
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JP60245591A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS62117141A (en
Inventor
Chiaki Abe
Hiroyuki Kanai
Akira Ishikawa
Shigetoshi Suzue
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Priority to CA 521897 priority patent/CA1316770C/en
Priority to US06/925,420 priority patent/US4741959A/en
Priority to ES86308510T priority patent/ES2019290B3/en
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  • Paints Or Removers (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

〔産業上の利用分野〕 本発明は磁気記録媒体に関する。詳しくは、耐
久性に優れた磁気記録媒体に関する。 〔従来の技術及び問題点〕 磁気記録媒体は、一般にポリエステルフイルム
などの基体上に、磁性粉末、結合剤樹脂、有機溶
剤及びその他の必要成分からなる磁性塗料を塗着
して作られるが、中でもフロツピーデイスクは記
録再生時に、磁気ヘツドやジヤケツトライナー等
と激しく摺接するために、磁性層が摩耗されやす
いので、磁性層の摩耗が少なくて耐久性に優れた
ものが要求される。 このため、磁性層の耐摩耗性を改善する一方策
として磁性層中に種々の潤滑剤を混入することが
行われている。 従来から使用されている潤滑剤としては脂肪
酸、オレイン酸オレイル、ステアリン酸ブトキシ
ド、脂肪酸アミド、流動パラフイン、ワツクス等
がある。しかしながら、こらの潤滑剤は性能面で
は満足されるものとは言い難いのが現状である。
例えば、オレイン酸オレイル、ステアリン酸ブト
キシド等は媒体の耐久性向上に対して不十分であ
り、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸や流動
パラフイン等の炭化水素系の潤滑剤は、耐久性の
向上には有効であるがバインダーとの相溶性が悪
く、多量に用いると磁性層表面からブリードしヘ
ツドを汚しやすい等の欠点がある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、良好な潤滑性が付与されて、幅
広い使用環境下でも大幅に耐久性が改善された磁
気記録媒体を得るべく鋭意研究の結果本発明に到
達した。 即ち、本発明は、磁性支持体上に磁性層を有す
る磁気記録媒体において、前記磁性層が、次の一
般式() {式中、R1及びR2は炭素数1〜25(ただしR1と
R2の炭素数の和は22〜34である)の直鎖又は分
岐を有する飽和アルキル基、R3は炭素数7〜29
の直鎖又は分岐を有する飽和又は不飽和アルキル
基である。} で表わされるエステル化合物、次の一般式() {式中、R4は炭素数1〜29の直鎖又は分岐を
有する脂肪族炭化水素基、R5は炭素数1〜23の
直鎖又は分岐を有する脂肪族炭化水素基又は炭素
数24〜36の直鎖脂肪族炭化水素基である(ただし
R4とR5の炭素数の和は16〜65である)} で表されるエステル化合物、及び炭素数10〜30の
脂肪酸()を含有することを特徴とする磁気記
録媒体を提供するものである。 〔作用〕 本発明の磁気記録媒体は、磁性層中に、前記一
般式()で表されるエステル化合物{以下エス
テル化合物()と略記}、一般式()で表さ
れるエステル化合物{以下エステル化合物()
と略記}及び脂肪酸()を含有するものであ
る。これら3種類の化合物が磁性層に含まれる
と、優れた潤滑性が付与され、その結果耐久性が
大幅に向上する。これら3種類の化合物を用いた
場合に、磁気記録媒体の耐久性が大きく改善され
る理由については明らかではない。 エステル化合物()は、例えば分岐型アルコ
ールと脂肪酸のエステル化反応によつて得ること
ができる。この分岐型アルコールは、その合成方
法からゲルベアルコールと呼ばれるものである。 エステル化合物()においては、R4で示さ
れる脂肪族炭化水素基としては、直鎖のもの、又
はメチル基、エチル基のような低分子量の基が分
岐したものが好ましい。具体的な化合物として
は、トリデシルステアレート、イソトリデシルス
テアレート、トリデシルパルミテート、イソトリ
デシルパルミテート、イソセチルパルミテート、
セチルミリステート、イソセチルステアレート、
イソステアリルオレエート、エイコシルミリステ
ート、セリルラウレート等が挙げられる。 又、脂肪酸()としては、炭素数12〜22の直
鎖のもの又はメチル基やエチル基のような低分子
量の基が分岐したものが好ましい。具体的な化合
物としては、オレイン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、
アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸等が挙げられ
る。 また、前記エステル化合物()、エステル化
合物()及び脂肪酸()の合計の使用量は、
通常磁性粉に対して1〜15重量%である。又、エ
ステル化合物()、エステル化合物()は、
脂肪酸()のそれぞれの好ましい使用量は、こ
れらの合計を100として、エステル化合物()
が1〜40重量%、エステル化合物()が10〜80
重量%、脂肪酸()が1〜40重量%であり、更
に好ましくは、エステル化合物()が5〜35重
量%、エステル化合物()が15〜70重量%、脂
肪酸()が5〜35重量%である。 本発明に係わる磁性粉としては針状形の微細な
γ−Fe2O3、Fe3O4、CrO2のような金属酸化物、
またCo被着γ−Fe2O3、Coドープγ−Fe2O3のよ
うな加工処理を施したγ−Fe2O3、鉄メタル粉、
微小板状のバリウムフエライト及びそのFe原子
の一部がTi、Co、Zn、V、Nb等の1種又は2種
以上で置換された磁性粉、Co、Fe−CO、Fe−
Ni等の金属又は合金の超微粉などが挙げられる。
これらのうち鉄メタル粉は特に化学的安定性が悪
いからこの改良のためニツケル、コバルト、チタ
ン、ケイ素、アルミニウムなどを金属原子、塩及
び酸化物の形で少量加えたり表面処理されること
があるが、これらを用いることもできる。鉄メタ
ル粉は又その安定化のため弱い酸化性雰囲気の中
で表面に薄い酸化皮膜を作らせることがあるが、
このように処理されたメタル粉を用いることもで
きる。 本発明において用いることができるバインダー
の例としては、ポリウレタン、ポリエステル、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体、
ポリアクリロニトリル、ニトリルゴム、エポキシ
樹脂、アルキツド樹脂、ポリアミド、ポリアクリ
ル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ
酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、塩化ビニリ
デン、塩化ビニリデン共重合体、硝化綿、マレイ
ン酸変性塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、エチ
ルセルロースなどが挙げられる。これらは単独で
用いてもよいが、通常2種類以上混合して用いら
れる。また、樹脂の硬さを調節するため可塑剤や
硬化剤を加えて使用することもできる。 また、バインダーの配合量は一般に磁性粉100
重量部に対して15〜60重量部である。最も大きな
結合力を有するバインダーであつても15重量部よ
り少ないときは磁性塗膜の強度が弱く、また基板
と磁性塗膜の接着力が不足となる。また60重量部
より多いときには磁性塗膜中の磁性粉濃度が小さ
くなつて再生出力が低下して不利である。また塗
膜特性が低下することもある。 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 実施例 1〜9 表1に示す種類と量の潤滑剤を用い、下記に示
す組成の混合物を調製した。 Co被着γ−Fe2O3 100重量部 塩ビ/酢ビコポリマー*1 30 ポリウレタン樹脂1*2 27 ポリウレタン樹脂2*3 5 カーボンブラツク 8 α−Al2O3 4 トルエン 67重量部 メチルエチルケトン 67 シクロヘキサノン 100 注)*1米国ユニオンカーバイド社製の商品名
VAGH *2日本ポリウレタン工業社製の商品名
N2301 *3日本ポリウレタン工業社製の商品名
N2304 次いで、上記混合物をサンドミルで5時間混練
し、その後潤滑剤を添加し、ボールミルで10時間
混練する。更に、これにポリイソシアネート化合
物(住友バイエルウレタン社製の商品名N3200)
を5.4重量部加えて合計9種類の磁性塗料を調製
した。次いでこれらの塗料を厚さが75μのポリエ
チレンフタレートフイルム上に、乾燥膜厚が1.5μ
になるように塗布し、乾燥後カレンダー処理を行
つた。更に、これを60℃で4日間放置して硬化反
応を行つた後、円盤状に打ち抜き、表面研磨して
磁気デイスクを製造した。 これらのデイスクをフロツピーデイスク加速耐
久性試験ドライブ中に装填し、再生出力が初期出
力の70%になるまでの走行時間を5℃及び25℃に
おいて測定することにより、各々の磁気デイスク
の耐久性を判定した。その結果を表1に示す。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to magnetic recording media. Specifically, the present invention relates to a magnetic recording medium with excellent durability. [Prior Art and Problems] Magnetic recording media are generally made by applying a magnetic paint consisting of magnetic powder, binder resin, organic solvent, and other necessary components onto a substrate such as a polyester film. Since floppy disks come into violent sliding contact with magnetic heads, jacket liners, etc. during recording and reproduction, the magnetic layer is likely to be abraded, so a magnetic layer that is less abrasive and has excellent durability is required. Therefore, as a measure to improve the wear resistance of the magnetic layer, various lubricants are mixed into the magnetic layer. Conventionally used lubricants include fatty acids, oleyl oleate, butoxide stearate, fatty acid amides, liquid paraffin, wax, and the like. However, it is currently difficult to say that these lubricants are satisfactory in terms of performance.
For example, oleyl oleate, butoxide stearate, etc. are insufficient for improving the durability of media, while fatty acids such as stearic acid and oleic acid, and hydrocarbon-based lubricants such as liquid paraffin are effective in improving durability. Although effective, it has poor compatibility with the binder, and when used in large quantities, it bleeds from the surface of the magnetic layer and tends to stain the head. [Means for Solving the Problems] The present inventors have developed the present invention as a result of intensive research in order to obtain a magnetic recording medium that is endowed with good lubricity and has significantly improved durability even under a wide range of usage environments. reached. That is, the present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer on a magnetic support, in which the magnetic layer has the following general formula (). {In the formula, R 1 and R 2 have a carbon number of 1 to 25 (however, R 1 and
R 2 has a straight or branched saturated alkyl group (the sum of carbon atoms is 22 to 34), R 3 has 7 to 29 carbon atoms
It is a saturated or unsaturated alkyl group having a straight chain or a branch. } Ester compound represented by the following general formula () {In the formula, R 4 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms, and R 5 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 23 carbon atoms, or an aliphatic hydrocarbon group having 24 to 23 carbon atoms. 36 straight-chain aliphatic hydrocarbon groups (but
The sum of the carbon numbers of R 4 and R 5 is 16 to 65)} and a magnetic recording medium characterized by containing a fatty acid () having 10 to 30 carbon atoms It is. [Function] The magnetic recording medium of the present invention includes, in the magnetic layer, an ester compound represented by the general formula () {hereinafter abbreviated as ester compound ()}, an ester compound represented by general formula () {hereinafter referred to as ester Compound()
} and fatty acids (). When these three types of compounds are included in the magnetic layer, excellent lubricity is imparted, resulting in significantly improved durability. It is not clear why the durability of the magnetic recording medium is greatly improved when these three types of compounds are used. The ester compound () can be obtained, for example, by an esterification reaction between a branched alcohol and a fatty acid. This branched alcohol is called Guerbet alcohol because of its synthesis method. In the ester compound (), the aliphatic hydrocarbon group represented by R 4 is preferably a linear one or one branched from a low molecular weight group such as a methyl group or an ethyl group. Specific compounds include tridecyl stearate, isotridecyl stearate, tridecyl palmitate, isotridecyl palmitate, isocetyl palmitate,
Cetyl myristate, isocetyl stearate,
Examples include isostearyl oleate, eicosyl myristate, and seryl laurate. Further, as the fatty acid (), a straight chain fatty acid having 12 to 22 carbon atoms or a branched fatty acid having a low molecular weight group such as a methyl group or an ethyl group is preferable. Specific compounds include oleic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, isopalmitic acid,
Examples include arachidic acid, behenic acid, and erucic acid. In addition, the total usage amount of the ester compound (), ester compound () and fatty acid () is:
It is usually 1 to 15% by weight based on the magnetic powder. In addition, the ester compound (), the ester compound (),
The preferred usage amount of each fatty acid () is the sum of these 100, and the amount of ester compound ()
is 1 to 40% by weight, and ester compound () is 10 to 80% by weight.
% by weight, fatty acid () is 1 to 40% by weight, more preferably 5 to 35% by weight of ester compound (), 15 to 70% by weight of ester compound (), and 5 to 35% by weight of fatty acid (). It is. The magnetic powder according to the present invention includes fine needle-shaped metal oxides such as γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , and CrO 2 ,
In addition, γ-Fe 2 O 3 treated with Co-coated γ-Fe 2 O 3 , Co-doped γ-Fe 2 O 3 , iron metal powder,
Microplate-shaped barium ferrite and magnetic powder in which part of its Fe atoms are replaced with one or more of Ti, Co, Zn, V, Nb, etc., Co, Fe-CO, Fe-
Examples include ultrafine powder of metals such as Ni or alloys.
Among these, iron metal powder has particularly poor chemical stability, so to improve this, small amounts of nickel, cobalt, titanium, silicon, aluminum, etc. are added in the form of metal atoms, salts, and oxides, or the surface is treated. However, these can also be used. Iron metal powder may also form a thin oxide film on its surface in a weakly oxidizing atmosphere to stabilize it.
Metal powder treated in this way can also be used. Examples of binders that can be used in the present invention include polyurethane, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer,
Polyacrylonitrile, nitrile rubber, epoxy resin, alkyd resin, polyamide, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, vinylidene chloride, vinylidene chloride copolymer, nitrified cotton, maleic acid-modified vinyl chloride/acetic acid Examples include vinyl copolymers and ethyl cellulose. Although these may be used alone, two or more types are usually used in combination. Furthermore, a plasticizer or a hardening agent may be added to adjust the hardness of the resin. In addition, the amount of binder blended is generally 100% magnetic powder.
It is 15 to 60 parts by weight. Even if the binder has the highest binding strength, if it is less than 15 parts by weight, the strength of the magnetic coating will be weak and the adhesive strength between the substrate and the magnetic coating will be insufficient. On the other hand, when the amount is more than 60 parts by weight, the concentration of magnetic powder in the magnetic coating film decreases, which is disadvantageous because the reproduction output decreases. Furthermore, the properties of the coating film may deteriorate. [Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Examples 1 to 9 Using the types and amounts of lubricants shown in Table 1, mixtures having the compositions shown below were prepared. Co-adhered γ-Fe 2 O 3 100 parts by weight PVC/vinyl acetate copolymer *1 30 Polyurethane resin 1 *2 27 Polyurethane resin 2 *3 5 Carbon black 8 α-Al 2 O 3 4 Toluene 67 parts by weight Methyl ethyl ketone 67 Cyclohexanone 100 Note) *1 Product name manufactured by Union Carbide Corporation in the United States
VAGH *2 Product name manufactured by Nippon Polyurethane Industries Co., Ltd.
N2301 *3 Product name manufactured by Nippon Polyurethane Industries Co., Ltd.
N2304 Next, the above mixture is kneaded in a sand mill for 5 hours, then a lubricant is added and kneaded in a ball mill for 10 hours. Furthermore, a polyisocyanate compound (product name N3200 manufactured by Sumitomo Bayer Urethane) is added to this.
A total of nine types of magnetic paints were prepared by adding 5.4 parts by weight of . These paints were then applied onto a 75μ thick polyethylene phthalate film to a dry film thickness of 1.5μ.
After drying, calender treatment was performed. Further, this was left at 60° C. for 4 days to undergo a hardening reaction, and then punched out into a disk shape and surface polished to produce a magnetic disk. The durability of each magnetic disk was determined by loading these disks into a floppy disk accelerated durability test drive and measuring the running time at 5℃ and 25℃ until the playback output reached 70% of the initial output. was determined. The results are shown in Table 1.

【表】【table】

【表】 比較例 1〜5 実施例で用いた潤滑剤の代わりに、表2に示す
種類と量の潤滑剤を用い、その他の成分とその量
は実施例と同一にして、実施例の方法に準じて合
計5種類の磁性塗料を調製した。これらの塗料を
用いて、実施例と同じ方法で磁気デイスクを製造
し、これらデイスクの耐久性を調べた。その結果
は表2に示す。
[Table] Comparative Examples 1 to 5 In place of the lubricant used in the example, the type and amount of lubricant shown in Table 2 was used, the other components and their amounts were the same as in the example, and the method of the example was carried out. A total of five types of magnetic paints were prepared according to the method. Magnetic disks were manufactured using these paints in the same manner as in the examples, and the durability of these disks was examined. The results are shown in Table 2.

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 非磁性支持体上に磁性層を有する磁気記録媒
体において、前記磁性層が次の一般式() {式中、R1及びR2は炭素数1〜25(ただしR1と
R2の炭素数の和は22〜34である)の直鎖又は分
岐を有する飽和アルキル基、R3は炭素数7〜29
の直鎖又は分岐を有する飽和又は不飽和アルキル
基である。} で表されるエステル化合物、次の一般式() {式中、R4は炭素数1〜29の直鎖又は分岐を
有する脂肪族炭化水素基、R5は炭素数1〜23の
直鎖又は分岐を有する脂肪族炭化水素基又は炭素
数24〜36の直鎖脂肪族炭化水素基である(ただし
R4とR5の炭素数の和は16〜65である)} で表されるエステル化合物、及び炭素数10〜30の
脂肪酸()を含有することを特徴とする磁気記
録媒体。
[Claims] 1. A magnetic recording medium having a magnetic layer on a non-magnetic support, wherein the magnetic layer has the following general formula (). {In the formula, R 1 and R 2 have a carbon number of 1 to 25 (however, R 1 and
R 2 has a straight or branched saturated alkyl group (the sum of carbon atoms is 22 to 34), R 3 has 7 to 29 carbon atoms
It is a saturated or unsaturated alkyl group having a straight chain or a branch. } Ester compound represented by the following general formula () {In the formula, R 4 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 29 carbon atoms, and R 5 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon group having 1 to 23 carbon atoms, or an aliphatic hydrocarbon group having 24 to 23 carbon atoms. 36 straight-chain aliphatic hydrocarbon groups (but
The sum of the carbon numbers of R 4 and R 5 is 16 to 65)} A magnetic recording medium characterized by containing an ester compound represented by the following formula and a fatty acid having 10 to 30 carbon atoms ().
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