JPH0470935B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0470935B2 JPH0470935B2 JP13055784A JP13055784A JPH0470935B2 JP H0470935 B2 JPH0470935 B2 JP H0470935B2 JP 13055784 A JP13055784 A JP 13055784A JP 13055784 A JP13055784 A JP 13055784A JP H0470935 B2 JPH0470935 B2 JP H0470935B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hollow fiber
- porous
- water
- silver
- acrylonitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
Description
〔技術の利用分野〕
本発明は殺菌性に優れた多孔質ポリオレフイン
中空糸に関する。 〔背景技術〕 従来より医療用、医薬品用、食品工業用、精密
工業用理化学実験用などの分野において用いられ
る純水製造装置として多種多様の装置が提案され
ている。 即ち、コロイド状物質や細菌類を含有しない純
水製造装置、更には発熱性物質を含有しない純水
製造装置、放射性物質を含有しない純水製造装置
などがある。例えば医薬用分野における無菌水製
造装置としては蒸溜法による装置、煮沸減菌装
置、紫外線殺菌装置などがあるが、エネルギー
費、設備費が高く、減菌が不充分なものがあり、
又コロイド状物質や細菌類は除去できるが、発熱
性物質（パイロジエン）は除去できないなどの欠
点を有する装置もある。 一方、最近かかる欠点を解決する為、逆浸透膜
装置が採用され始めているが、逆浸透装置は高圧
を要し、そのため設備費もエネルギーコストも高
くなるという問題点を有している。 このような現状から本出願人は従来装置の欠点
を解決し、設備費、エネルギー費が安く、しかも
構造が簡単で故障が少なく、且つ信頼性の高い精
密過装置に適した多孔質中空糸として微小空孔
が中空糸内壁面より外壁面へ相互につながり、積
層構造を有する多孔質ポリオレフイン中空糸を提
案した。しかし、多孔質ポリオレフイン中空糸は
細菌の透過を阻止するが、それ自体殺菌性を有し
ていないため、この中空糸を用いたモジユール
は、内部に過されない細菌が徐々に蓄積・増殖
する惧れがあり、安全衛生面から好ましくなく、
殺菌性に優れた多孔質ポリオレフイン中空糸の開
発が強く要望されていた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は安全、衛生性に優れた殺菌性多
孔質ポリオレフイン中空糸を提供することにあ
る。 〔発明の構成〕 本発明は微少空孔が中空糸内壁面より外壁面へ
相互につながり、積層構造を有する多孔質ポリオ
レフイン中空糸の積層構造表面に水不溶性の銀含
有多孔質アクリロニトリル系高分子薄膜が固着さ
れていることを特徴とする殺菌性多孔質ポリオレ
フイン中空糸に関する。ポリオレフインとしては
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフル
オロエチレン等を用いることができる。ポリオレ
フインとしてポリエチレンを例にとると微少空孔
が中空糸内壁面より外壁面へ相互につながり積層
構造を有する多孔質ポリエチレン中空糸は例えば
先に特願昭55−116263等により得ることができ
る。 この多孔質ポリエチレン中空糸の積層構造表面
に水不溶性の銀含有多孔質アクリロニトリル系高
分子薄膜を固着させ恒久殺菌性多孔質ポリエチレ
ン中空糸を得る方法としては、例えば水不溶性の
酸性基含有のアクリロニトリル系ポリマーを含有
する有機溶剤溶液を多孔質ポリエチレン中空糸に
含有させた後、該ポリマーの凝固剤である水中に
浸漬し、急速湿式凝固処理を行なうことにより、
水不溶性のアクリロニトリル系多孔質膜を形成さ
せ、多孔質ポリエチレン中空糸の積層構造表面に
強固に固着させることができる。 引続き、この水不溶性の酸性基含有のアクリロ
ニトリル系多孔質膜が固着されてなる多孔質ポリ
エチレン中空糸を硝酸銀を含有する水溶液に浸漬
処理することによりアクリロニトリル系多孔質膜
中の酸性基に銀イオンが吸着した多孔質ポリエチ
レン中空糸が得られる。 更に、この繊維を還元剤水溶液で処理すること
により金属銀が生成し、多孔質ポリエチレン中空
糸の積層構造表面に水不溶性の銀含有多孔質アク
リロニトリル系高分子膜が固着されてなる中空糸
が得られる。 尚、銀は優れた細菌性を示し、適当な方法を用
いれば銀はその重量の約1000万倍の水を浄化する
ことが可能であり、銀容器の中に水を入れると水
は無菌状態になることが知られている。 従つて多孔質ポリオレフイン中空糸の積層構造
表面に銀が極く小量固着されておれば銀製品の場
合と同様な優れた殺菌性を示すことになる。 本発明の殺菌性多孔質ポリオレフイン中空糸は
多孔質中空糸を用いた一般的な既知のモジユール
の製法をそのまま応用することにより、モジユー
ルにすることができ、このモジユールは多孔質中
空糸の外壁面より内壁面に又は内壁面より外壁面
に向つて液体又は気体が過されるものであれ
ば、いづれの形態のモジユールでもよい。 本発明の殺菌性多孔質ポリオレフイン中空糸は
コロイド状物質、細菌類、ならびに発熱性物質の
除去が可能であると共に、該中空糸を用いたモジ
ユールはその表面に過されずに残つた細菌類が
銀により殺菌されて、常に安全、衛生性が保たれ
ていると共に従来装置に比べ、設備費、エネルギ
ー費が安く、構造が簡単で故障が少なく、信頼性
の高い精密過を可能にするものである。 〔実施例〕 以下本発明を実施例によつて説明するが、殺菌
性の測定は次の方法で行なつた。 （殺菌性の測定） 供試試料を黄色ブドウ状球菌を植種した寒天倍
地上に置き、37℃で24時間菌の培養を行ない、試
料周辺のブドウ状球菌の生育の有無により、殺菌
効果を判定する。 （判定） ○：試料周辺での細菌の生育が認められず、ハロ
ーが発生する。 △：試料周辺には細菌の生育が認められず、ハロ
ーが発生しない。 ×：試料周辺に細菌の生育が認められる。 実施例 １ アクリロニトリル93重量％、酢酸ビニル７重量
％、スルホン酸基50ｍ．mol／Kg．ポリマーから
なるアクリロニトリル系共重合体0.5重量部をジ
メチルホルムアミド99.5重量部で溶解した25℃の
溶液中に多孔質ポリエチレン中空糸EHF（商品
名、三菱レイヨン(株)製）を浸漬した後、絞液し、
中空糸に対する溶液の付着量を220％owfとし、
引続き60℃の熱水中に浸漬してアクリロニトリル
系重合体の急速凝固処理による多孔質化と脱溶剤
処理を行なつた後、充分水洗し、中空糸の多層構
造表面にアクリロニトリル系多孔質膜が固着され
てなる多孔質ポリエチレン中空糸を得た。引続
き、この中空糸を硝酸銀１重量％含有する25℃の
水溶液中に浸漬してアクリロニトリル系多孔質膜
中の酸性基に銀イオンを結合させた後、取出し抱
水ヒドラジン１重量％含有する25℃の水溶液中に
浸漬して還元処理した後、水洗して60℃の熱風乾
燥機を用いて乾燥し、多孔質ポリエチレン中空糸
の積層構造表面に水不溶性の銀含有多孔質アクリ
ロニトリル系高分子薄膜が固着されてなる中空糸
を得た。引続き中空糸100本をＵ字型に束ね中空
糸開口部分を樹脂で固め、樹脂包埋部の長さ４
cm、中空糸有効長10cmのモジユールを作成した。 このモジユールを用い、中空糸外壁部より圧力
380mmHg下で水の水速度を測定した結果、比較
例として用いた上記の処理をしていない多孔質ポ
リエチレン中空糸を使用し、同じ方法で作成した
モジユールに比べ水速度の低下は極めて小さか
つた。 更に、中空糸を取り出し、水量と黄色ブドウ
状球菌に対する殺菌性の関係を測定し、次の結果
を得た。
中空糸に関する。 〔背景技術〕 従来より医療用、医薬品用、食品工業用、精密
工業用理化学実験用などの分野において用いられ
る純水製造装置として多種多様の装置が提案され
ている。 即ち、コロイド状物質や細菌類を含有しない純
水製造装置、更には発熱性物質を含有しない純水
製造装置、放射性物質を含有しない純水製造装置
などがある。例えば医薬用分野における無菌水製
造装置としては蒸溜法による装置、煮沸減菌装
置、紫外線殺菌装置などがあるが、エネルギー
費、設備費が高く、減菌が不充分なものがあり、
又コロイド状物質や細菌類は除去できるが、発熱
性物質（パイロジエン）は除去できないなどの欠
点を有する装置もある。 一方、最近かかる欠点を解決する為、逆浸透膜
装置が採用され始めているが、逆浸透装置は高圧
を要し、そのため設備費もエネルギーコストも高
くなるという問題点を有している。 このような現状から本出願人は従来装置の欠点
を解決し、設備費、エネルギー費が安く、しかも
構造が簡単で故障が少なく、且つ信頼性の高い精
密過装置に適した多孔質中空糸として微小空孔
が中空糸内壁面より外壁面へ相互につながり、積
層構造を有する多孔質ポリオレフイン中空糸を提
案した。しかし、多孔質ポリオレフイン中空糸は
細菌の透過を阻止するが、それ自体殺菌性を有し
ていないため、この中空糸を用いたモジユール
は、内部に過されない細菌が徐々に蓄積・増殖
する惧れがあり、安全衛生面から好ましくなく、
殺菌性に優れた多孔質ポリオレフイン中空糸の開
発が強く要望されていた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は安全、衛生性に優れた殺菌性多
孔質ポリオレフイン中空糸を提供することにあ
る。 〔発明の構成〕 本発明は微少空孔が中空糸内壁面より外壁面へ
相互につながり、積層構造を有する多孔質ポリオ
レフイン中空糸の積層構造表面に水不溶性の銀含
有多孔質アクリロニトリル系高分子薄膜が固着さ
れていることを特徴とする殺菌性多孔質ポリオレ
フイン中空糸に関する。ポリオレフインとしては
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフル
オロエチレン等を用いることができる。ポリオレ
フインとしてポリエチレンを例にとると微少空孔
が中空糸内壁面より外壁面へ相互につながり積層
構造を有する多孔質ポリエチレン中空糸は例えば
先に特願昭55−116263等により得ることができ
る。 この多孔質ポリエチレン中空糸の積層構造表面
に水不溶性の銀含有多孔質アクリロニトリル系高
分子薄膜を固着させ恒久殺菌性多孔質ポリエチレ
ン中空糸を得る方法としては、例えば水不溶性の
酸性基含有のアクリロニトリル系ポリマーを含有
する有機溶剤溶液を多孔質ポリエチレン中空糸に
含有させた後、該ポリマーの凝固剤である水中に
浸漬し、急速湿式凝固処理を行なうことにより、
水不溶性のアクリロニトリル系多孔質膜を形成さ
せ、多孔質ポリエチレン中空糸の積層構造表面に
強固に固着させることができる。 引続き、この水不溶性の酸性基含有のアクリロ
ニトリル系多孔質膜が固着されてなる多孔質ポリ
エチレン中空糸を硝酸銀を含有する水溶液に浸漬
処理することによりアクリロニトリル系多孔質膜
中の酸性基に銀イオンが吸着した多孔質ポリエチ
レン中空糸が得られる。 更に、この繊維を還元剤水溶液で処理すること
により金属銀が生成し、多孔質ポリエチレン中空
糸の積層構造表面に水不溶性の銀含有多孔質アク
リロニトリル系高分子膜が固着されてなる中空糸
が得られる。 尚、銀は優れた細菌性を示し、適当な方法を用
いれば銀はその重量の約1000万倍の水を浄化する
ことが可能であり、銀容器の中に水を入れると水
は無菌状態になることが知られている。 従つて多孔質ポリオレフイン中空糸の積層構造
表面に銀が極く小量固着されておれば銀製品の場
合と同様な優れた殺菌性を示すことになる。 本発明の殺菌性多孔質ポリオレフイン中空糸は
多孔質中空糸を用いた一般的な既知のモジユール
の製法をそのまま応用することにより、モジユー
ルにすることができ、このモジユールは多孔質中
空糸の外壁面より内壁面に又は内壁面より外壁面
に向つて液体又は気体が過されるものであれ
ば、いづれの形態のモジユールでもよい。 本発明の殺菌性多孔質ポリオレフイン中空糸は
コロイド状物質、細菌類、ならびに発熱性物質の
除去が可能であると共に、該中空糸を用いたモジ
ユールはその表面に過されずに残つた細菌類が
銀により殺菌されて、常に安全、衛生性が保たれ
ていると共に従来装置に比べ、設備費、エネルギ
ー費が安く、構造が簡単で故障が少なく、信頼性
の高い精密過を可能にするものである。 〔実施例〕 以下本発明を実施例によつて説明するが、殺菌
性の測定は次の方法で行なつた。 （殺菌性の測定） 供試試料を黄色ブドウ状球菌を植種した寒天倍
地上に置き、37℃で24時間菌の培養を行ない、試
料周辺のブドウ状球菌の生育の有無により、殺菌
効果を判定する。 （判定） ○：試料周辺での細菌の生育が認められず、ハロ
ーが発生する。 △：試料周辺には細菌の生育が認められず、ハロ
ーが発生しない。 ×：試料周辺に細菌の生育が認められる。 実施例 １ アクリロニトリル93重量％、酢酸ビニル７重量
％、スルホン酸基50ｍ．mol／Kg．ポリマーから
なるアクリロニトリル系共重合体0.5重量部をジ
メチルホルムアミド99.5重量部で溶解した25℃の
溶液中に多孔質ポリエチレン中空糸EHF（商品
名、三菱レイヨン(株)製）を浸漬した後、絞液し、
中空糸に対する溶液の付着量を220％owfとし、
引続き60℃の熱水中に浸漬してアクリロニトリル
系重合体の急速凝固処理による多孔質化と脱溶剤
処理を行なつた後、充分水洗し、中空糸の多層構
造表面にアクリロニトリル系多孔質膜が固着され
てなる多孔質ポリエチレン中空糸を得た。引続
き、この中空糸を硝酸銀１重量％含有する25℃の
水溶液中に浸漬してアクリロニトリル系多孔質膜
中の酸性基に銀イオンを結合させた後、取出し抱
水ヒドラジン１重量％含有する25℃の水溶液中に
浸漬して還元処理した後、水洗して60℃の熱風乾
燥機を用いて乾燥し、多孔質ポリエチレン中空糸
の積層構造表面に水不溶性の銀含有多孔質アクリ
ロニトリル系高分子薄膜が固着されてなる中空糸
を得た。引続き中空糸100本をＵ字型に束ね中空
糸開口部分を樹脂で固め、樹脂包埋部の長さ４
cm、中空糸有効長10cmのモジユールを作成した。 このモジユールを用い、中空糸外壁部より圧力
380mmHg下で水の水速度を測定した結果、比較
例として用いた上記の処理をしていない多孔質ポ
リエチレン中空糸を使用し、同じ方法で作成した
モジユールに比べ水速度の低下は極めて小さか
つた。 更に、中空糸を取り出し、水量と黄色ブドウ
状球菌に対する殺菌性の関係を測定し、次の結果
を得た。
【表】
これより比較例で示した従来の多孔質ポリエチ
レン中空糸は殺菌性を有しないが、本発明の銀含
有多孔質アクリロニトリル系高分子薄膜が固着し
た多孔質ポリエチレン中空糸は優れた恒久殺菌性
を有しており、水を10過した後でも試料周辺
には細菌の生育が認められず、ハローが発生する
優れた殺菌性を示すことが判る。
レン中空糸は殺菌性を有しないが、本発明の銀含
有多孔質アクリロニトリル系高分子薄膜が固着し
た多孔質ポリエチレン中空糸は優れた恒久殺菌性
を有しており、水を10過した後でも試料周辺
には細菌の生育が認められず、ハローが発生する
優れた殺菌性を示すことが判る。
Claims (1)
- １ 微小空孔が中空糸内壁面より外壁面へ相互に
つながり、積層構造を有する多孔質ポリオレフイ
ン中空糸の積層構造表面に水不溶性の銀含有多孔
質アクリロニトリル系高分子薄膜が固着されてい
ることを特徴とする殺菌性多孔質ポリオレフイン
中空糸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13055784A JPS618104A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 殺菌性多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13055784A JPS618104A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 殺菌性多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS618104A JPS618104A (ja) | 1986-01-14 |
| JPH0470935B2 true JPH0470935B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=15037110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13055784A Granted JPS618104A (ja) | 1984-06-25 | 1984-06-25 | 殺菌性多孔質ポリオレフイン中空糸 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS618104A (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7288264B1 (en) | 1993-12-20 | 2007-10-30 | Surfacine Development Company, L.L.C. | Contact-killing antimicrobial devices |
| US5817325A (en) * | 1996-10-28 | 1998-10-06 | Biopolymerix, Inc. | Contact-killing antimicrobial devices |
| US5849311A (en) * | 1996-10-28 | 1998-12-15 | Biopolymerix, Inc. | Contact-killing non-leaching antimicrobial materials |
| EP0891712A1 (en) * | 1993-12-20 | 1999-01-20 | Biopolymerix, Inc. | Liquid dispenser for sterile solutions |
| US5490938A (en) * | 1993-12-20 | 1996-02-13 | Biopolymerix, Inc. | Liquid dispenser for sterile solutions |
| AU2599499A (en) | 1998-02-12 | 1999-08-30 | Surfacine Development Company, Llc | Disinfectant compositions providing sustained biocidal action |
-
1984
- 1984-06-25 JP JP13055784A patent/JPS618104A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS618104A (ja) | 1986-01-14 |
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