JPH0470837A - Production of photosensitive planographic printing plate - Google Patents

Production of photosensitive planographic printing plate

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JPH0470837A
JPH0470837A JP18496790A JP18496790A JPH0470837A JP H0470837 A JPH0470837 A JP H0470837A JP 18496790 A JP18496790 A JP 18496790A JP 18496790 A JP18496790 A JP 18496790A JP H0470837 A JPH0470837 A JP H0470837A
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photosensitive
residual solvent
plates
printing plate
lithographic printing
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Koichiro Aono
青野 小一郎
Takeshi Nishino
剛 西野
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Abstract

PURPOSE:To obtain printing plates hardly undergoing a change in the sensitivity, having high strength of the coating films and not causing sticking when the plates are piled up without interposing slip sheets by applying a photosensitive compsn. and drying it with a heating roll so that the amt. of the residual solvent is reduced to <=50mg/m<2>. CONSTITUTION:A photosensitive compsn. is applied and dried by contact with a heating roll 2 at 100-300 deg.C for 0.5-5sec so that the amt. of the residual solvent is reduced to <=50mg/m<2>. The pref. diameter of the roll 2 is 10-200cm and the roll 2 may be made of any material capable of being heated and kept at 100-300 deg.C, e.g., Cr plated steel. The proper contact pressure is 2-200g/m<2>. In the case where the amt. of the residual solvent is increased to 50-200mg/m<2>, baking sensitivity is reduced by 20-40%. In the case where the residual solvent is present by >=200mg/m<2>, the strength of the resulting coating film is low and the photosensitive film is liable to scratch at the time of development. When 500-1,000 photosensitive planographic printing plates are piled up without interposing slip sheets in the case where the residual solvent is present by >=100mg/m<2>, the rear sides of the plates stick and the plates cannot be transferred with an automatic plate making machine.

Description

【発明の詳細な説明】 :産業上の利用分野: 本発すは感光性平版印刷版の製造方法に関し、更に詳し
くは、感度変化が少なく、塗膜が強く、かつ台紙をはさ
まずに版を積み重ねたときjこも版と版の張りつきのな
1.)感光性平版印刷版の製造方法に関するものである
[Detailed description of the invention] : Industrial application field: The present invention relates to a method for producing a photosensitive lithographic printing plate, and more specifically, it relates to a method for producing a photosensitive lithographic printing plate, which has a small sensitivity change, a strong coating film, and a plate that can be produced without sandwiching a mount. 1. When stacking, the plates do not stick together. ) This relates to a method for producing a photosensitive lithographic printing plate.

二従来の技術] 感光性組成物を有機溶剤に溶解あるいは分散した液を帯
状の支持体に塗布し、熱風を吹き付けて乾燥する感光性
平版印刷版の製造方法が従来から広く知られている。
2. Prior Art] A method for producing a photosensitive lithographic printing plate has been widely known in which a photosensitive composition dissolved or dispersed in an organic solvent is coated on a strip-shaped support and dried by blowing hot air.

しかし、これらの感光性塗布液は高沸点の有機溶剤、例
えばn〜ブチルアルコール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、等を含んでいるた約外観上は乾燥してい
ても残留溶剤が非常に多い。
However, since these photosensitive coating solutions contain organic solvents with high boiling points, such as n-butyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, etc., there is a large amount of residual solvent even though they appear dry.

また、支持体の幅・厚み、塗布液の量の違い等により残
留溶剤量が変動する。さらに塗布、乾燥後の経時により
残留溶剤量が変化する。
Further, the amount of residual solvent varies depending on the width and thickness of the support, the amount of coating liquid, etc. Furthermore, the amount of residual solvent changes with time after coating and drying.

残留溶剤量が多いことまたは変動することで感光性平版
印刷版の品質が劣化又は変動する。例えば、残留溶剤が
50 mg/ m’から200 mg/ m’に増加す
る士焼付感度が20〜40%低くなる。
If the amount of residual solvent is large or fluctuates, the quality of the photosensitive lithographic printing plate deteriorates or fluctuates. For example, as the residual solvent increases from 50 mg/m' to 200 mg/m', the seizure sensitivity decreases by 20-40%.

また、残留溶剤か200 mg/ m’以」二存在する
上、塗膜強度が低く、現像時jこ感光膜にキズか入りや
す′、)。さらに、残留溶剤か100 mg/ m’以
上存在すると、合紙を;よさまず17500〜1000
枚積み重ね、荷くずれしなシ)ように上かろ圧力をかけ
ると、感光層表面よこれに接している感光性平版印刷版
の裏面が張りつむ)で自動製版機による搬送ができなく
なる。
In addition, residual solvent is present in an amount of 200 mg/m2 or more, the strength of the coating is low, and the photoresist film is easily scratched during development. Furthermore, if residual solvent is present in excess of 100 mg/m', the interleaving paper will be 17500-1000.
If pressure is applied from above to prevent the plates from collapsing or stacking, the surface of the photosensitive layer and the back side of the photosensitive lithographic printing plates that are in contact with it will become tense, making it impossible to transport the plate using an automatic plate making machine.

このような問題を改良するために、低沸点の有機溶剤の
みを用いるよ乾燥時にムラを生じゃすく、塗膜の強度が
低下する。また、高沸点の有機溶剤を用いて、高温で長
時間熱風乾燥すると感光物の分解やバインダーの結晶化
がおこり、印刷汚れを生じる。
In order to improve this problem, only low boiling point organic solvents are used, which causes unevenness during drying and reduces the strength of the coating film. Furthermore, if an organic solvent with a high boiling point is used and hot air is dried at high temperature for a long period of time, the photosensitive material will decompose and the binder will crystallize, resulting in printing stains.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は感度変化が少なく、塗膜が強く、かつ台紙をは
さまずに版を積み重ねたときに版と版の張りつきのない
感光性平版印刷版の製造方法を提供することである。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention provides a method for producing a photosensitive lithographic printing plate that has little sensitivity change, a strong coating film, and no sticking between plates when the plates are stacked without sandwiching a mount. The goal is to provide the following.

、−課題を解決するための手段二 本発明者らは、種々研究を重ねた結果、感光性組成物を
塗布後100〜300℃の加熱ロールに0、5〜5秒間
接触させ残留溶剤を50 mg/ m’以下に乾燥する
ことにより、上記目的が達成されろことを見出し、本発
明に到達した。
, - Means for Solving the Problem 2 As a result of various studies, the present inventors have discovered that after applying a photosensitive composition, it is brought into contact with a heated roll at 100 to 300°C for 0.5 to 5 seconds to remove the residual solvent. It has been discovered that the above object can be achieved by drying to below mg/m', and the present invention has been achieved.

本発明において使用される加熱ロールは、好ましくは直
径10〜200cmで、温度を1.00〜300℃に昇
温でき保持できるものなら・3)かなる材質のものでも
よ1.)。たとえば、クロムメブキ鋼製のものが使用で
きる。加熱制御は、支持体の種類、走行速度、有機溶媒
の種類に応じて適宜変えられるものが好ましく、第1図
(a)、ら)、 (C)、 (d)に示すように、感光
性平版印刷版1と加熱ロール2との接触時間を上、下の
スイングロール3.4により変えられるものが特に好ま
しい。また加熱ロルの接触圧は、2〜200g/cff
lが適当である。
The heating roll used in the present invention preferably has a diameter of 10 to 200 cm and may be made of any material as long as it can raise and maintain a temperature of 1.00 to 300°C. ). For example, one made of chrome-plated steel can be used. Preferably, the heating control can be changed as appropriate depending on the type of support, running speed, and type of organic solvent. Particularly preferred is one in which the contact time between the lithographic printing plate 1 and the heating roll 2 can be varied by upper and lower swing rolls 3.4. The contact pressure of the heating roll is 2 to 200 g/cff.
l is appropriate.

加熱ロールへの熱媒体としては、オイル、溶融金属、加
熱水蒸気等が利用される。
Oil, molten metal, heated steam, etc. are used as a heat medium for the heating roll.

加熱ロールの接触:よ塗布直後に行なってもよいが、安
全性を考慮し、熱風を吹き付けて乾燥した後又は放射熱
により乾燥した後の方か好ましい。
Contact with a heating roll: This may be done immediately after coating, but in consideration of safety, it is preferable to do so after drying by blowing hot air or by drying with radiant heat.

二のばあ″、)、熱風吹き付は又は放射熱による乾燥に
より、残留溶剤を200mg/cイ以下の範囲まで減ら
しておくことが好ましい。また、加熱ロールの接触は、
感光@面でもよいし、感光性平版印刷版の裏面(支持体
側)でもよい。
It is preferable to reduce the residual solvent to a range of 200 mg/c or less by blowing hot air or drying with radiant heat.
It may be the photosensitive @ side or the back side (support side) of the photosensitive planographic printing plate.

本発明において使用される感光性組成物としては次のよ
うなものが含まれる。
The photosensitive composition used in the present invention includes the following.

(A) o−キノンジアジド化合物からなる感光層:好
ましい0−キノンジアジド化合物は0−ナフトキノンジ
了シト化合物であり、例えば米国特許第2.766、1
18号、同第2.767、092号、同第2.772.
972号、同第2.859.112号、同第2.907
.665号、同第3、046.110号、同第3.04
6.111号、同第3.046.115号、同第3.0
46.118号、同第3.046.119号、同第3、
046.120号、同第3.046.121号、同第3
.046.122号、同第3.046.123号、同第
3.081.430号、同第3、102.809号、同
第3.106.4.65号、同第3.635.709号
、同第3.647.443号の各明細書をはじめ、多数
の刊行物に記されており、これらは好適に使用すること
かできる。これろの内でも、特に芳香族ヒドロキン化合
物の0−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステルまた
はo−ナフトキノンジアシドカルボン酸エステル、およ
び芳香族アミノ化合物の0−ナフトキノンジアジドスル
ホン酸アミドまたは0−ナフトキノンジアシドカルボン
酸アミドが好ましく、特に米国特許第3.635.70
9号明細書に記されているピロ力)−ルとアセトンとの
縮合物に0−ナフトキノンジアジドスルホン酸をエステ
ルに反応させたもの、米国↑¥許第4.028.111
号明細書に記されている末端にヒドロキシ基を有するポ
リエステルに0−ナフトキノンジアジドスルホン酸、ま
たは0−ナフトキノンジアジドカルボン酸をエステル反
応させたもの、英国特許第1、494.043号明細書
に記されているようなp−ヒドロキシスチレンのホモポ
リ7−またはこれき他の共重合し得る千ツマ−との共重
合体に○−ナフトキノンジアジドスルホン酸または0−
ナフトキノンジアシドカルボン酸をエステル反応させた
もの、米国特許第3.759.711号明細書に記され
ているようなp−アミノスチレンと他の共重合しつる千
ツマ−との共重合体に0−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸または○−ナフトキノンシアシトカルボン酸をアミ
ド反応させたもの、特願平2−30473号明細書に記
載されているようプ;タレゾールノボラック樹脂の0−
ナフトキノンジアシド−4−スルホン酸エステルは非常
にすぐれている。
(A) Photosensitive layer consisting of an o-quinonediazide compound: A preferred o-quinonediazide compound is an o-naphthoquinonediazide compound, for example, as described in U.S. Patent No. 2.766, 1
No. 18, No. 2.767, No. 092, No. 2.772.
No. 972, No. 2.859.112, No. 2.907
.. No. 665, No. 3, No. 046.110, No. 3.04
6.111, 3.046.115, 3.0
No. 46.118, No. 3.046.119, No. 3,
No. 046.120, No. 3.046.121, No. 3
.. 046.122, 3.046.123, 3.081.430, 3, 102.809, 3.106.4.65, 3.635.709 No. 3,647,443, and many other publications, and these can be suitably used. Among these, in particular, 0-naphthoquinone diazide sulfonic acid ester or o-naphthoquinone diazide carboxylic acid ester of an aromatic hydroquine compound, and 0-naphthoquinone diazide sulfonic acid amide or 0-naphthoquinone diazide carboxylic acid of an aromatic amino compound. Amides are preferred, especially U.S. Patent No. 3.635.70
A product obtained by reacting a condensate of pyrrol and acetone described in Specification No. 9 with 0-naphthoquinone diazide sulfonic acid to form an ester, US↑¥¥4.028.111
British Patent No. 1,494.043 describes a polyester having a hydroxyl group at the end described in the specification, which is obtained by ester reaction with 0-naphthoquinonediazide sulfonic acid or 0-naphthoquinonediazidecarboxylic acid. A copolymer of p-hydroxystyrene with homopoly 7- or other copolymerizable sulfonic acid, such as ○-naphthoquinonediazide sulfonic acid or 0-
Ester-reacted naphthoquinone diacid carboxylic acids, copolymers of p-aminostyrene and other copolymerized substances as described in U.S. Pat. No. 3,759,711. 0-naphthoquinone diazide sulfonic acid or ○-naphthoquinone cyasitocarboxylic acid subjected to amide reaction, as described in Japanese Patent Application No. 2-30473;
Naphthoquinone diacid-4-sulfonic acid ester is excellent.

これらの○−キノンジアジド化合物は、単独で使用する
ことができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合して用いた
方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂には、ノボラ
ック型フェノール樹脂が含まれ、具体的には、フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、0−クレゾールホルムアルデ
ヒド樹脂、mクレゾールホルムアルデヒド樹脂などが含
まれる。更に米国特許第4.123.279号明細書に
記されている様に上記のようなフェノール樹脂と共に、
t−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のような炭
素数3〜8のアルキル基で置換されたフェノールまたは
クレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物とを併用する
と、より一層好ましい。また、特開平2−866号公報
に記載されて−)るよう−二スルホンアミド基を有する
樹脂や、特開平296758号公報に記載されてし)る
ようなフェノール性水酸基を有するビニル重合体もアル
カリ可溶性樹脂として好ましい。アルカリ可溶性樹脂は
、感光層を構成する組成物の全重量を基準として約50
〜約85重量%、より好ましくは60〜80重量%、含
有させられる。
Although these ○-quinonediazide compounds can be used alone, it is preferable to use them in combination with an alkali-soluble resin. Suitable alkali-soluble resins include novolak-type phenolic resins, and specifically include phenol formaldehyde resins, 0-cresol formaldehyde resins, m-cresol formaldehyde resins, and the like. Furthermore, as described in U.S. Pat. No. 4,123,279, along with the above-mentioned phenolic resins,
It is even more preferable to use a phenol substituted with an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, such as t-butylphenol formaldehyde resin, or a condensate of cresol and formaldehyde in combination. In addition, resins having a disulfonamide group as described in JP-A No. 2-866) and vinyl polymers having phenolic hydroxyl groups as described in JP-A No. 296-758) are also available. Preferred as an alkali-soluble resin. The alkali-soluble resin is about 50% based on the total weight of the composition constituting the photosensitive layer.
~85% by weight, more preferably 60-80% by weight.

0−キノンジアシド化合物からなる感光性組成物には、
必要に応じて更に染料、可塑剤、例えば英国特許箱1.
401.463号、同第1.039.475号、米国特
許第3.969.118号の各明細書、特開昭6036
26号、同63−58440号の各公報に記されている
ようなプリントアウト性能を与える成分などの添加剤を
加えることができる。
A photosensitive composition comprising an 0-quinonediaside compound has the following properties:
If necessary, further dyes and plasticizers, such as British Patent Box 1.
401.463, U.S. Patent No. 1.039.475, U.S. Patent No. 3.969.118, JP-A-6036
Additives such as components that provide printout performance as described in Patent Publications No. 26 and No. 63-58440 can be added.

(B)ジアゾ樹脂とバインダーとからなる感光層:ネガ
作用型感光性シアン化合物としては米国特許第2.06
3.631号及び同第2.667、415号の各明細書
に開示されているジアゾニウム塩とアルドールやアセク
ールのような反応性カルボニル基を含有する有機縮合剤
との反応生成物であるジフェニルアミン−p−ジアゾニ
ウム塩とフォルムアルデビドとの縮合生成物(所謂感光
性ジアゾ樹脂)が好適に用いられる。この他の有用な縮
合ジアゾ化合物は特公昭49−48001号、同49−
45322号、同49−45323号の各公報等に開示
されている。これらの型の感光性ジアゾ化合物は通常水
溶性無機塩の形で得られ、従って水溶液から塗布するこ
とができる。又、これらの水溶性ジアゾ化合物を特公昭
47−1167号公報に開示された方法により1個又は
それ以上のフェノール性水酸基、スルホン酸基又はその
両者を有する芳香族又は脂肪族化合物と反応させ、その
反応生成物である実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂
を使用することもできる。
(B) Photosensitive layer consisting of diazo resin and binder: As a negative-working photosensitive cyanide compound, US Pat. No. 2.06
Diphenylamine, which is a reaction product of the diazonium salt disclosed in No. 3.631, No. 2.667, and No. 415, and an organic condensing agent containing a reactive carbonyl group such as aldol or acecool. A condensation product of p-diazonium salt and formaldebide (so-called photosensitive diazo resin) is preferably used. Other useful condensed diazo compounds are disclosed in Japanese Patent Publication No. 49-48001 and Japanese Patent Publication No. 49-48001.
It is disclosed in publications such as No. 45322 and No. 49-45323. These types of photosensitive diazo compounds are usually obtained in the form of water-soluble inorganic salts and can therefore be coated from aqueous solution. Further, these water-soluble diazo compounds are reacted with an aromatic or aliphatic compound having one or more phenolic hydroxyl groups, sulfonic acid groups, or both by the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 47-1167, The reaction product, a substantially water-insoluble photosensitive diazo resin, can also be used.

また、特開昭56−121031号公報に記載されてい
るようにヘキサフルオロ燐酸塩または、テトラフルオロ
硼酸塩との反応生成物として使用することもできる。
It can also be used as a reaction product with hexafluorophosphate or tetrafluoroborate as described in JP-A-56-121031.

フェノール性水酸基を有する反応物の例としては、ヒド
ロキンペンツフェノン、44−ビス(4′−ヒドロキシ
フェニル)ペンタン酸、レソルシノール、又はシレソル
ンノールのようなジフェノール酸であって、これろは更
に置換基を有して5)でもよし)。ヒドロキシベンゾフ
ェノンには2゜4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−
ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2.2’ 
−ジヒドロキシ−4,4′ −ジメトキシベンツフェノ
ン又は2.2’、4.4’ −テトラヒドロキシベンゾ
フェノンが含まれる。好ましいスルホン酸としては、例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、フェ
ノール、ナフトールおよびベンゾフェノン等のスルホン
酸のような芳香族スルホン酸、又はそれ等の可溶性塩類
、例えば、アンモニウム及びアルカリ金属塩が例示でき
る。スルポン酸基含有化合物は、一般に低級アルキル、
ニト口承、ハロ基、及び/又はもう一つのスルホン酸基
で置換されていてもよし)。このような化合物の好まし
し)ものとしては、ペンセンスルホン酸、トルエンスル
ホン酸、ナフタリンスルホン酸、2゜5−ジメチルベン
センスルホン酸、ペンセンスルホン酸ナトリウム、ナフ
タリン−2−スルホン酸、■−ナフトールー2 (又は
4)−スルホン酸、24−ジニトロ−1−ナフトール−
7−スルホン酸、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フェノン−5−スルホン酸、4−ドデシルベンセンスル
ホン酸、m−(p′−アニリノフェニルアゾ)ベンゼン
スルホン酸ナトリウム、アリサリンスルホン酸、0−)
シイジン−m−スルホン酸及びエタンスルホン酸等があ
げられる。アルコールのスルホン酸エステルとその塩類
も又有用である。このような化合物は通常アニオン性界
面活性剤として容易に人手できる。その例としてはラウ
リルサルフェート、アルキルアリールサルフェート、p
−ノニルフェニルサルフェート、2−フェニルエチルサ
ルフェート、イソオクチルフェノキシジェトキシエチル
サルフェート等のアンモニウム又はアルカリ金属があげ
られる。
Examples of reactants with phenolic hydroxyl groups include diphenolic acids such as hydroquinepentuphenone, 44-bis(4'-hydroxyphenyl)pentanoic acid, resorcinol, or cylesolunol, which may further contain substituents. 5). Hydroxybenzophenone includes 2゜4-dihydroxybenzophenone, 2-
Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2.2'
-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone or 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone. Preferred sulfonic acids include aromatic sulfonic acids such as sulfonic acids such as benzene, toluene, xylene, naphthalene, phenol, naphthol and benzophenone, or soluble salts thereof, such as ammonium and alkali metal salts. Sulfonic acid group-containing compounds generally include lower alkyl,
(optionally substituted with a nitride, a halo group, and/or another sulfonic acid group). Preferred examples of such compounds include pensene sulfonic acid, toluenesulfonic acid, naphthalene sulfonic acid, 2゜5-dimethylbenzene sulfonic acid, sodium pensene sulfonate, naphthalene-2-sulfonic acid, Naphthol-2 (or 4)-sulfonic acid, 24-dinitro-1-naphthol-
7-sulfonic acid, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid, 4-dodecylbenzenesulfonic acid, sodium m-(p'-anilinophenylazo)benzenesulfonate, alisarinsulfonic acid, 0-)
Examples include cyidine-m-sulfonic acid and ethanesulfonic acid. Sulfonic esters of alcohols and their salts are also useful. Such compounds are usually readily available as anionic surfactants. Examples include lauryl sulfate, alkylaryl sulfate, p
Examples include ammonium or alkali metals such as -nonylphenyl sulfate, 2-phenylethyl sulfate, and isooctylphenoxyjethoxyethyl sulfate.

これ等の実質的に水不溶性の感光性ジアゾ樹脂は水溶性
の感光性ジアソ樹脂と前記の芳香族又は脂肪族化合物の
水溶液を好ましくはほぼ等量となる量で混合することに
よって沈澱として単離される。
These substantially water-insoluble photosensitive diazo resins are isolated as a precipitate by mixing a water-soluble photosensitive diazo resin and an aqueous solution of the aromatic or aliphatic compound, preferably in approximately equal amounts. It will be done.

また、英国特許第1.312.925号明細書や特開平
2−29650号公報に記載されて5)るジアゾ樹脂も
好ましい。
Also preferred are diazo resins described in British Patent No. 1.312.925 and JP-A-2-29650 (5).

ジアゾ樹脂の含有量は、感光層中に5〜50重量%含ま
れているのが適当である。ジアゾ樹脂の量が少なくなれ
ば感光性は当然大になるが、経時安定性が低下する。最
適のジアゾ樹脂の量は約8〜20重量%である。
The appropriate content of the diazo resin in the photosensitive layer is 5 to 50% by weight. As the amount of diazo resin decreases, photosensitivity naturally increases, but stability over time decreases. The optimum amount of diazo resin is about 8-20% by weight.

一方、バインダーとしては、種々の高分子化合物が使用
され得るが、本発明においては、ヒドロキシ、アミノ、
カルボン酸、アミド、スルホンアミド、活性メチレン、
チオアルコール、エポキシ等の基を含むものが望ましい
。このような好ましいバインダーには、英国特許第L 
350.521号明細書に記されているシェラツク、英
国特許第]、、 460.978号及び米国特許第4.
123.276号の各明細書に記されているようなヒド
ロキンエチルアクリレート単位またはヒドロキンエチル
アクリレー単位を主なる繰り返し単位として含むポリマ
米国特許第3.751.257号明細書に記されている
ポリアミド樹脂、英国特許第1.074.392号明細
書に記されているフェノール樹脂および例えばポリビニ
ルフォルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂のよう
なポリビニルアセタール樹脂、米国特許第3.660.
097号明細書に記されている線状ポリウレタン樹脂、
ポリビニルアルコールのフタレート化樹脂、ビスフェノ
ールAとエピクロルヒドリンから縮合されたエポキシ樹
脂、ポリアミノスチレンやポリアルキルアミノ (メタ
)アクリレートのようなアミノ基を含むポリマー、酢酸
セルロース、セルロースアルキルエーテル、セルロース
アセテトフタレート等のセルロース誘導体、特開昭61
−267042号、同62−58242号、同61−1
28123号に記されてし)るポリビニルアセタール樹
脂、特開昭62−123453号、同62−12345
2号に記されているポリウレタン樹脂等が包含される。
On the other hand, various polymer compounds can be used as the binder, but in the present invention, hydroxy, amino,
Carboxylic acids, amides, sulfonamides, activated methylene,
Those containing groups such as thioalcohol and epoxy are desirable. Such preferred binders include British Patent No. L
350.521, UK Pat. No. 460.978 and U.S. Pat. No. 4.
Polymers containing hydroquine ethyl acrylate units or hydroquine ethyl acrylate units as the main repeating unit as described in U.S. Pat. No. 3,751,257 phenolic resins as described in British Patent No. 1.074.392 and polyvinyl acetal resins such as polyvinyl formal resins, polyvinyl butyral resins, US Pat. No. 3.660.
Linear polyurethane resin described in specification No. 097,
Phthalated resins of polyvinyl alcohol, epoxy resins condensed from bisphenol A and epichlorohydrin, polymers containing amino groups such as polyaminostyrene and polyalkylamino (meth)acrylates, cellulose acetate, cellulose alkyl ethers, cellulose acetophthalates, etc. Cellulose derivative, JP-A-61
-267042, 62-58242, 61-1
Polyvinyl acetal resin described in No. 28123, JP-A-62-123453, JP-A-62-12345
Polyurethane resins listed in No. 2 are included.

ジアゾ樹脂とバインダーからなる組成物には、更に、英
国特許第L 041463号明細書に記されているよう
なpH指示薬、米国特許第3.236.646号明細書
に記載されている燐酸、特開昭5153902号公報に
記載されているような染料、特公昭62−60701号
や特開昭63262642号の各公報に記載されている
ような感脂化剤などの添加剤を加えることができる。
The composition of diazo resin and binder may further contain a pH indicator as described in British Patent No. L 041,463, phosphoric acid as described in U.S. Pat. No. 3,236,646, Additives such as dyes as described in JP-A-5153902 and oil-sensitizing agents as described in JP-A-62-60701 and JP-A-63262-642 can be added.

(C)アジド化合物とバインダーとからなる感光層。(C) A photosensitive layer consisting of an azide compound and a binder.

例えば英国特許第1.235.281号、同第1495
.861号の各明細書および特開昭5132331号、
同51−36128号公報などに記されているアジド化
合物と水溶性またはアルカリ可溶性高分子化合物からな
る組成物の他、特開昭505102号、同50−843
02号、同5084303号、同5:3−12984号
の各公報などに記されているアジド基を含むポリマーと
ノ1インダーとしての高分子化合物からなる組成物が含
まれる。
For example, British Patent No. 1.235.281, British Patent No. 1495
.. Specifications of No. 861 and JP-A No. 5132331,
In addition to compositions comprising an azide compound and a water-soluble or alkali-soluble polymer compound described in JP-A-51-36128, etc., JP-A-505102 and JP-A-50-843
Included are compositions comprising a polymer containing an azide group and a polymer compound as a binder, which are described in the following publications: No. 02, No. 5084303, and No. 5:3-12984.

(0)その他の感光性樹脂層: 例えば、特開昭52−96696号に開示されているポ
リエステル化合物、英国特許第1.112.277号、
同第1.313.390号、同第1.341.004号
、同第L 377、747号の各明細書に記載のポリビ
ニルシンナメート系樹脂、米国特許第4.072.52
8号および同第4.072.527号の各明細書などに
記されている光重合型フォトポリマー組成物が含まれる
。又、特開昭60−107042号公報に示されている
電子写真感光材料を用いる場合も含まれる。
(0) Other photosensitive resin layers: For example, polyester compounds disclosed in JP-A-52-96696, British Patent No. 1.112.277,
Polyvinyl cinnamate resins described in U.S. Patent No. 1.313.390, U.S. Patent No. 1.341.004, U.S. Pat.
The photopolymerizable photopolymer compositions described in the specifications of No. 8 and No. 4.072.527 are included. It also includes the case where an electrophotographic light-sensitive material disclosed in JP-A-60-107042 is used.

これらの感光性組成物は適当な溶剤に溶かして塗布され
る。好ましい溶剤としては、n−ブチルアルコール、イ
ソ−ブチルアルコール、メチルnプロピルケトン、メチ
ル−nブチルケトン、メチルイソ−ブチルケトン、ジエ
チルケトン、トルエン、m−キシレン、p−キシレン、
酢酸n−プロピル、酢酸n−ブチル、酢酸イソ−ブチル
、酢酸第ニブチル、ギ酸n−ブチル、ギ酸アミル、酪酸
メチル、酪酸エチル、モノクロルベンゼン、ジオキサン
、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレンク
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエ
チルエーテル、プロピレングリコール千ツメチルエーテ
ル、プロピレンクリコールモノエチルエーテル、乳酸メ
チル、水などが挙げられる。これらの溶剤は単独又は混
合して使用できる。さらに、低沸点溶剤、例えば、メチ
ルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコ
ール、イソ−プロピルアルコール、第2ブチルアルコー
ル、アセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、シクロ
ヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソ−プロ
ピル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸イソブチル、プ
ロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、クロロホルム
、四塩化炭素、メチレンジクロライド、エチレンジクロ
ライド、1、 1. 1−トリクロロエタン、イソプロ
ピルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラ
ン、エチレングリコールジメチルエーテルなどを混合し
てもよい。また、沸点約150℃以上の高沸点溶剤、例
えば乳酸エチル、メチルn−アミルケトン、メチルn−
へキシルケトン、シイソーブチルケトン、シクロヘキサ
ノン、メチルシクロヘキサノン、ジアセトンアルコール
、アセトニルアセトン、酢酸メトキシブチル、酢酸シク
ロヘキシル、アセト酢酸メチル、酪酸n−ブチル、醋酸
イソアミル、エチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエ
チレングリコール千ツメチルエーテル、T−ブチロラク
トン、T−バレロラクトン、ジメチルスルホキシドなど
を混合してもよい。
These photosensitive compositions are dissolved in a suitable solvent and applied. Preferred solvents include n-butyl alcohol, iso-butyl alcohol, methyl n-propyl ketone, methyl-n-butyl ketone, methyl iso-butyl ketone, diethyl ketone, toluene, m-xylene, p-xylene,
n-propyl acetate, n-butyl acetate, iso-butyl acetate, nibutyl acetate, n-butyl formate, amyl formate, methyl butyrate, ethyl butyrate, monochlorobenzene, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, Examples include ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, methyl lactate, and water. These solvents can be used alone or in combination. Furthermore, low-boiling solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, sec-butyl alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, benzene, cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, iso-propyl acetate, ethyl formate , propyl formate, isobutyl formate, methyl propionate, ethyl propionate, chloroform, carbon tetrachloride, methylene dichloride, ethylene dichloride, 1, 1. 1-Trichloroethane, isopropyl ether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, ethylene glycol dimethyl ether, etc. may be mixed. Also, high boiling point solvents with a boiling point of about 150°C or higher, such as ethyl lactate, methyl n-amyl ketone, methyl n-
Hexyl ketone, shisobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, diacetone alcohol, acetonyl acetone, methoxybutyl acetate, cyclohexyl acetate, methyl acetoacetate, n-butyl butyrate, isoamyl acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol diacetate Butyl ether, diethylene glycol methyl ether, T-butyrolactone, T-valerolactone, dimethyl sulfoxide, and the like may be mixed.

上記塗布液の濃度(固形分)は、2〜50重量%が好ま
しく、塗布性を良化するための界面活性剤、例えば特開
昭62−170950号公報に記載されているようなフ
ッ素系界面活性剤を添加することが好ましい。その添加
量は、全感光性組成物(固形分)の0.01〜1重量%
、さらに好ましくは0.05〜0,5重量%である。
The concentration (solid content) of the coating liquid is preferably 2 to 50% by weight, and a surfactant is used to improve coating properties, such as a fluorine-based interface as described in JP-A-62-170950. Preferably, an activator is added. The amount added is 0.01 to 1% by weight of the total photosensitive composition (solid content).
, more preferably 0.05 to 0.5% by weight.

本発明の感光性平版印刷版に適した支持体は、寸度的に
安定な板状物である。かかる寸度的に安定な板状物とし
ては、従来印刷版の支持体として使用されたものが含ま
れ、それらは本発明に好適に使用することができる。か
かる支持体としては、紙、プラスチックス(例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど)がラミ
ネートされた紙、アルミニウム(アルミニウム合金も含
む。)、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸セルロ
ース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニル
アセタールなどのようなプラスチックのフィルム、上記
の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくは
プラスチックフィルムなどが含まれる。これらの支持体
のうち、アルミニウム板は寸度的及び熱的に著しく安定
であり、しかも安価であるので特に好ましい。
A suitable support for the photosensitive lithographic printing plate of the invention is a dimensionally stable plate. Such dimensionally stable plate-like materials include those conventionally used as supports for printing plates, and they can be suitably used in the present invention. Such supports include paper, paper laminated with plastics (eg, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), plates of metals such as aluminum (including aluminum alloys), zinc, copper, etc., cellulose diacetate, triacetate, etc. Cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate,
Films of plastics such as polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate, polyvinyl acetal, etc., and paper or plastic films laminated or vapor-deposited with the metals mentioned above are included. Among these supports, aluminum plates are particularly preferred because they are extremely stable both dimensionally and thermally, and are inexpensive.

本発明に使用される支持体として特に好ましいものは粗
面化したアルミニウム板であり、これは種々の方法で製
造することができる。たとえばワイヤブラシクレイニン
ク、研磨粒子のスラリーを注ぎながらナイロンブラシで
粗面化するブラシダレイニンク、ボールフレイニング、
ケミカルグレイニンク、電解クレイニンクやこれらの粗
面化法を複合させた複合ダレイニンクによって表面を砂
目立てする。次に必要に応じて硫酸、りん酸、しゅう酸
、ホウ酸、クロム酸、スルファミン酸またはこれらの混
酸中で直流又は交流電源にて陽極酸化を行いアルミニウ
ム表面に強固な不動態皮膜を設けることが好ましい。こ
の様な不動態皮膜自体でアルミニウム表面は親水化され
るが、更に必要に応じて米国特許第2.714.066
号明細書や米国特許第3.181.461号明細書に記
載されている珪酸塩処理(ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カ
リウム)、米国特許第2.946.638号明細書に記
載されている弗化ジルコニウム酸カリウム処理、米国特
許第3、201.247号明細書に記載されているホス
ホモリブデート処理、独国特許第1.091.433号
明細書に記載されているポリアクリル酸処理、独国特許
第1、134.093号明細書や英国特許第L 230
.447号明細書に記載されているポリビニルホスホン
酸処理、特公昭44−6409号公報に記載されている
ホスホン酸処理、米国特許第3.307. !F1号明
細冴に記載されてしするフィチン酸処理、特開昭581
6893号や特開昭38 −18291号の各公報に記
載されて′3)る親水性有機高分子化合物と2価の金属
よりなる複合処理やその他スルホン酸基を有する水溶性
重合体の下塗によって親水化処理を行ったものは特に好
ましい。その他の親水化処理方法としては米国特許第3
.658.662号明細書に記載されているシリケート
電着もあげることが出来る。
Particularly preferred as a support for use in the present invention is a roughened aluminum plate, which can be manufactured in a variety of ways. For example, wire brush craning, brush grading, which roughens the surface with a nylon brush while pouring a slurry of abrasive particles, and ball fraying.
The surface is grained using chemical graining, electrolytic graining, or a composite graining method that combines these roughening methods. Next, if necessary, a strong passive film can be formed on the aluminum surface by anodizing in sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid, boric acid, chromic acid, sulfamic acid, or a mixed acid thereof using a DC or AC power supply. preferable. Although the aluminum surface is made hydrophilic by such a passive film itself, if necessary, it is possible to make the aluminum surface hydrophilic.
silicate treatment (sodium silicate, potassium silicate) as described in US Pat. No. 3,181,461; potassium zirconate treatment, phosphomolybdate treatment as described in U.S. Pat. No. 3,201.247, polyacrylic acid treatment as described in German Patent No. 1.091.433, National Patent No. 1, 134.093 Specification and British Patent No. L 230
.. Polyvinylphosphonic acid treatment described in No. 447, phosphonic acid treatment described in Japanese Patent Publication No. 44-6409, US Patent No. 3.307. ! Phytic acid treatment described in F1 specification, JP-A-581
6893 and JP-A No. 38-18291, '3) composite treatment consisting of a hydrophilic organic polymer compound and a divalent metal, or by undercoating with a water-soluble polymer having a sulfonic acid group. Particularly preferred are those that have been subjected to hydrophilic treatment. Other hydrophilic treatment methods include U.S. Patent No. 3
.. Mention may also be made of the silicate electrodeposition described in US Pat. No. 658.662.

本発明において、粗面化されたアルミニウム板上に塗布
される感光性組成物の塗布量は、固形分として0.3〜
5 g / m’が好ましく、より好ましくは0.5〜
3.5 g / m’である。このような塗布量を与え
る感光性組成物の固形分濃度は1〜50重量%が適当で
あり、好ましくは2〜20重量%である。アルミニウム
板上に感光性組成物溶液を塗布する方法としては従来公
知の方法、たとえばロールコーテンク、バーコーチイン
ク、スプレーコーチインク、カーテンコーティング、回
転塗布等の方法を用5)ることができる。
In the present invention, the coating amount of the photosensitive composition applied on the roughened aluminum plate is 0.3 to 0.3 as solid content.
5 g/m' is preferable, more preferably 0.5~
3.5 g/m'. The solid content concentration of the photosensitive composition that provides such a coating amount is suitably 1 to 50% by weight, preferably 2 to 20% by weight. As a method for applying the photosensitive composition solution onto the aluminum plate, conventionally known methods such as roll coating, bar coating, spray coating, curtain coating, spin coating, etc. can be used.

本発明の感光性平版印刷版から平版印刷版を作成する製
版方法は、従来より行なわれてこ)る方法をそのまま利
用することができる。即ち、露光し、次いで現像液で処
理すると非画像部の感光層が除去される。露光時に使用
される好適な光源としては、水銀灯、キセノンランプ、
ケミカルランプ、メタルハライドランプ、ストロボなど
が使用される。また現像液としては、感光層の組成に合
わせて適当なものを使用すれば良く、例えばジアゾ化合
物と有機高分子バインダーからなる感光層に対しては、
米国特許第3.475.171号、同第3.669.6
60号、同第4.186.006号などに記載されてい
る水性アルカリ現像液が使用される。
As a plate-making method for producing a lithographic printing plate from the photosensitive lithographic printing plate of the present invention, a conventional method can be used as is. That is, when exposed to light and then treated with a developer, the photosensitive layer in non-image areas is removed. Suitable light sources used during exposure include mercury lamps, xenon lamps,
Chemical lamps, metal halide lamps, strobes, etc. are used. Further, as a developer, an appropriate developer may be used depending on the composition of the photosensitive layer. For example, for a photosensitive layer consisting of a diazo compound and an organic polymer binder,
U.S. Patent No. 3.475.171, U.S. Patent No. 3.669.6
An aqueous alkaline developer described in No. 60, No. 4.186.006, etc. is used.

〈実施例〉 以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、こ
れにより本発明の実施態様が限定されるものではな5)
。実施例中の%は特に記されてし)ない限り重量%とす
る。
<Examples> Hereinafter, the present invention will be explained in detail based on Examples, but the embodiments of the present invention are not limited by these examples5)
. The percentages in the examples are percentages by weight unless otherwise specified.

合成例−1 m−フレソール100g、3”、%ホルマリン水溶液4
5.0 g及L(ンユウ酸0. (15gを3つロフラ
スコに仕込み、撹拌しながら100tまで昇温し、7時
間反応させた。
Synthesis Example-1 m-Fresol 100g, 3”, % formalin aqueous solution 4
Three 5.0 g and 15 g of uric acid were charged into a flask, heated to 100 t with stirring, and reacted for 7 hours.

次し)でゆっくりと200℃まで昇温しで水を除き、次
いで1〜2mmHgまで減圧して未反応子ツマ−を除去
した。得られたノボランク樹脂の重量平均分子量及び数
平均分子量をゲルパーミェーションクロマトグラフィー
(ポリスチレン標$)を用いて測定したところそれぞれ
2.000及び1.300であった。
Then, the temperature was slowly raised to 200° C. to remove water, and the pressure was then reduced to 1 to 2 mmHg to remove unreacted particles. The weight average molecular weight and number average molecular weight of the obtained Novolank resin were measured using gel permeation chromatography (polystyrene standard $) and found to be 2.000 and 1.300, respectively.

このm−クレゾール−ホルムアルデヒドノボラック樹脂
120g及び1,2−ナフトキノン−2ジアジド−4−
スルホニルクロリド133.6 gをテトラヒドロフラ
ン800dに溶解した。反応溶液の温度を30を以下に
保ちながら、トリエチルアミン50.5 gを滴下した
。滴下終了後、さらに室温で2時間撹拌した後、反応溶
液を蒸留水10A中に撹拌投下した。析出した固体をろ
過により集約、減圧下乾燥して目的のナフトキノンジア
ジド化合物(エステル化率45%)190gを得た。
120 g of this m-cresol-formaldehyde novolac resin and 1,2-naphthoquinone-2diazide-4-
133.6 g of sulfonyl chloride was dissolved in 800 d of tetrahydrofuran. 50.5 g of triethylamine was added dropwise while keeping the temperature of the reaction solution below 30°C. After the addition was completed, the mixture was further stirred at room temperature for 2 hours, and then the reaction solution was stirred and poured into 10A of distilled water. The precipitated solid was collected by filtration and dried under reduced pressure to obtain 190 g of the target naphthoquinone diazide compound (esterification rate: 45%).

実施例1 厚さ0.3 mmの帯状アルミニウム板を第三りん酸す
) IJウムの7%水溶液(液温60℃)中に3分間浸
漬して脱脂し、水洗した後、その表面にパミスを懸濁し
た水を流延しつつナイロン製ブラシで擦って砂目立てを
した。この帯状アルミニウム板を希硝酸中で電解グレイ
ンを行ない、複合砂目立てを行った後、20%硫酸中で
IOA/dm2で24秒間陽極酸化し、水洗した。
Example 1 A strip-shaped aluminum plate with a thickness of 0.3 mm was degreased by immersing it in a 7% aqueous solution of IJum (liquid temperature 60°C) for 3 minutes, and after washing with water, a pumice was applied to the surface. The grain was sanded by rubbing with a nylon brush while casting water in which it was suspended. This strip-shaped aluminum plate was subjected to electrolytic graining in dilute nitric acid and composite graining, and then anodized in 20% sulfuric acid at IOA/dm2 for 24 seconds and washed with water.

前記のように連続処理した帯状アルミニウム板に下記組
成のポジ型感光液をバーコーティング法で3.5 g/
m’ (乾燥重量)塗布し、100℃の熱風を吹きつけ
て60秒間乾燥した後、140℃の加熱ロール(クロム
メツキ銅製、直径50cm)に接触圧40g/cnfで
1秒間接触させて残留溶剤40 mg/ m’の感光性
平版印刷版E A =、を得た。
A positive photosensitive liquid having the following composition was applied to the strip-shaped aluminum plate continuously treated as described above using a bar coating method at a rate of 3.5 g/
m' (dry weight) was applied, dried for 60 seconds by blowing hot air at 100°C, and then brought into contact with a heating roll (made of chrome-plated copper, diameter 50cm) at 140°C for 1 second at a contact pressure of 40 g/cnf to remove the remaining solvent. A photosensitive lithographic printing plate E A = mg/m' was obtained.

ポジ型感光液 合成例−1で得られた1、2 ナフトキノン−2−ジアジド 4−スルホニルクロリドと m−タレソールホルムアルデ ヒド樹脂とのエステル化物 クレゾールホルムアルデヒド 樹脂               1.9g無水フタ
ル酸             0.2g4−Cp−N
−(p−ヒドロキシ ベンゾイル)アミノフェニルコ 2.6−ビス(トリクロロ メチル)−5−)リアジン 0.9g 0.02g フッ素系界面活性剤) メチルエチルケトン 0.006g 5g 感度判定結果をく表−1〉に示す。
Esterified product of 1,2 naphthoquinone-2-diazide 4-sulfonyl chloride obtained in positive photosensitive liquid synthesis example-1 and m-talesol formaldehyde resin Cresol formaldehyde resin 1.9 g Phthalic anhydride 0.2 g 4-Cp- N
-(p-Hydroxybenzoyl)aminophenylco2.6-bis(trichloromethyl)-5-)riazine 0.9g 0.02g Fluorinated surfactant) Methyl ethyl ketone 0.006g 5g Sensitivity determination results Table 1> Shown below.

ジエチレングリコールジメチル [エーテ1,33 比較のため、加熱ロールに接触させない残留溶剤200
mg/m’の感光性平版印刷版[B]を得た。
Diethylene glycol dimethyl [ether 1,33 For comparison, residual solvent that does not come into contact with the heating roll 200
A photosensitive lithographic printing plate [B] of mg/m' was obtained.

一方、感光性平版印刷版CA 1に台紙をはさみ30日
間室内に放置し、残留溶剤15mg/m’の感光性平版
印刷版[C]を得た。
On the other hand, a mount was sandwiched between photosensitive lithographic printing plate CA 1 and the plate was left indoors for 30 days to obtain a photosensitive lithographic printing plate [C] containing 15 mg/m' of residual solvent.

さらに、感光性平版印刷版[131に台紙をはさみ、3
0日間室内に放置し、残留溶剤40mg/m’の感光性
平版印刷版[D]を得た。
Furthermore, a photosensitive lithographic printing plate [131 with a mount in between, 3
The plate was left indoors for 0 days to obtain a photosensitive lithographic printing plate [D] containing 40 mg/m' of residual solvent.

感光性平版印刷版[A]、[B]、[C]、[DIの感
度を以下の方法で判定した。
The sensitivity of the photosensitive lithographic printing plates [A], [B], [C], and [DI was determined by the following method.

富士フィルムPSライト (東芝メタルハライドランプ
MU−2000−2−OL形3kw)でダレイスケール
(富士写真フィルム■製ステップガイド)を介して40
秒間露光し、現像液DP−4(富士写真フィルム■製)
をに8に希釈し、25℃で30秒間浸漬現像した。
40 using Fuji Film PS Light (Toshiba Metal Halide Lamp MU-2000-2-OL type 3kw) via Daley Scale (Fuji Photo Film Step Guide)
Exposure for seconds, developer DP-4 (manufactured by Fuji Photo Film)
The sample was diluted to a diluted volume of 1.8 and developed by immersion at 25° C. for 30 seconds.

〈表−1〉 実施例2 実施例−1と同様に、砂目立て、電解グレイン、陽極酸
化した帯状アルミニウム板を、珪酸す) IJウム(S
102/ Na20= 3.1〜3.3モル上ヒ)の5
%水溶液(液温70℃)中に10〜60秒間浸漬し水洗
した。
<Table-1> Example 2 In the same manner as in Example-1, a grained, electrolytically grained, and anodized belt-shaped aluminum plate was silicified with IJum (S).
102/Na20 = 3.1 to 3.3 molar) 5
% aqueous solution (liquid temperature 70°C) for 10 to 60 seconds and washed with water.

前記のように連続処理した帯状アルミニウム板に下記組
成のネガ型感光液をバーコーティング法で3.5 g/
m’ (乾燥重量)塗布し、100℃の熱風を吹きつけ
て60秒間乾燥した後、140℃の加熱o−ルに1秒間
接触させて残留溶剤40mg/m′の感光性平版印刷版
JEIを得た。
A negative photosensitive liquid having the following composition was applied to the strip-shaped aluminum plate continuously treated as described above using a bar coating method at a rate of 3.5 g/
m' (dry weight) was applied, dried for 60 seconds by blowing hot air at 100°C, and then brought into contact with a heating oven at 140°C for 1 second to form a photosensitive lithographic printing plate JEI with a residual solvent of 40 mg/m'. Obtained.

感光液 ・2−ヒドロキシエチルメタク リレート共重合体 (米国特許第4.123.276号 明細書中の実施例1に記載 されているもの。)         5.00gp−
ジアゾジフェニルアミン トハラホルムアルデヒドの 縮合物の2−メトキシ−4 ヒドロキシ−5−ベンゾ イルベンゼンスルホン酸塩    0.50g“オイル
ブルー#603” 亜リン酸 メガファック F−177 (大日本インキ化学工業■製 0.05g フッ素系界面活件剤)       0.005 gメ
チルエチルケトン        30  gl−メト
キシ−2 プロパツール          50  g′乳酸メ
チル             20  g比較のため
、加熱ロールに接触させない残留溶剤180 mg/ 
m’の感光性平版印刷版IFI・及び塗布後150℃の
熱風を5分間吹きつけて乾燥し、残留溶剤40mg/m
’にした感光性平版印刷版二〇二を得た。さらに、感光
液の塗布溶剤をメチルエチルケトンのみとして塗布し、
100℃の熱風を吹きつけて60秒間乾燥し、残留溶剤
40mg/m’にした感光性平版印刷版iI H3を得
た。
Photosensitive liquid/2-hydroxyethyl methacrylate copolymer (as described in Example 1 of U.S. Pat. No. 4,123,276) 5.00 gp-
2-Methoxy-4 hydroxy-5-benzoylbenzene sulfonate, a condensate of diazodiphenylaminmint halaformaldehyde 0.50 g “Oil Blue #603” Phosphite Megafac F-177 (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals ■0.05 g Fluorine surfactant) 0.005 g Methyl ethyl ketone 30 g l-Methoxy-2 Propatool 50 g' Methyl lactate 20 g For comparison, residual solvent that does not come in contact with the heating roll 180 mg/
m' photosensitive lithographic printing plate IFI and after coating, it was dried by blowing hot air at 150°C for 5 minutes, and the residual solvent was 40mg/m
A photosensitive lithographic printing plate 202 was obtained. Furthermore, the coating solvent of the photosensitive liquid was applied using only methyl ethyl ketone,
It was dried by blowing hot air at 100°C for 60 seconds to obtain a photosensitive lithographic printing plate iI H3 with a residual solvent concentration of 40 mg/m'.

感光性平版印刷版εE:、gF]、CGI、[H]を富
士フィルムPSライト (東芝メタルハライドランプM
U2000−2−〇L形3kw)でネガフィルムを介し
て40秒間露光し、現像液DN−3C(富士写真フィル
ム和製)を1=1に希釈し7.25℃で60秒間浸漬し
ナイロンブラシで10回こすった。
Photosensitive lithographic printing plates εE:, gF], CGI, [H] were prepared using Fujifilm PS Lite (Toshiba Metal Halide Lamp M
U2000-2-〇L type 3kw) was exposed for 40 seconds through a negative film, diluted developer DN-3C (Fuji Photo Film Wa) 1:1, immersed at 7.25℃ for 60 seconds, and then exposed with a nylon brush. I rubbed it 10 times.

平版印刷版IF]、[HIの画像部にはナイロンブラシ
によるキズが多数あったのに対し、平版印刷版[E二・
、[GIの画像部にはキズがなかった。
There were many scratches caused by the nylon brush in the image area of the lithographic printing plates [IF] and [HI, while the image areas of the lithographic printing plates [E2 and HI] had many scratches caused by the nylon brush.
, [There were no scratches in the image area of GI.

型版後、平版印刷版H+H1二F]、二G=1、HHH
をハイデルベルク社’AKOR−D印刷機に取り付けて
印刷した結果、:E;、IF?は汚れのない良好な印刷
物が得られたが、JGl、LHIは非画像部が汚れ、良
好な印刷物が得られなかっ実施例−3 実施例−1,−2で作成した感光性平版印刷版[AI、
[B]、[E]、I F 1を合紙な巳で1000枚積
み重ね、回りをポリシートでおおい、さらに荷くずれし
ないように上から圧力をかけて包装し、45℃/75%
の恒温恒湿槽に15日間放置した。その後、上から90
0〜950枚目を富士写真フィルム■製PS版自動製版
機FNR401で自動製版した。感光性平版印刷版[A
]、[E]は1枚つづ搬送でき問題なく自動製版できだ
のに対し、感光性平版印刷版7B]、JF]は版と版が
張り付いてしまい自動製版できなかったつ以上の実施例
−1,2,3かりわかるように、加熱ロールに接触させ
残留溶剤を50 mg/ m’以下にする二とて、他の
性能を劣化させな゛、)で、感度変化が少なく、塗膜が
強く、かつ台紙をはさまずに版を積み重ねたときの版と
版の張りつきの一;い感光性平版印刷版を製造すること
ができる。
After pattern printing, lithographic printing plate H + H1 2F], 2G = 1, HHH
was attached to Heidelberg's AKOR-D printing machine and the result was :E;, IF? For JGl and LHI, good prints with no stains were obtained, but for JGl and LHI, the non-image areas were stained and good prints could not be obtained. AI,
[B], [E], I F 1 were stacked with 1,000 pieces of interleaf paper, covered with polysheet, and then wrapped with pressure applied from above to prevent the package from collapsing, at 45℃/75%.
It was left in a constant temperature and humidity chamber for 15 days. Then 90 from the top
The 0th to 950th sheets were automatically plate-made using a PS plate automatic plate-making machine FNR401 manufactured by Fuji Photo Film ■. Photosensitive planographic printing plate [A
], [E] could be transported one sheet at a time and automatic plate making could be performed without any problems, whereas photosensitive lithographic printing plates 7B], JF] could not be made automatically because the plates stuck together. As can be seen in 1, 2, and 3, keeping the residual solvent in contact with a heating roll at 50 mg/m' or less does not degrade other properties, there is little change in sensitivity, and the coating film is maintained. It is possible to produce a photosensitive lithographic printing plate that is strong and has low adhesion between plates when stacked without sandwiching a mount.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図(a) 、(b) 、(c) 、(d:l は本
発明方法の実施例を示す図面である。 1・・・・・感光性平版印刷版、 2・・・・・・加熱ロール、 3.4・・・・・・スイングロール。 第1図 (a) (b) (c) (d) 平成 年 月 日 1、事件の表示 平成2年特許願第184967号 4、代 理 人 5、補正命令の日付 自 発 6、補正の対象 胡細書の発明の詳細な説明の欄 胡細書第5頁6行の“Cff1”を−m’と訂正する。
Figures 1 (a), (b), (c), (d:l) are drawings showing examples of the method of the present invention. 1... Photosensitive planographic printing plate, 2...・Heating roll, 3.4... Swing roll. Fig. 1 (a) (b) (c) (d) Date of Heisei 1, Indication of incident Patent Application No. 184967, 1990 4, Agent 5, date of amendment order 6, correct "Cff1" in line 6, page 5 of the detailed description of the detailed description of the invention in the detailed description to be amended, to -m'.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 感光性組成物を支持体に塗布、乾燥して感光性平版印刷
版を製造する方法において、塗布後100〜300℃の
加熱ロールに0.5〜5秒間接触させ、残留溶剤を50
mg/m^2以下に乾燥することを特徴とする感光性平
版印刷版の製造方法。
In a method for producing a photosensitive lithographic printing plate by applying a photosensitive composition to a support and drying it, the residual solvent is removed by contacting it with a heated roll at 100 to 300°C for 0.5 to 5 seconds after application.
A method for producing a photosensitive lithographic printing plate, characterized in that it is dried to a level of mg/m^2 or less.
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