JPH0471412B2 - - Google Patents
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- JPH0471412B2 JPH0471412B2 JP60091850A JP9185085A JPH0471412B2 JP H0471412 B2 JPH0471412 B2 JP H0471412B2 JP 60091850 A JP60091850 A JP 60091850A JP 9185085 A JP9185085 A JP 9185085A JP H0471412 B2 JPH0471412 B2 JP H0471412B2
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- polycarbonate resin
- solvent
- solution
- solidification
- solidifying
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B13/00—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped
- B29B13/10—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped by grinding, e.g. by triturating; by sieving; by filtering
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリカーボネート樹脂の固形化方法
に関し、詳細には、湿式粉砕法を用いることによ
り、ポリカーボネート樹脂がビーズ状の固形化粒
子として分散した水スラリー液を製造する方法で
あり、該水スラリー液は、製造工程におけるスラ
リーの移送などによる微細な『ゴミ』の混入が少
なく、かつ濾過および乾燥も容易になされるもの
であり、特に光学用のポリカーボネート樹脂を製
造する方法として好適なものである。 〔従来の技術およびその問題点〕 従来、ポリカーボネート樹脂溶液からペレツト
の製造などに用いる乾燥した固形の粉体を取り出
す方法は、通常、固形化槽で固形化した半結晶性
もしくは不定形の固形化物を濾過分離し、粉砕
し、ついで乾燥する方法によつている。この方法
は、製造装置の大きさおよび処理効率の点から好
ましいものであるが、固形化物の水スラリー液の
移送工程〜固形化物の粉砕工程において、配管お
よび機器からの『ゴミ』の発生、混入という問題
点があり、より高品質−すなわち『ゴミ』の少な
いものの要求される用途−特に光学用途などのポ
リカーボネート樹脂を製造する方法としては不十
分な場合もあつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、配管中の移送〜固形化物の粉砕
による『ゴミ』の発生の実質的にない方法につい
て鋭意検討した結果、固形化と同時に湿式粉砕す
る方法を見出し、本発明を完成させた。 すなわち、本発明は、精製されたポリカーボネ
ート樹脂溶液に、精製された固形化用溶媒を添加
混合し、加熱下の温水中に該混合溶液を添加しつ
つ溶媒及び固形化用溶媒を留去してポリカーボネ
ート樹脂固形化物の水スラリー液を製造する方法
において、固形化過程の液を湿式粉砕機に循環し
つつ固形化することを特徴とするビーズ状ポリカ
ーボネート固形粒子水スラリー液の製造法であ
り、好ましい実施態様に於いては、固形化用溶媒
を、ポリカーボネート樹脂溶液の0.1〜0.5容量倍
用いて、温度45℃〜100℃にて固形化すること、
固形化過程の液の湿式粉砕機への循環量が全固形
化液の１〜30倍／時間で行うことにより、乾燥後
の固形分の90重量％以上がビーズ状ポリカーボネ
ート固形粒子であり、かつ該ビーズの平均直径が
0.5〜２mm、嵩比重が0.3〜0.6ｇ／c.c.であるものを
得るものであり、これに使用する精製されたポリ
カーボネート樹脂溶液のポリカーボネート樹脂の
粘度平均分子量が13000〜20000の範囲で、かつ濃
度が10重量％〜25重量％のものを使用するもので
ある。 以下、本発明の構成について説明する。 本発明のポリカーボネート樹脂溶液とは、従来
のポリカーボネート樹脂の製法と同様の製法、即
ち、界面重合法により、二価フエノール系化合物
（以下、BPと略記する）を主成分とし、小量の分
子量調節剤および所望により分岐化剤を用いてホ
スゲンと反応させることによつて作られる芳香族
ポリカーボネート樹脂のホモ−もしくはコ−ポリ
マーの溶液である。 本発明のBPとして好ましいものは、下記一般
式(1)で表される化合物であり、 一般式(1)： （式中のＲは、炭素数１〜15の二価の脂肪族、脂
環族、もしくはフエニル置換アルキル基、又は、
−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−、−SO2−、−CO−であ
る。Ｘはアルキル基、アリール基、ハロゲン原子
であり、ｐ，ｑは０〜２の整数である。） 具体的には、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
メタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホキシド、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）ケトン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン（以
下、ビスフエノールＡという）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）ブタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン
（以下、ビスフエノールＺという）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフエニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフエニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロ
フエニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフエニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエ
ニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）−１−フエニルエタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）ジフエニルメタンが例示され
る。 分岐化剤としては、フロログリシン、２，６−
ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフ
エニル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフエニル）ヘプテ
ン−２、１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフエ
ニル）ベンゾール、１，１，１−トリ（４−ヒド
ロキシフエニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフ
エノール、α，α′，α″−トリ（４−ヒドロキシフ
エニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼ
ンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、及び
３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシ
インドール（＝イサチンビスフエノール）、５−
クロルイサチンビスフエノール、５，７−ジクロ
ルイサチンビスフエノール、５−ブロムイサチン
ビスフエノールなどが例示される分岐化剤を上記
の一般式(1)の二価フエノール系化合物に対して、
通常0.02〜３モル％、好ましくは0.1〜1.0モル％
の範囲用いる。 また、分子量調節剤または末端停止剤としては
一価芳香族ヒドロキシ化合物が使用され、ｍ−お
よびｐ−メチルフエノール、ｍ−およびｐ−プロ
ピルフエノール、ｐ−ブロモフエノール、ｐ−
tert−ブチルフエノールおよびｐ−長鎖アルキル
置換フエノール、Ｐ−長鎖アルキルエーテル化フ
エノール、Ｐ−ヒドロキシアルキルベンゾエート
などが好ましい。 芳香族ポリカーボネート樹脂としては、特に、
ビスフエノールＡを主原料とするポリカーボネー
トが挙げられ、これに例えばビスフエノールＺな
どを併用して得られるポリカーボネート共重合
体、これらの分岐化物や末端長鎖アルキル変性し
たものが挙げられる。 反応に使用する溶媒としては、塩素化された脂
肪族または芳香族の炭化水素、例えばメチレンク
ロライド、１，１−ジクロロエタン、クロロベン
ゼン及びクロロトルエンが例示され、特にメチレ
ンクロライドが好ましい。 以上の方法で製造したポリカーボネート樹脂溶
液を通常の方法、触媒の除去、中和、水洗、濃縮
等を行い、更に精密濾過して本発明の精製された
ポリカーボネート樹脂溶液とする。 ここに、精製されたポリカーボネート樹脂溶液
中の微細な『ゴミ』の量としては、少ないもの程
好ましいものであるが、例えば、粒子直径が0.5μ
ｍ以上の『ゴミ』が１c.c.中、1000個以下とするの
がよく、また、濃度は10〜25重量％の範囲、特に
10〜20重量％とするのが好ましい。 この精製されたポリカーボネート樹脂溶液に、
通常、室温下に固形化用溶媒を添加混合し、つい
で加熱下の温水中に該混合溶液を添加しつつ溶媒
及び固形化用溶媒を留去しつつ、湿式粉砕機に該
固形化液を循環し粉砕する。 固形化用溶媒としては、ポリカーボネート樹脂
溶液の0.1〜0.5容量倍、好ましくは0.2〜0.4容量
倍用いて、温度45℃〜100℃、好ましくは45℃〜
60℃にて固形化する。固形化溶媒の添加量と添加
温度とは、固形化溶媒添加後の溶液が、同温度下
に静置された場合にゲルとなるか又は温度を下げ
た場合に沈澱が生じる量とする。 本発明において固形化は、ポリカーボネート樹
脂の溶媒と固形化用溶媒との混合液から、この混
合溶媒を同時に留出することによつて行われる。 ポリカーボネート樹脂の溶媒のみの溶液の場
合、溶媒が留去されていつてもポリカーボネート
樹脂と溶媒とは完全相溶性であるために、単にポ
リカーボネート樹脂の濃度が上昇し、結果として
固形化されることになると考えられる。 ところが、本発明の混合溶媒の場合、ポリカー
ボネート樹脂と混合溶媒とは完全相溶性ではない
ので、ポリカーボネート樹脂に対して混合溶媒が
減少してくると通常考えられないような高濃度の
状態で沈澱の生成が起こることとなり、結果とし
て沈澱を生成しながら混合溶媒を留去することに
なると推定される。 本発明においては、固形化溶媒添加後の溶液
を、加熱下の温水中に添加しつつ、溶媒及び固形
化用溶媒を通常0.1〜1.0時間、好ましくは0.5〜
1.0時間で留去するように添加するとともに該固
形化過程の液を湿式粉砕機へ全固形化液の１〜30
倍／時間、好ましくは５〜20倍／時間の量で循環
し湿式粉砕を行う。 ここに、湿式粉砕機としては、市販のもので良
く、例えば、相川鉄工(株)製のゴラトール（商品
名）、小松ゼノア(株)製のデイスインテグレータ
（商品名）等が好ましい。 以上の方法により本発明のビーズ状ポリカーボ
ネート固形粒子水スラリー液が得られる。 この水スラリー液中のポリカーボネート固形粒
子は、乾燥後の固形分の90重量％以上がビーズ状
ポリカーボネート固形粒子であり、かつ該ビーズ
の平均直径が0.5〜２mm、嵩比重が0.3〜0.6ｇ／c.c.
であるものとして得られ、このものは、水スラリ
ーの状態に於ける配管中の移送による抵抗が小さ
く、且つ、後処理工程における水分離および乾燥
も効率よく行え、かつ乾燥粉体としても形状がビ
ーズ状であることから、配管や機器壁との接触に
よる『ゴミ』の発生や混入も低減されるものであ
る。 〔実施例〕 以下、実施例等によつて具体的に説明する。 実施例 １ 水酸化ナトリウム117Kgを水1320に溶解し、
20℃に保ちながら、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）プロパン（以下、BPAという）250
Kg、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−
ヒドロキシフエニル）ヘプテン−３ 0.883Kg、
ハイドロサルフアイト 0.860Kgを溶解した。 これにメチレンクロライド960を加えて撹拌
しつつホスゲン128Kgを35分で吹き込んだ。 ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−tert−ブチルフ
エノール（以下、PTBPという）12.3Kgのメチレ
ンクロライド溶液を添加し激しく撹拌して反応液
を乳化させ、乳化後、0.2のトリエチルアミン
及びメチレンクロライド300を加え約１時間撹
拌を続け重合させた。 重合液を、水相と有機相に分離し、有機相をリ
ン酸で中和した後、洗液のPHが中性となるまで
水洗を繰り返し、精製されたポリカーボネート樹
脂溶液とした。 この精製溶液を濾過精度0.2μｍのカートリツジ
フイルターで精密濾過した。 この濾過精製溶液に同じく濾過精度0.2μｍのカ
ートリツジフイルターで精密濾過したｎ−ヘキサ
ンを室温で380撹拌下に加えて、ついでこの混
合溶液を、加熱撹拌下の温水中に添加しつつ、溶
媒のメチレンクロライドと固形化用溶媒のｎ−ヘ
キサンを留去しながらこの液を湿式粉砕機（ゴラ
トール：商品名）に40m3／時間の量で循環し湿式
粉砕し、ビーズ状ポリカーボネート樹脂固形物の
濃度10重量％の水スラリー液を得た。固形化時間
は約１時間であつた。 この水スラリー液よりクリーンルーム中で固形
分を分離し、クリーン空気を循環させた乾燥機で
乾燥した。 この固形化物の測定結果を第１表に示した。 実施例 ２〜４ 実施例−１において、PTBPに代えて、ｐ−オ
キシ安息香酸ラウリル 22.4Kg、２，６−ジメチ
ル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフエニ
ル）ヘプテン−３に代えてα，α′，α″−トリ（４
−ヒドロキシフエニル）−１，３，５−トリイソ
プロピルベンゼン 1.05Kgに変更したもの（実施
例２）、実施例１において、PTBPに代えて、ｐ
−ドデシロキシフエノール 20.4Kgに変更したも
の（実施例３）及び実施例１において、PTBPに
代えて、ｐ−ステアリルフエノール 24.3Kg、
２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒド
ロキシフエニル）ヘプテン−３に代えてα，α′，
α″−トリ（４−ヒドロキシフエニル）−１，３，
５−トリイソプロピルベンゼン 1.05Kgに変更し
たもの（実施例４）にそれぞれ変更する他は同様
とした。 測定結果を第１表に示した。 比較例 １ 実施例１において、固形化過程の液を湿式粉砕
機に循環しつつ固形化する方法に代えて、固形化
過程では湿式粉砕機で循環粉砕しないで固形化
し、得られた平均直径約５mmの固形化物の水スラ
リー液を湿式粉砕機に循環し、粉砕する他は同様
とした。 結果を第１表に示した。 比較例 ２ 実施例１において、ｎ−ヘキサンを用いない以
外は同様にした。 結果を第１表に示した。 実施例 ５ 実施例１において、ｎ−ヘキサンの代わりにｎ
−ヘプタン400を用いた以外は同様にした。 結果を第１表に示した。 実施例 ６ 実施例１において、ｎ−ヘキサンの代わりにシ
クロヘキサン500を用いた以外は同様にした。 結果を第１表に示した。
に関し、詳細には、湿式粉砕法を用いることによ
り、ポリカーボネート樹脂がビーズ状の固形化粒
子として分散した水スラリー液を製造する方法で
あり、該水スラリー液は、製造工程におけるスラ
リーの移送などによる微細な『ゴミ』の混入が少
なく、かつ濾過および乾燥も容易になされるもの
であり、特に光学用のポリカーボネート樹脂を製
造する方法として好適なものである。 〔従来の技術およびその問題点〕 従来、ポリカーボネート樹脂溶液からペレツト
の製造などに用いる乾燥した固形の粉体を取り出
す方法は、通常、固形化槽で固形化した半結晶性
もしくは不定形の固形化物を濾過分離し、粉砕
し、ついで乾燥する方法によつている。この方法
は、製造装置の大きさおよび処理効率の点から好
ましいものであるが、固形化物の水スラリー液の
移送工程〜固形化物の粉砕工程において、配管お
よび機器からの『ゴミ』の発生、混入という問題
点があり、より高品質−すなわち『ゴミ』の少な
いものの要求される用途−特に光学用途などのポ
リカーボネート樹脂を製造する方法としては不十
分な場合もあつた。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、配管中の移送〜固形化物の粉砕
による『ゴミ』の発生の実質的にない方法につい
て鋭意検討した結果、固形化と同時に湿式粉砕す
る方法を見出し、本発明を完成させた。 すなわち、本発明は、精製されたポリカーボネ
ート樹脂溶液に、精製された固形化用溶媒を添加
混合し、加熱下の温水中に該混合溶液を添加しつ
つ溶媒及び固形化用溶媒を留去してポリカーボネ
ート樹脂固形化物の水スラリー液を製造する方法
において、固形化過程の液を湿式粉砕機に循環し
つつ固形化することを特徴とするビーズ状ポリカ
ーボネート固形粒子水スラリー液の製造法であ
り、好ましい実施態様に於いては、固形化用溶媒
を、ポリカーボネート樹脂溶液の0.1〜0.5容量倍
用いて、温度45℃〜100℃にて固形化すること、
固形化過程の液の湿式粉砕機への循環量が全固形
化液の１〜30倍／時間で行うことにより、乾燥後
の固形分の90重量％以上がビーズ状ポリカーボネ
ート固形粒子であり、かつ該ビーズの平均直径が
0.5〜２mm、嵩比重が0.3〜0.6ｇ／c.c.であるものを
得るものであり、これに使用する精製されたポリ
カーボネート樹脂溶液のポリカーボネート樹脂の
粘度平均分子量が13000〜20000の範囲で、かつ濃
度が10重量％〜25重量％のものを使用するもので
ある。 以下、本発明の構成について説明する。 本発明のポリカーボネート樹脂溶液とは、従来
のポリカーボネート樹脂の製法と同様の製法、即
ち、界面重合法により、二価フエノール系化合物
（以下、BPと略記する）を主成分とし、小量の分
子量調節剤および所望により分岐化剤を用いてホ
スゲンと反応させることによつて作られる芳香族
ポリカーボネート樹脂のホモ−もしくはコ−ポリ
マーの溶液である。 本発明のBPとして好ましいものは、下記一般
式(1)で表される化合物であり、 一般式(1)： （式中のＲは、炭素数１〜15の二価の脂肪族、脂
環族、もしくはフエニル置換アルキル基、又は、
−Ｏ−、−Ｓ−、−SO−、−SO2−、−CO−であ
る。Ｘはアルキル基、アリール基、ハロゲン原子
であり、ｐ，ｑは０〜２の整数である。） 具体的には、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
メタン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホキシド、
ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド、ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）ケトン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパン（以
下、ビスフエノールＡという）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）ブタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン
（以下、ビスフエノールＺという）、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフエニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジクロロフエニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−ブロモフエニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロ
フエニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジメチルフエニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフエ
ニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）−１−フエニルエタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフエニル）ジフエニルメタンが例示され
る。 分岐化剤としては、フロログリシン、２，６−
ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフ
エニル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフエニル）ヘプテ
ン−２、１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフエ
ニル）ベンゾール、１，１，１−トリ（４−ヒド
ロキシフエニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒ
ドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフ
エノール、α，α′，α″−トリ（４−ヒドロキシフ
エニル）−１，３，５−トリイソプロピルベンゼ
ンなどで例示されるポリヒドロキシ化合物、及び
３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシ
インドール（＝イサチンビスフエノール）、５−
クロルイサチンビスフエノール、５，７−ジクロ
ルイサチンビスフエノール、５−ブロムイサチン
ビスフエノールなどが例示される分岐化剤を上記
の一般式(1)の二価フエノール系化合物に対して、
通常0.02〜３モル％、好ましくは0.1〜1.0モル％
の範囲用いる。 また、分子量調節剤または末端停止剤としては
一価芳香族ヒドロキシ化合物が使用され、ｍ−お
よびｐ−メチルフエノール、ｍ−およびｐ−プロ
ピルフエノール、ｐ−ブロモフエノール、ｐ−
tert−ブチルフエノールおよびｐ−長鎖アルキル
置換フエノール、Ｐ−長鎖アルキルエーテル化フ
エノール、Ｐ−ヒドロキシアルキルベンゾエート
などが好ましい。 芳香族ポリカーボネート樹脂としては、特に、
ビスフエノールＡを主原料とするポリカーボネー
トが挙げられ、これに例えばビスフエノールＺな
どを併用して得られるポリカーボネート共重合
体、これらの分岐化物や末端長鎖アルキル変性し
たものが挙げられる。 反応に使用する溶媒としては、塩素化された脂
肪族または芳香族の炭化水素、例えばメチレンク
ロライド、１，１−ジクロロエタン、クロロベン
ゼン及びクロロトルエンが例示され、特にメチレ
ンクロライドが好ましい。 以上の方法で製造したポリカーボネート樹脂溶
液を通常の方法、触媒の除去、中和、水洗、濃縮
等を行い、更に精密濾過して本発明の精製された
ポリカーボネート樹脂溶液とする。 ここに、精製されたポリカーボネート樹脂溶液
中の微細な『ゴミ』の量としては、少ないもの程
好ましいものであるが、例えば、粒子直径が0.5μ
ｍ以上の『ゴミ』が１c.c.中、1000個以下とするの
がよく、また、濃度は10〜25重量％の範囲、特に
10〜20重量％とするのが好ましい。 この精製されたポリカーボネート樹脂溶液に、
通常、室温下に固形化用溶媒を添加混合し、つい
で加熱下の温水中に該混合溶液を添加しつつ溶媒
及び固形化用溶媒を留去しつつ、湿式粉砕機に該
固形化液を循環し粉砕する。 固形化用溶媒としては、ポリカーボネート樹脂
溶液の0.1〜0.5容量倍、好ましくは0.2〜0.4容量
倍用いて、温度45℃〜100℃、好ましくは45℃〜
60℃にて固形化する。固形化溶媒の添加量と添加
温度とは、固形化溶媒添加後の溶液が、同温度下
に静置された場合にゲルとなるか又は温度を下げ
た場合に沈澱が生じる量とする。 本発明において固形化は、ポリカーボネート樹
脂の溶媒と固形化用溶媒との混合液から、この混
合溶媒を同時に留出することによつて行われる。 ポリカーボネート樹脂の溶媒のみの溶液の場
合、溶媒が留去されていつてもポリカーボネート
樹脂と溶媒とは完全相溶性であるために、単にポ
リカーボネート樹脂の濃度が上昇し、結果として
固形化されることになると考えられる。 ところが、本発明の混合溶媒の場合、ポリカー
ボネート樹脂と混合溶媒とは完全相溶性ではない
ので、ポリカーボネート樹脂に対して混合溶媒が
減少してくると通常考えられないような高濃度の
状態で沈澱の生成が起こることとなり、結果とし
て沈澱を生成しながら混合溶媒を留去することに
なると推定される。 本発明においては、固形化溶媒添加後の溶液
を、加熱下の温水中に添加しつつ、溶媒及び固形
化用溶媒を通常0.1〜1.0時間、好ましくは0.5〜
1.0時間で留去するように添加するとともに該固
形化過程の液を湿式粉砕機へ全固形化液の１〜30
倍／時間、好ましくは５〜20倍／時間の量で循環
し湿式粉砕を行う。 ここに、湿式粉砕機としては、市販のもので良
く、例えば、相川鉄工(株)製のゴラトール（商品
名）、小松ゼノア(株)製のデイスインテグレータ
（商品名）等が好ましい。 以上の方法により本発明のビーズ状ポリカーボ
ネート固形粒子水スラリー液が得られる。 この水スラリー液中のポリカーボネート固形粒
子は、乾燥後の固形分の90重量％以上がビーズ状
ポリカーボネート固形粒子であり、かつ該ビーズ
の平均直径が0.5〜２mm、嵩比重が0.3〜0.6ｇ／c.c.
であるものとして得られ、このものは、水スラリ
ーの状態に於ける配管中の移送による抵抗が小さ
く、且つ、後処理工程における水分離および乾燥
も効率よく行え、かつ乾燥粉体としても形状がビ
ーズ状であることから、配管や機器壁との接触に
よる『ゴミ』の発生や混入も低減されるものであ
る。 〔実施例〕 以下、実施例等によつて具体的に説明する。 実施例 １ 水酸化ナトリウム117Kgを水1320に溶解し、
20℃に保ちながら、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフエニル）プロパン（以下、BPAという）250
Kg、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−
ヒドロキシフエニル）ヘプテン−３ 0.883Kg、
ハイドロサルフアイト 0.860Kgを溶解した。 これにメチレンクロライド960を加えて撹拌
しつつホスゲン128Kgを35分で吹き込んだ。 ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−tert−ブチルフ
エノール（以下、PTBPという）12.3Kgのメチレ
ンクロライド溶液を添加し激しく撹拌して反応液
を乳化させ、乳化後、0.2のトリエチルアミン
及びメチレンクロライド300を加え約１時間撹
拌を続け重合させた。 重合液を、水相と有機相に分離し、有機相をリ
ン酸で中和した後、洗液のPHが中性となるまで
水洗を繰り返し、精製されたポリカーボネート樹
脂溶液とした。 この精製溶液を濾過精度0.2μｍのカートリツジ
フイルターで精密濾過した。 この濾過精製溶液に同じく濾過精度0.2μｍのカ
ートリツジフイルターで精密濾過したｎ−ヘキサ
ンを室温で380撹拌下に加えて、ついでこの混
合溶液を、加熱撹拌下の温水中に添加しつつ、溶
媒のメチレンクロライドと固形化用溶媒のｎ−ヘ
キサンを留去しながらこの液を湿式粉砕機（ゴラ
トール：商品名）に40m3／時間の量で循環し湿式
粉砕し、ビーズ状ポリカーボネート樹脂固形物の
濃度10重量％の水スラリー液を得た。固形化時間
は約１時間であつた。 この水スラリー液よりクリーンルーム中で固形
分を分離し、クリーン空気を循環させた乾燥機で
乾燥した。 この固形化物の測定結果を第１表に示した。 実施例 ２〜４ 実施例−１において、PTBPに代えて、ｐ−オ
キシ安息香酸ラウリル 22.4Kg、２，６−ジメチ
ル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフエニ
ル）ヘプテン−３に代えてα，α′，α″−トリ（４
−ヒドロキシフエニル）−１，３，５−トリイソ
プロピルベンゼン 1.05Kgに変更したもの（実施
例２）、実施例１において、PTBPに代えて、ｐ
−ドデシロキシフエノール 20.4Kgに変更したも
の（実施例３）及び実施例１において、PTBPに
代えて、ｐ−ステアリルフエノール 24.3Kg、
２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒド
ロキシフエニル）ヘプテン−３に代えてα，α′，
α″−トリ（４−ヒドロキシフエニル）−１，３，
５−トリイソプロピルベンゼン 1.05Kgに変更し
たもの（実施例４）にそれぞれ変更する他は同様
とした。 測定結果を第１表に示した。 比較例 １ 実施例１において、固形化過程の液を湿式粉砕
機に循環しつつ固形化する方法に代えて、固形化
過程では湿式粉砕機で循環粉砕しないで固形化
し、得られた平均直径約５mmの固形化物の水スラ
リー液を湿式粉砕機に循環し、粉砕する他は同様
とした。 結果を第１表に示した。 比較例 ２ 実施例１において、ｎ−ヘキサンを用いない以
外は同様にした。 結果を第１表に示した。 実施例 ５ 実施例１において、ｎ−ヘキサンの代わりにｎ
−ヘプタン400を用いた以外は同様にした。 結果を第１表に示した。 実施例 ６ 実施例１において、ｎ−ヘキサンの代わりにシ
クロヘキサン500を用いた以外は同様にした。 結果を第１表に示した。
【表】
したものである。
以上、詳細な説明および実施例から明らかな如
く、本発明の固形化方法によるポリカーボネート
樹脂は、配管、機器などからの『ゴミ』の混入が
極めて少なく、溶液におけると同様に極めて清浄
なものであることがわかる。
以上、詳細な説明および実施例から明らかな如
く、本発明の固形化方法によるポリカーボネート
樹脂は、配管、機器などからの『ゴミ』の混入が
極めて少なく、溶液におけると同様に極めて清浄
なものであることがわかる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 精製されたポリカーボネート樹脂溶液に、精
製された固形化用溶媒を添加混合し、加熱下の温
水中に該混合物溶液を添加しつつ溶媒及び固形化
用溶媒を留去してポリカーボネート樹脂固形化物
の水スラリー液を製造する方法において、固形化
過程の液を湿式粉砕機に循環しつつ固形化するこ
とを特徴とするビーズ状ポリカーボネート固形粒
子の水スラリー液の製造法。 ２ 固形化用溶媒を、ポリカーボネート樹脂溶液
の0.1〜0.5容量倍用い、温度４５℃〜100℃にて
固形化する特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 固形化過程の液の湿式粉砕機への循環量が全
固形化液の１〜30倍／時間である特許請求の範囲
第１項記載の製造法。 ４ 乾燥後の固形化ポリカーボネート樹脂の90重
量％以上がビーズ状ポリカーボネート固形粒子で
あり、かつ該ビーズの平均直径が0.5〜２mm、嵩
比重が0.3〜0.6ｇ／c.c.である特許請求の範囲第１
項記載の製造法。 ５ 精製されたポリカーボネート樹脂溶液のポリ
カーボネート樹脂の粘度平均分子量が13000〜
20000の範囲で、かつ濃度が10重量％〜25重量％
である特許請求の範囲第１項記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9185085A JPS61250026A (ja) | 1985-04-27 | 1985-04-27 | ビ−ズ状ポリカ−ボネ−ト固形粒子の水スラリ−液の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9185085A JPS61250026A (ja) | 1985-04-27 | 1985-04-27 | ビ−ズ状ポリカ−ボネ−ト固形粒子の水スラリ−液の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61250026A JPS61250026A (ja) | 1986-11-07 |
| JPH0471412B2 true JPH0471412B2 (ja) | 1992-11-13 |
Family
ID=14038046
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9185085A Granted JPS61250026A (ja) | 1985-04-27 | 1985-04-27 | ビ−ズ状ポリカ−ボネ−ト固形粒子の水スラリ−液の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61250026A (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0653794B2 (ja) * | 1987-07-21 | 1994-07-20 | 東亞合成化学工業株式会社 | ポリカーボネートジオールのウレタン化反応性低減化処理方法 |
| JP3118833B2 (ja) * | 1990-11-30 | 2000-12-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高分子量ポリカーボネート樹脂粉粒状体の製造方法 |
| US5187256A (en) * | 1990-12-03 | 1993-02-16 | The Dow Chemical Company | Uniform distribution polycarbonate pellet |
| KR960000571B1 (ko) * | 1991-01-24 | 1996-01-09 | 미쓰이 도오아쓰 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 및 그 조성물의 입상체의 제조법 |
| AU2622399A (en) * | 1998-02-09 | 1999-08-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Polymer particles |
| JP4288435B2 (ja) * | 1999-03-30 | 2009-07-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリフェニレンエーテル樹脂の製造方法 |
| GB201111928D0 (en) | 2011-07-12 | 2011-08-24 | Norner As | Process |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1251952B (de) * | 1962-11-02 | 1967-10-12 | Mobay Chemical Company, Pitts burgh, Pa (V St A) | Verfahren zur Gewinnung von Polycarbonaten |
| JPS5521773B2 (ja) * | 1972-07-14 | 1980-06-12 | ||
| JPS6054329B2 (ja) * | 1978-06-15 | 1985-11-29 | 三菱化学株式会社 | ポリカ−ボネ−ト粒状体の製造法 |
| JPS59133228A (ja) * | 1983-01-20 | 1984-07-31 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂粒状体の製造法 |
-
1985
- 1985-04-27 JP JP9185085A patent/JPS61250026A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61250026A (ja) | 1986-11-07 |
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