JPH0471048B2 - - Google Patents
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- JPH0471048B2 JPH0471048B2 JP58019873A JP1987383A JPH0471048B2 JP H0471048 B2 JPH0471048 B2 JP H0471048B2 JP 58019873 A JP58019873 A JP 58019873A JP 1987383 A JP1987383 A JP 1987383A JP H0471048 B2 JPH0471048 B2 JP H0471048B2
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G6/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones only
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
- A01N35/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing aliphatically bound aldehyde or keto groups, or thio analogues thereof; Derivatives thereof, e.g. acetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/50—Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アクロレイン及びホルムアルデヒド
をモル比１：１〜１：10で水媒体又は水−有機媒
体中で塩基性触媒の存在で縮合させることによつ
て製造した重縮合生成物の水系用殺菌剤に関す
る。
をモル比１：１〜１：10で水媒体又は水−有機媒
体中で塩基性触媒の存在で縮合させることによつ
て製造した重縮合生成物の水系用殺菌剤に関す
る。
既に、例えば水の循環で藻の成長を阻止し、生
物学上の芽を減少させるために、アクロレインを
水系の殺菌剤として使用することは公知である。
アクロレインの殺菌作用は十分であるが、その使
用はなかんずく既にわずかな濃度でその刺すよう
な匂いのため及びその低い引火点のために著しい
欠点を有する。またアクロレインは水に約18％溶
解するにもかゝわらず、わずかな量のアクロレイ
ンを短時間内に水に均一に分配することは極めて
困難である。
物学上の芽を減少させるために、アクロレインを
水系の殺菌剤として使用することは公知である。
アクロレインの殺菌作用は十分であるが、その使
用はなかんずく既にわずかな濃度でその刺すよう
な匂いのため及びその低い引火点のために著しい
欠点を有する。またアクロレインは水に約18％溶
解するにもかゝわらず、わずかな量のアクロレイ
ンを短時間内に水に均一に分配することは極めて
困難である。
ところで、その代りにアクロレインとホルムア
ルデヒドとからなる低分子の水溶性重縮合生成物
を使用すると、殺菌剤としてのアクロレインの使
用に結びついた欠点を避けることができることが
判明した。この重縮合生成物の使用は極めて簡単
である。それというのもの生成物は水で容易に希
釈することができるからである。更に、該生成物
はアクロレインのよりも著しく匂いが少ない。そ
の殺菌剤としての効力はほゞアクロレインの効力
に達し、一定の場合にはむしろアクロレインの効
力を越える。もう１つの利点は、本発明によつて
使用することのできる重縮合生成物は、その殺菌
効力の減退を示さないことであるが、水に溶解し
たアクロレインは数週間の間に殺菌効力の著しい
減退に結び付いている老化又は化学変化を蒙む
る。
ルデヒドとからなる低分子の水溶性重縮合生成物
を使用すると、殺菌剤としてのアクロレインの使
用に結びついた欠点を避けることができることが
判明した。この重縮合生成物の使用は極めて簡単
である。それというのもの生成物は水で容易に希
釈することができるからである。更に、該生成物
はアクロレインのよりも著しく匂いが少ない。そ
の殺菌剤としての効力はほゞアクロレインの効力
に達し、一定の場合にはむしろアクロレインの効
力を越える。もう１つの利点は、本発明によつて
使用することのできる重縮合生成物は、その殺菌
効力の減退を示さないことであるが、水に溶解し
たアクロレインは数週間の間に殺菌効力の著しい
減退に結び付いている老化又は化学変化を蒙む
る。
本発明によつて使用することのできる重縮合生
成物は、アクロレインとホルムアルデヒドとをモ
ル比１：１〜１：10、好ましくは１：２〜１：４
で水媒体又は水−有機媒体中で塩基性触媒の存在
で縮合させることによつて製造する。
成物は、アクロレインとホルムアルデヒドとをモ
ル比１：１〜１：10、好ましくは１：２〜１：４
で水媒体又は水−有機媒体中で塩基性触媒の存在
で縮合させることによつて製造する。
適当な塩基性触媒は、例えばナトリウム又はカ
リウムの水酸化物又は炭酸塩及びアンモニアであ
る。特に適当なのは第一、第二又は第三アミンで
ある。好ましくはピペリジンを使用する。触媒
は、使用したアクロレインとホルムアルデヒドと
の重量に対して0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜
１重量％の量で使用する。
リウムの水酸化物又は炭酸塩及びアンモニアであ
る。特に適当なのは第一、第二又は第三アミンで
ある。好ましくはピペリジンを使用する。触媒
は、使用したアクロレインとホルムアルデヒドと
の重量に対して0.1〜５重量％、好ましくは0.5〜
１重量％の量で使用する。
ホルムアルデヒドはホルムアルデヒド水溶液並
びにパラホルムアルデヒドの形で、更に水を添加
して使用することができる。
びにパラホルムアルデヒドの形で、更に水を添加
して使用することができる。
多くの場合縮合反応を、付加的に水溶性の１価
又は多価のアルコール及び／又は酸アミドの存在
で行なうのが好ましい。アルコール及び酸アミド
は、使用したアクロレイン１モル当り１モルまで
の量で添加することができ、生じる重縮合生成物
中に少くとも１部分組込まれる。適当なアルコー
ルは、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロピルアルコール、エチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、トリエチレ
ングリコール及び他の水溶液ポリグリコールであ
る。特に適当なのはアリルアルコールである。適
当なアミドは、例えばアセトアミド、尿素又はカ
プロラクタムである。特に適当なのはホルムアミ
ドである。
又は多価のアルコール及び／又は酸アミドの存在
で行なうのが好ましい。アルコール及び酸アミド
は、使用したアクロレイン１モル当り１モルまで
の量で添加することができ、生じる重縮合生成物
中に少くとも１部分組込まれる。適当なアルコー
ルは、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロ
パノール、イソプロピルアルコール、エチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、トリエチレ
ングリコール及び他の水溶液ポリグリコールであ
る。特に適当なのはアリルアルコールである。適
当なアミドは、例えばアセトアミド、尿素又はカ
プロラクタムである。特に適当なのはホルムアミ
ドである。
縮合反応は著しく発熱的に進行する。比較的小
量のバツチは、反応成分を混合し、次いで触媒を
添加する方法で行なうことができるが、大量のバ
ツチの場合には、反応成分の一部分だけ又は水又
はアルコールを触媒と一緒に装入し、残りの反応
成分を徐々に少量づつか又は連続的に、発生する
反応熱を問題なく導出することができるような速
度で添加するのが望ましい。
量のバツチは、反応成分を混合し、次いで触媒を
添加する方法で行なうことができるが、大量のバ
ツチの場合には、反応成分の一部分だけ又は水又
はアルコールを触媒と一緒に装入し、残りの反応
成分を徐々に少量づつか又は連続的に、発生する
反応熱を問題なく導出することができるような速
度で添加するのが望ましい。
本発明により殺菌剤として使用するためには、
縮合反応で形成した重縮合生成物は、得られた水
溶液又は水−有機溶液の形で直接に使用する。使
用濃度は、固体として計算して約１〜500ppmの
範囲内である。もちろん500ppmよりも大きい濃
度も容易に使用することができるが、経済的理由
から無意味である。通常、重縮合生成物は濃度５
〜50ppmで使用する。著しく汚染され、藻及び微
生物で不純化された水系、例えば水の循環をはじ
めて処理する場合には、例えば100〜200ppmの範
囲内の大きい配量が望ましい。処理の目的効果を
調節した場合には、濃度を再び適当に取戻すこと
ができる。
縮合反応で形成した重縮合生成物は、得られた水
溶液又は水−有機溶液の形で直接に使用する。使
用濃度は、固体として計算して約１〜500ppmの
範囲内である。もちろん500ppmよりも大きい濃
度も容易に使用することができるが、経済的理由
から無意味である。通常、重縮合生成物は濃度５
〜50ppmで使用する。著しく汚染され、藻及び微
生物で不純化された水系、例えば水の循環をはじ
めて処理する場合には、例えば100〜200ppmの範
囲内の大きい配量が望ましい。処理の目的効果を
調節した場合には、濃度を再び適当に取戻すこと
ができる。
本発明によつて使用することのできる重縮合生
成物は藻の成長を抑制し、水中で生きている微生
物を絶滅し、生物学上の芽の数を減少するために
寄与する。該生成物は水の循環、例えば発電所又
は精製工場で、同じようにして農業で利用される
面の用水管で使用することができる。
成物は藻の成長を抑制し、水中で生きている微生
物を絶滅し、生物学上の芽の数を減少するために
寄与する。該生成物は水の循環、例えば発電所又
は精製工場で、同じようにして農業で利用される
面の用水管で使用することができる。
次に実施例につき本発明を詳説する。例中の
「％」は「重量％」である。
「％」は「重量％」である。
例 １
アクロレイン（純度96％、密度0.845）34.5ml
＝1/2モルを、ホルムアルデヒド水溶液（含量37
％、密度1.116）72.6ml＝１モルと混合し水75ml
で希釈した。撹拌しながら、室温でピペリジン
0.5mlを添加した。反応混合物は数分間の間に温
度90℃に達した。この温度でなお30分間撹拌し、
次いで室温に冷却した。
＝1/2モルを、ホルムアルデヒド水溶液（含量37
％、密度1.116）72.6ml＝１モルと混合し水75ml
で希釈した。撹拌しながら、室温でピペリジン
0.5mlを添加した。反応混合物は数分間の間に温
度90℃に達した。この温度でなお30分間撹拌し、
次いで室温に冷却した。
このようにして得られたアクロレインとホルム
アルデヒドとからモル比１：２でなる重縮合生成
物を、濃度100ppm、20ppm及び5ppmで１のビ
ーカ中で特別の藻の培養液で培養し、試験芽を接
種した後の最適条件でのその成長時間が約１〜２
週間である藻の培養〔クロレラ・ケスレス
（chlorella kessleri）〕に添加した。
アルデヒドとからモル比１：２でなる重縮合生成
物を、濃度100ppm、20ppm及び5ppmで１のビ
ーカ中で特別の藻の培養液で培養し、試験芽を接
種した後の最適条件でのその成長時間が約１〜２
週間である藻の培養〔クロレラ・ケスレス
（chlorella kessleri）〕に添加した。
殺菌効果をアクロレインの殺菌効果と比較し得
るために、前記濃度はアクロレインの重縮合生成
物の含量で計算したのに過ぎなかつた。
るために、前記濃度はアクロレインの重縮合生成
物の含量で計算したのに過ぎなかつた。
室温で作用時間３〜４日間後に、前述の３つの
すべての濃度の藻の損傷で認められた。100ppm
では成長中の藻は全部絶滅し（効果は極めて十分
である）、20ppmでは効果は十分であり、5ppmで
は効果はなお良好であつた。
すべての濃度の藻の損傷で認められた。100ppm
では成長中の藻は全部絶滅し（効果は極めて十分
である）、20ppmでは効果は十分であり、5ppmで
は効果はなお良好であつた。
これに比して、水に新らしく溶解したアクロレ
インは、100ppmでは極めて十分な効果を有し、
同じようにして20ppmでは効果は十分であつた
が、5ppmでは効果は不十分であつた。
インは、100ppmでは極めて十分な効果を有し、
同じようにして20ppmでは効果は十分であつた
が、5ppmでは効果は不十分であつた。
アクロレイン溶液で４週間又は８週間後に実験
を繰り返すと、効果は100ppmでは同じであつた
が、20ppmでは既に低下していた。これに反し
て、重縮合生成物の溶液は４週間又は８週間後に
変らない効果を示した。
を繰り返すと、効果は100ppmでは同じであつた
が、20ppmでは既に低下していた。これに反し
て、重縮合生成物の溶液は４週間又は８週間後に
変らない効果を示した。
例 ２
撹拌機を備えた250mlの円形フラスコ中にホル
ムアルデヒド水溶液（含量37％、密度1.116）
72.6ml＝１モル及びピペリジン0.5mlを装入し、
70℃で加熱した。撹拌しながら、アクロレイン
（純度96％、密度0.845）34.5ml＝1/2モルと更に
前記ホルムアルデヒド溶液72.6ml＝１モルとから
なる均一な混合物を、最大温度80℃が得られた
が、これを越えないような密度で滴加した。この
ためには３分間の時間を要した。続いてなお80℃
で１時間撹拌し、次いで室温に冷却した。
ムアルデヒド水溶液（含量37％、密度1.116）
72.6ml＝１モル及びピペリジン0.5mlを装入し、
70℃で加熱した。撹拌しながら、アクロレイン
（純度96％、密度0.845）34.5ml＝1/2モルと更に
前記ホルムアルデヒド溶液72.6ml＝１モルとから
なる均一な混合物を、最大温度80℃が得られた
が、これを越えないような密度で滴加した。この
ためには３分間の時間を要した。続いてなお80℃
で１時間撹拌し、次いで室温に冷却した。
このようにして得られたアクロレインとホルム
アルデヒドとからモル比１：４でなる重縮合生成
物を、例１と同じようにして再び濃度100ppm、
20ppm及び5ppmで藻の培養に作用させた。その
際同じようにして再び濃度はアクロレイン含量で
計算したのに過ぎなかつた。３日間の間に３つの
すべての濃度の藻の培養の完全な絶滅が認められ
た。
アルデヒドとからモル比１：４でなる重縮合生成
物を、例１と同じようにして再び濃度100ppm、
20ppm及び5ppmで藻の培養に作用させた。その
際同じようにして再び濃度はアクロレイン含量で
計算したのに過ぎなかつた。３日間の間に３つの
すべての濃度の藻の培養の完全な絶滅が認められ
た。
効果の試験を、アクロレイン含量の濃度計算に
基づかないで、全固体含量に基づいた点を除いて
繰り返した。この場合著しく十分な効果が
100ppm及び20ppmで得られ、なお良好な効果が
5ppmで得られた。
基づかないで、全固体含量に基づいた点を除いて
繰り返した。この場合著しく十分な効果が
100ppm及び20ppmで得られ、なお良好な効果が
5ppmで得られた。
本発明によつて使用することのできる重縮合生
成物が高温度でもその効果を維持するかどうかを
試験するために、前述のアクロレインとホルムア
ルデヒドとからモル比１：４である重縮合生成物
を、先づオートクレープ中で130℃で３時間加熱
し、次いで新たにその殺菌効果を試験した。
100ppmでは相変らず著しく十分な効果が存在し
ていた−藻の培養は３〜４日間の間に絶滅してい
た−が、20ppmでは効果は良好〜満足な値に下つ
ていることが判明した。
成物が高温度でもその効果を維持するかどうかを
試験するために、前述のアクロレインとホルムア
ルデヒドとからモル比１：４である重縮合生成物
を、先づオートクレープ中で130℃で３時間加熱
し、次いで新たにその殺菌効果を試験した。
100ppmでは相変らず著しく十分な効果が存在し
ていた−藻の培養は３〜４日間の間に絶滅してい
た−が、20ppmでは効果は良好〜満足な値に下つ
ていることが判明した。
例 ３
パラホルムアルデヒド60ｇ＝２モル、ピペリジ
ン0.5ｇ及び水80ｇを、撹拌機及び還流冷却器を
備えた250mlの円形フラスコに装入し、70℃で加
熱した。撹拌しながら3.5分間の間に、アクロレ
イン（純度96％、密度0.845）34.5ml＝1/2モルを
滴加した。続いてなお80℃で１時間撹拌し、次い
で室温に冷却した。
ン0.5ｇ及び水80ｇを、撹拌機及び還流冷却器を
備えた250mlの円形フラスコに装入し、70℃で加
熱した。撹拌しながら3.5分間の間に、アクロレ
イン（純度96％、密度0.845）34.5ml＝1/2モルを
滴加した。続いてなお80℃で１時間撹拌し、次い
で室温に冷却した。
こうして得られたアクロレインとホルムアルデ
ヒドとからモル比１：４でなる重縮合生成物は、
例２で製造しかつ試験したものと同じ効果を示し
た。
ヒドとからモル比１：４でなる重縮合生成物は、
例２で製造しかつ試験したものと同じ効果を示し
た。
付加的に重縮合生成物の、真菌及び細菌に対す
る効果を試験した。
る効果を試験した。
真菌のアスペルギルス・ニゲル（Aspergillus
niger）では、成長に対する最低の抑制濃度の値
は125ppmの範囲内であることが判明した。これ
に比して、アクロレインは80ppmの値を有する。
niger）では、成長に対する最低の抑制濃度の値
は125ppmの範囲内であることが判明した。これ
に比して、アクロレインは80ppmの値を有する。
細菌のバチレス・スブテイリス（Bazillus
subtilis）では、芽の成長は抑制するためには
20ppmを要した。この量は、比較し得る効果を得
るためにはアクロレインでも必要である。
subtilis）では、芽の成長は抑制するためには
20ppmを要した。この量は、比較し得る効果を得
るためにはアクロレインでも必要である。
細菌のスタフイロコツクス・アルブス
（Staphylococcus albus）では、芽の成長を抑制
するためには40ppmを要した。この場合アクロレ
インでは相応する作用を得るためには、２倍の濃
度、即ち80ppmを要した。
（Staphylococcus albus）では、芽の成長を抑制
するためには40ppmを要した。この場合アクロレ
インでは相応する作用を得るためには、２倍の濃
度、即ち80ppmを要した。
例 ４
撹拌機を備えた250mlの円形フラスコ中に、ホ
ルムアルデヒド水溶液（含量37％、密度1.116）
36.3ml＝1/2モル、水50ml及びピペリジン0.5mlを
装入し、70℃で予熱した。撹拌しながら、アクロ
レイン34.5ml（純度96％、密度0.845）＝1/2モル
と更に前述のホルムアルデヒド溶液72.6ml＝１モ
ルとからなる均一な混合物を、温度80℃を越えな
いような速度で滴加した。このためには、２分間
の時間を要した。続いてなお80℃で１時間撹拌
し、次いで室温に冷却した。
ルムアルデヒド水溶液（含量37％、密度1.116）
36.3ml＝1/2モル、水50ml及びピペリジン0.5mlを
装入し、70℃で予熱した。撹拌しながら、アクロ
レイン34.5ml（純度96％、密度0.845）＝1/2モル
と更に前述のホルムアルデヒド溶液72.6ml＝１モ
ルとからなる均一な混合物を、温度80℃を越えな
いような速度で滴加した。このためには、２分間
の時間を要した。続いてなお80℃で１時間撹拌
し、次いで室温に冷却した。
こうして得られたアクロレインとホルムアルデ
ヒドとからモル比１：３でなる重縮合生成物を、
濃度100ppm及び20ppmで藻の培養で試験した。
100ppmでは３日間の間に藻の完全な絶滅が生じ
たが、20ppmではこの時間の間に藻の著しい損傷
が認められた。
ヒドとからモル比１：３でなる重縮合生成物を、
濃度100ppm及び20ppmで藻の培養で試験した。
100ppmでは３日間の間に藻の完全な絶滅が生じ
たが、20ppmではこの時間の間に藻の著しい損傷
が認められた。
例 ５
撹拌機を備えた250mlの円形フラスコ中でアク
ロレイン（純度96％、密度0.845）34.5ml＝1/2モ
ル、ホルムアルデヒド水溶液（含量37％、密度
1.116）72.6ml＝１モル及びアリルアルコール
（密度0.854）34ml＝1/2モルを混合し、室温でピ
ペリジン0.5mlを加えた。４分間の間に反応混合
物の温度は75℃に上つた。続いてなお80℃で１時
間撹拌し、次いで室温に冷却した。
ロレイン（純度96％、密度0.845）34.5ml＝1/2モ
ル、ホルムアルデヒド水溶液（含量37％、密度
1.116）72.6ml＝１モル及びアリルアルコール
（密度0.854）34ml＝1/2モルを混合し、室温でピ
ペリジン0.5mlを加えた。４分間の間に反応混合
物の温度は75℃に上つた。続いてなお80℃で１時
間撹拌し、次いで室温に冷却した。
こうして得られたアクロレインとホルムアルデ
ヒドとからモル比１：２でなりアリルアルコール
の存在で製造した重縮合生成物を、濃度100ppm、
20ppm及び5ppmで藻の培養で試験した。３〜４
日間の間に100ppm及び20ppmで藻の完全な絶滅
が生じ、5ppmでは満足な損傷が得られた。
ヒドとからモル比１：２でなりアリルアルコール
の存在で製造した重縮合生成物を、濃度100ppm、
20ppm及び5ppmで藻の培養で試験した。３〜４
日間の間に100ppm及び20ppmで藻の完全な絶滅
が生じ、5ppmでは満足な損傷が得られた。
例 ６
撹拌機及び還流冷却器を備えた250mlの円形フ
ラスコ中にホルムアミド（密度1.133）34.5ml＝
１／２モル及びピペリジン1.5mlを装入し、80℃で加
熱した。撹拌しながら、アクロレイン（純度96
％、密度0.845）34.5ml＝1/2モルとホルムアルデ
ヒド水溶液（含量37％、密度1.116）72.6ml＝１
モルとの均一な混合物を、最高温度80℃を維持し
て１分間の間に滴加した。続いてなお80℃で１時
間撹拌し、次いで室温に冷却した。
ラスコ中にホルムアミド（密度1.133）34.5ml＝
１／２モル及びピペリジン1.5mlを装入し、80℃で加
熱した。撹拌しながら、アクロレイン（純度96
％、密度0.845）34.5ml＝1/2モルとホルムアルデ
ヒド水溶液（含量37％、密度1.116）72.6ml＝１
モルとの均一な混合物を、最高温度80℃を維持し
て１分間の間に滴加した。続いてなお80℃で１時
間撹拌し、次いで室温に冷却した。
こうして得られたアクロレインとホルムアルデ
ヒドとからモル比１：２でなりホルムアミドの存
在で製造した重縮合生成物を、濃度100ppm、
20ppm及び5ppmで藻の培養で試験した。３〜４
日間の間に100ppm及び20ppmで藻の完全な絶滅
が生じ、5ppmでは満足な損傷が得られた。
ヒドとからモル比１：２でなりホルムアミドの存
在で製造した重縮合生成物を、濃度100ppm、
20ppm及び5ppmで藻の培養で試験した。３〜４
日間の間に100ppm及び20ppmで藻の完全な絶滅
が生じ、5ppmでは満足な損傷が得られた。
例 ７
撹拌機及び還流冷却器を備えた250mlの円形フ
ラスコ中にエチレングリコール31ｇ＝1/2モル及
びピペリジン0.5mlを装入し、80℃で加熱した。
撹拌しながら、アクロレイン（純度96％、密度
0.845）34.5ml＝1/2モルとホルムアルデヒド水溶
液（含量37％、密度1.116）72.6ml＝１モルとか
らなる均一な混合物を１分間の間に滴加し、その
際温度80℃を越えなかつた。続いてなお80℃で１
時間撹拌し、次いで室温に冷却した。
ラスコ中にエチレングリコール31ｇ＝1/2モル及
びピペリジン0.5mlを装入し、80℃で加熱した。
撹拌しながら、アクロレイン（純度96％、密度
0.845）34.5ml＝1/2モルとホルムアルデヒド水溶
液（含量37％、密度1.116）72.6ml＝１モルとか
らなる均一な混合物を１分間の間に滴加し、その
際温度80℃を越えなかつた。続いてなお80℃で１
時間撹拌し、次いで室温に冷却した。
こうして得られたアクロレインとホルムアルデ
ヒドとからモル比１：２でなりエチレングリコー
ルの存在で製造した重縮合生成物を、濃度
100ppm、20ppm及び5ppmで藻の培養で試験し
た。３〜４日間の間に100ppm及び20ppmで完全
な絶滅が生じ、5ppmでは藻の満足なる損傷が得
られた。
ヒドとからモル比１：２でなりエチレングリコー
ルの存在で製造した重縮合生成物を、濃度
100ppm、20ppm及び5ppmで藻の培養で試験し
た。３〜４日間の間に100ppm及び20ppmで完全
な絶滅が生じ、5ppmでは藻の満足なる損傷が得
られた。
Claims (1)
- １ アクロレイン及びホルムアルデヒドを、モル
比１：１〜１：10で水媒体又は水−有機媒体中で
塩基性触媒の存在で縮合させることによつて製造
した重縮合生成物の水系用殺菌剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3205487A DE3205487C1 (de) | 1982-02-16 | 1982-02-16 | Verwendung von Polykondensationsprodukten aus Acrolein und Formaldehyd als Biozide |
| DE3205487.4 | 1982-02-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58148808A JPS58148808A (ja) | 1983-09-05 |
| JPH0471048B2 true JPH0471048B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=6155855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58019873A Granted JPS58148808A (ja) | 1982-02-16 | 1983-02-10 | 殺菌剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4479820A (ja) |
| EP (1) | EP0087509B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58148808A (ja) |
| AT (1) | ATE12874T1 (ja) |
| CA (1) | CA1196739A (ja) |
| DE (2) | DE3205487C1 (ja) |
| NO (1) | NO156712C (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58186914A (ja) * | 1982-04-27 | 1983-11-01 | Toshiba Corp | 超電導マグネツト装置 |
| DE3245139C2 (de) * | 1982-12-07 | 1984-10-25 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verwendung von Polykondensationsprodukten aus Acrolein und Formaldehyd zur Beseitigung von Schwefelwasserstoff und Eisensulfid in wässrigen Systemen |
| NZ222979A (en) * | 1986-12-23 | 1990-09-26 | Biopolymers Ltd | Polymeric biocidal or biostatic compounds and compositions |
| US4775388A (en) * | 1987-01-13 | 1988-10-04 | Electric Fuels Corporation | Fuel composition comprised of heat-treated dewatered sewage sludge and a biocide-containing fuel oil |
| US5079266A (en) * | 1988-01-04 | 1992-01-07 | Betz Laboratories, Inc. | Method of generating acrolein |
| GB8904844D0 (en) * | 1989-03-03 | 1989-04-12 | Albright & Wilson | Biocidal compositions and treatments |
| US5500220A (en) * | 1989-12-15 | 1996-03-19 | Betz Laboratories, Inc. | Biological and dust control methods for bulk/granular solids |
| US5171454A (en) * | 1991-08-19 | 1992-12-15 | Betz Laboratories, Inc. | Methods for inhibiting the production of acid in acid mine waters |
| DE4326575C2 (de) * | 1993-08-07 | 1997-09-18 | Degussa | Verfahren zur Dotierung strömender Gewässer mit Acrolein und Vorrichtung zu seiner Durchführung |
| EP0792895B1 (de) * | 1996-02-22 | 2001-05-16 | Degussa AG | Acrolein freisetzende Copolymere |
| US6060571A (en) * | 1996-02-22 | 2000-05-09 | Degussa Aktiengesellschaft | Acrolein-releasing copolymers |
| DE19653303A1 (de) * | 1996-02-22 | 1997-09-25 | Degussa | Acrolein freisetzende Copolymere |
| US6395189B1 (en) | 1999-03-01 | 2002-05-28 | Polymer Ventures, Inc. | Method for the control of biofilms |
| US6149822A (en) * | 1999-03-01 | 2000-11-21 | Polymer Ventures, Inc. | Bio-film control |
| US7629002B2 (en) * | 2000-02-16 | 2009-12-08 | Chemeq Ltd. | Antimicrobial polymeric compositions and method of treatment using them |
| AU754178B2 (en) | 2000-02-16 | 2002-11-07 | Chemeq Ltd | Antimicrobial polymeric compositions |
| US6617412B2 (en) | 2001-10-12 | 2003-09-09 | Bayer Corporation | Fertilizer encapsulation using sulfur containing polyols |
| BRPI0416298A (pt) * | 2003-11-06 | 2007-01-23 | Chemeq Ltd | método para manufatura de poliacroleìna |
| WO2009009828A1 (en) * | 2007-07-19 | 2009-01-22 | Chemeq Ltd | Biocidal polyacrolein composition |
| DE102010019700A1 (de) | 2010-05-07 | 2011-11-10 | Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh | Behälter mit einer Entnahmeleitung für eine Betriebsflüssigkeit eines Kraftfahrzeugs |
| WO2025129262A1 (en) * | 2023-12-21 | 2025-06-26 | Gramele Industrial Holdings Pty Ltd | Methods of ameliorating microbial growth |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2428329A (en) * | 1942-09-05 | 1947-09-30 | American Cyanamid Co | Removal of bacteria from fluids |
| DE939949C (de) * | 1948-10-02 | 1956-03-08 | Elfriede Ella Baehr | Keimtoetende und hauthaertende Mittel |
| US2696477A (en) * | 1951-04-21 | 1954-12-07 | Dan River Mills Inc | Acrolein-formaldehyde condensation product |
| DE1087806B (de) * | 1958-02-10 | 1960-08-25 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von harzartigen Acrolein- oder ª‡-substituierten Acrolein-Formaldehyd-Kondensationsprodukten |
| DE1083545B (de) * | 1958-02-18 | 1960-06-15 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Acroleins oder des ª‡-substituierten Acroleins |
| GB873800A (en) * | 1959-04-03 | 1961-07-26 | Shell Int Research | Improvements in or relating to a method of combating slime-forming micro-organisms in industrial water |
| US3006807A (en) * | 1959-04-20 | 1961-10-31 | Shell Oil Co | Slimicide |
| US2959476A (en) * | 1959-06-02 | 1960-11-08 | Shell Oil Co | Method of controlling aquatic plants |
| US3052594A (en) * | 1960-03-30 | 1962-09-04 | Shell Oil Co | Slimicides |
| US3250667A (en) * | 1961-05-15 | 1966-05-10 | Shell Oil Co | Control of microorganisms with acrolein |
| CA965348A (en) * | 1971-05-14 | 1975-04-01 | Harry M. Webb | Algicide composition for petroleum oils and distillates |
| US4040977A (en) * | 1973-10-16 | 1977-08-09 | Sterling Drug Inc. | Preservative and disinfectant |
| GB2023123B (en) * | 1978-06-16 | 1982-10-13 | Magna Corp | Method of using acrolein |
-
1982
- 1982-02-16 DE DE3205487A patent/DE3205487C1/de not_active Expired
- 1982-11-26 EP EP82110923A patent/EP0087509B1/de not_active Expired
- 1982-11-26 AT AT82110923T patent/ATE12874T1/de active
- 1982-11-26 DE DE8282110923T patent/DE3263304D1/de not_active Expired
- 1982-12-06 NO NO824087A patent/NO156712C/no unknown
-
1983
- 1983-02-08 US US06/464,863 patent/US4479820A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-02-10 JP JP58019873A patent/JPS58148808A/ja active Granted
- 1983-02-15 CA CA000421626A patent/CA1196739A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0087509A1 (de) | 1983-09-07 |
| JPS58148808A (ja) | 1983-09-05 |
| US4479820A (en) | 1984-10-30 |
| NO824087L (no) | 1983-08-17 |
| CA1196739A (en) | 1985-11-12 |
| ATE12874T1 (de) | 1985-05-15 |
| DE3205487C1 (de) | 1983-10-13 |
| NO156712C (no) | 1987-11-11 |
| NO156712B (no) | 1987-08-03 |
| DE3263304D1 (en) | 1985-05-30 |
| EP0087509B1 (de) | 1985-04-24 |
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