JPH0471432B2

JPH0471432B2 -

Info

Publication number: JPH0471432B2
Application number: JP60070179A
Authority: JP
Inventors: Ieegaa Horusuto; Ranguhainritsuhi Kurausu; Heruto Karuruuyozefu
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1984-04-05
Filing date: 1985-04-04
Publication date: 1992-11-13
Also published as: JPS60228571A

Description

[Detailed description of the invention]

本発明は、式式中、ＢはCH＝CH₂またはCH₂CH₂W、但しＷは分
離可能な基、例えばOSO₃H、Cl、S₂O₃H、
OCOCH₃、OPO₃H₂または−Ｎｙ（CH₃）₃、を表
わし、ＲはＨまたは随時置換されていてもよいC₁〜
C₄−アルキル、を表わし、Ｚは反応性基またはＨ、但し少なくとも１個の
Ｚは反応性基、を表わし、 T₁及びT₂はＨ、Cl、Br、C₁〜C₄−アルキコキ
シ、C₁〜C₄−アルキルまたはフエノキシを表わ
し、ＸはＯまたは The present invention is based on the formula where B is CH=CH ₂ or CH ₂ CH ₂ W, where W is a separable group, such as OSO ₃ H, Cl, S ₂ O ₃ H,
OCOCH ₃ , OPO ₃ H ₂ or -N y (CH ₃ ) ₃ , R is H or optionally substituted C ₁ -
C ₄ -alkyl, Z represents a reactive group or H, provided that at least one Z represents a reactive group, T ₁ and T ₂ are H, Cl, Br, C ₁ -C ₄ -alkoxy, _C1 - _C4 -alkyl or phenoxy, X is O or

【式】を表わし、Ｙは随時更に置換されていてもよい２価の脂肪
族、芳香脂肪族、環式脂肪族または芳香族基を表
わすか、或いはＸ及びＹは一緒になつて直接結合または[Formula], Y represents an optionally further substituted divalent aliphatic, araliphatic, cycloaliphatic, or aromatic group, or X and Y taken together form a direct bond or

【式】を表わし、 R′はハロゲン、殊にCl及びBr、SO₃H、C₁〜C₄
−アルキル、C₁〜C₄−アルコキシまたはCOOH
を表わし、 R″は水素またはC₁〜C₄−アルキルを表わすか、
またはＲと一緒になつて随時置換されていてもよ
い２価の脂肪族基、好ましくは−CH₂CH₂−を表
わし、ｎは０または１を表わし、但し、基SO₂Bは置換基[Formula], R′ is halogen, especially Cl and Br, SO ₃ H, C ₁ to C ₄
-alkyl, _C1 - _C4 -alkoxy or COOH
and R″ represents hydrogen or C ₁ -C ₄ -alkyl,
or together with R represents an optionally substituted divalent aliphatic group, preferably -CH ₂ CH ₂ -, n represents 0 or 1, provided that the group SO ₂ B is a substituent

【式】に関してｏ −位置にある、の新規なトリフエンジオキサジン染料に関する。置換基−Ｘ−Ｙ− Ｎ ‐ Ｒ−Ｚは好ましくは環の窒素に関してｐ−位置にある。式（）の範囲内で好ましい染料は、−Ｘ−Ｙ
が直接結合を表わし、１つの置換基Ｚが反応性基
を表わし、そして他の置換基Ｚが水素を表わすも
のである。Ｒ＝随時置換されていてもよいC₁〜C₄−アル
キルに対する好ましい置換基はOH、OCH₃、
COOH及びSO₃Hである。Ｒの例は次のものである：CH₃、C₂H₅、ｎ−
C₃H₇、ｉ−C₃H₇及びｎ−C₄H₉、これらの全ては
OH、OCH₃、COOHまたはSO₃Hで置換されて
いてもよい。更に置換される場合、基Ｙは好ましくは次の置
換基をもつ：SO₃H、OSO₃H、COOH、CH₃、
OCH₃、随時置換されていてもよいフエニル。更
に、芳香脂肪族、脂肪族または環式脂肪族基Ｙは
中間にヘテロ原子もしくはヘテロ原子基またはフ
エニル基を含んでいてもよい。例は次のものであ
る：Ｏ、Ｓ、NH及びＮ（COCH₃）。 (a) 芳香族基Ｙの例は次のものである：Novel triphenedioxazine dyes in the o-position with respect to formula. The substituent -X-Y-N-R-Z is preferably in the p-position with respect to the ring nitrogen. Preferred dyes within formula () are -X-Y
represents a direct bond, one substituent Z represents a reactive group and the other substituent Z represents hydrogen. Preferred substituents for R=optionally substituted _C1 - _C4 -alkyl are OH, _OCH3 ,
COOH and _SO3H . Examples of R are: _CH3 , _C2H5 _, n-
C ₃ H ₇ , i-C ₃ H ₇ and n-C ₄ H ₉ , all of which are
Optionally substituted with OH, OCH ₃ , COOH or SO ₃ H. If further substituted, the group Y preferably carries the following substituents: SO ₃ H, OSO ₃ H, COOH, CH ₃ ,
OCH ₃ , optionally substituted phenyl. Furthermore, the araliphatic, aliphatic or cycloaliphatic group Y may contain an intermediate heteroatom or heteroatom group or phenyl group. Examples are: O, S, NH and N (COCH ₃ ). (a) Examples of aromatic groups Y are:

【formula】

【式】【formula】

【formula】

【式】【formula】

【式】 (b) 芳香脂肪族基Ｙの例は次のものである：【formula】 (b) Examples of araliphatic groups Y are:

【式】【formula】

【式】 (c) 脂肪族及び環式脂肪族基Ｙの例は次のもので
ある： −（CH₂）_2-6、[Formula] (c) Examples of aliphatic and cycloaliphatic groups Y are: -(CH ₂ ) _2-6 ,

【式】【formula】

【式】 −CH₂−CH₂−Ｏ−CH₂−CH₂−、 −CH₂−CH₂−Ｓ−CH₂−CH₂−、[Formula] -CH ₂ -CH ₂ -O-CH ₂ -CH ₂ -, -CH ₂ -CH ₂ -S-CH ₂ -CH ₂ -,

【式】【formula】

【formula】

【式】適当な基【formula】 suitable group

【式】はまた殊にである。本発明による染料に対して適当な反応性基Ｚは
殊に複素環式であり且つ複素環式基との結合にお
いて少なくとも１個の分離可能な置換基を含むも
の、なかでも５または６員の複素環式環、例えば
モノアジン、ジアジン、トリアジン、例えばピリ
ジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、チア
ジン、オキサジンまたは非対称性もしくは対称性
トリアジン環、或いは１個またはそれ以上の融合
した芳香族環を有するかかかる環系、例えばキノ
リン、フタラジン、シンノリン、キナゾリン、キ
ノキサリン、アクリジン、フエナジンまたはフエ
ナントリジン環系の結において少なくとも１個の
反応性置換基を含むものである；従つて、少なく
とも１個の反応性置換基を有する５員または６員
の複素環式環は、好ましくは１個またはそれ以上
の窒素原子を含み且つ融合した５員または、好ま
しくは６員の炭素環式環を含んでいてもよい環で
ある。複素環式系における反応性置換基の例には次の
ものが含まれる：ハロゲン（Cl、Brもしくは
Ｆ）、アンモニウム、ヒドラジニウムも含む、ス
ルホニウム、スルホニル、アジド（−N₃）、チオ
シアナト、チオ、チオールエーテル、オキシエー
テル、スルフイン酸及びスルホン酸。その特定な
例は次のものである：モノ−またはジハロゲノ−
対称性トリアジニル基、例えば２，４−ジクロロ
トリアジン−６−イル、２−アミノ−４−クロロ
トリアジン−６−イル、２−アルキルアミノ−４
−クロロトリアジン−６−イル、例えば２−メチ
ルアミノ−４−クロロトリアジン−６−イルまた
は２−エチルアミノ−もしくは３−プロピルアミ
ノ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−β−
ヒドロキシエチルアミノ−４−クロロトリアジン
−６−イル、２−ジ−β−ヒドロキシエチルアミ
ノ−４−クロロトリアジン−６−イル及び対応す
る硫酸半エステル、２−ジエチルアミノ−４−ク
ロロトリアジン−６−イル、２−モルホリノ−も
しくは２−ピペリジノ−４−クロロトリアジン−
６−イル、２−シクロヘキシルアミノ−４−クロ
ロトリアジン−６−イル、２−アリールアミノ−
及び置換されたアリールアミノ−４−クロロトリ
アジン−６−イル、例えば２−フエニルアミノ−
４−クロロトリアジン−６−イル、２−（ｏ−、
ｍ−もしくはｐ−カルボキシ−または−スルホフ
エニル）−アミノ−４−クロロトリアジン−６−
イル、２−アルコキシ−４−クロロトリアジン−
６−イル、例えば２−メトキシ−もしくは−エト
キシ−４−クロロトリアジン−６−イル、２−
（フエニル−スルホニルメトキシ）−４−クロロト
リアジン−６−イル、２−アリールオキシ−及び
置換されたアリールオキシ−４−クロロトリアジ
ン−６−イル、例えば２−フエノキシ−４−クロ
ロトリアジン−６−イル、２−（ｐ−スルホフエ
ニル）−ヒドロキシ−４−クロロトリアジン−６
−イル及び２−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチル
−または−メトキシフエニル）−ヒドロキシ−４
−クロロトリアジン−６−イル、２−アルキルメ
ルカプト−もしくは２−アリールメルカプト−ま
たは２−（置換されたアリール）−メルカプト−４
−クロロトリアジン−６−イル、例えば２−β−
ヒドロキシエチルメルカプト−４−クロロトリア
ジン−６−イル、２−フエニルメルカプト−４−
クロロトリアジン−６−イル、３−（4′−メチル
フエニル）−メルカプト−４−クロロトリアジン
−６−イル及び２−（2′，4′−ジニトロ）−フエニ
ルメルカプト−４−クロロトリアジン−６−イ
ル、２−メチル−４−クロロトリアジン−６−イ
ル、２−フエニル−４−クロロトリアジン−６−
イル、２，４−ジフルオロトリアジン−６−イ
ル、モノフルオロトリアジニル基、該基はアミ
ノ、アルキルアミノ、アラルキルアミノまたはア
シルアミノ基で置換され、該アルキルは殊に随時
置換されていてもよいC₁〜C₄−アルキルを表わ
し、該アラルキルは殊に随時置換されていてもよ
いフエニル−C₁〜C₄−アルキルを表わし、そし
て該アリールは殊に随時スルホン、アルキル、殊
にC₁〜C₄−アルキル、アルコキシ、殊にC₁〜C₄
−アルコキシ、カルボキシルまたはアシルアミノ
基及びハロゲン原子、例えばフツ素、塩素もしく
は臭素で置換されていてもよいフエニルまたはナ
フチルを表わし、例えば２−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−メチルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−エチルア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
イソプロピルアミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−ジメチルアミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−ジエチルアミノ−４−
フルオロトリアジン−６−イル、２−β−メトキ
シ−エチルアミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−β−ヒドロキシ−エチルアミノ−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−ジ−（β
−ヒドロキシエチルアミノ）−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−β−スルホエチルアミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−
スルホエチル−メチルアミノ−４−フルオロトリ
アジン−６−イル、２−カルボキシメチルアミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−β−
シアノエチルアミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−ベンジルアミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−β−フエニルエチルア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
ベンジル−メチルアミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（ｘ−スルホベンジル）−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−シ
クロヘキシルアミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチル
フエニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−スルホ
フエニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（2′，5′−ジスルホフエニル）−ア
ミノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−クロロフエニル）−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メトキシフエニル）−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（2′−メ
チル−4′−スルホフエニル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（2′−メチル−
5′−スルホフエニル）−アミノ−４−フルオロト
リアジン−６−イル、２−（2′−クロロ−4′−ス
ルホフエニル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（2′−クロロ−5′−スルホフ
エニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（2′−メトキシ−4′−スルホフエニ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−カルボキシフ
エニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６
−イル、２−（2′，4′−ジスルホフエニル）−アミ
ノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（3′，5′−ジスルホフエニル）−アミノ−４−フル
オロトリアジン−６−イル、２−（2′−カルボキ
シ−4′−スルホフエニル）−アミノ−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、２−（6′−スルホナフ
チ−2′−イル）−アミノ−４−フルオロトリアジ
ン−６−イル、２−（4′，8′−ジスルホナフチ−
2′−イル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（6′，8′−ジスルホナフチ−2′−イ
ル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（Ｎ−メチルフエニル）−アミノ−４−フ
ルオロトリアジン−６−イル、２−（Ｎ−エチル
フエニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−
６−イル、２−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルフエ
ニル）−アミノ−４−フルオロトリアジン−６−
イル、２−（Ｎ−イソプロピルフエニル）−アミノ
−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−モル
ホリノ−４−フルオロトリアジン−６−イル、２
−ピペリジノ−４−フルオロトリアジン−６−イ
ル、２−（4′，6′，8′−トリスルホナフチ−2′−イ
ル）−４−フルオロトリアジン−６−イル、２−
（3′，6′，8′−トリスルホナフチ−2′−イル）−４
−フルオロトリアジン−６−イル、２−（3′，
6′−ジスルホナフチル−1′−イル）−４−フルオ
ロトリアジン−６−イル、モノ−、ジ−またはト
リハロゲノピリミジニル基、例えば２，４−ジク
ロロピリミジン−６−イル、２，４，５−トリク
ロロピリミジン−６−イル、２，４−ジクロロ−
５−ニトロ−、−５−メチル−、−５−カルボキシ
メチル−、−５−カルボキシ−、−５−シアノ−、
−５−ビニル−、−５−スルホ−、−５−モノ−、
−ジ−もしくは−トリクロロメチル−または−５
−カルボアルコキシ−ピリミジン−６−イル、
２，６−ジクロロピリミジン−４−カルボニル、
２，４−ジクロロピリミジン−５−カルボニル、
２−クロロ−４−メチルピリミジン−５−カルボ
ニル、２−メチル−４−クロロピリミジン−５−
カルボニル、２−メチルチオ−４−フルオロピリ
ミジン−５−カルボニル、６−メチル−２，４−
ジクロロピリミジン−５−カルボニル、２，４，
６−トリクロロピリミジン−５−カルボニル、
２，４−ジクロロピリミジン−５−スルホニル、
２−クロロキノキサリン−３−カルボニル、２−
もしくは３−モノクロロキノキサリン−６−カル
ボニル、２−もしくは３−モノクロロキノキサリ
ン−６−スルホニル、２，３−ジクロロキノキサ
リン−６−カルボニル、２，３−ジクロロキノキ
サリン−６−スルホニル、１，４−ジクロロフタ
ラジン−６−スルホニルまたは−６−カルボニ
ル、２，４−ジクロロキナゾリン−７−もしくは
−６−スルホニルまたは−カルボニル、２−、３
−もしくは４−（4′，5′−ジクロロ−6′−ピリダジ
ン−1′−イル）−フエニル−スルホニルまたは−
カルボニル、β−（4′，5′−ジクロロ−6′−ピリダ
ゾン−1′−イル）−エチルカルボニル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリアジン−６−イ
ル）−カルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル
アミノ−４−クロロトリアジン−６−イル）−カ
ルバミル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ジメチルアミ
ノ−４−クロロトリアジン−６−イル）−カルバ
ミル、Ｎ−メチルまたはＮ−エチル−Ｎ−（２，
４−ジクロロトリアジン−６−イル）−アミノア
セチル、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロキ
ノキサリン−６−スルホニル）−アミノアセチル、
Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリ
ン−６−カルボニル）−アミノアセチル及び上記
の塩素−置換された複素環式基の対応する臭素及
びフツ素誘導体、なかでも、例えば２−フルオロ
−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−４−
ピリミジニル、２，６−ジフルオロ−５−クロロ
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５，６−ジ
クロロ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオロ
−５−メチル−４−ピリミジニル、２，５−ジフ
ルオロ−６−メチル−４−ピリミジニル、２−フ
ルオロ−５−メチル−６−クロロ−４−ピリミジ
ニル、２−フルオロ−５−ニトロ−６−クロロ−
４−ピリミジニル、５−ブロモ−２−フルオロ−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−シアノ−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−メチル−
４−ピリミジニル、２，５，６−トリフルオロ−
４−ピリミジニル、５−クロロ−６−クロロメチ
ル−２−フルオロ−４−ピリミジニル、２，６−
ジフルオロ−５−ブロモ−４−ピリミジニル、２
−フルオロ−５−ブロモ−６−メチル−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−ブロモ−６−クロ
ロメチル−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオ
ロ−５−クロロメチル−４−ピリミジニル、２，
６−ジフルオロ−５−ニトロ−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−６−メチル−４−ピリミジニ
ル、２−フルオロ−５−クロロ−６−メチル−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−５−クロロ−４
−ピリミジニル、２−フルオロ−６−クロロ−４
−ピリミジニル、６−トリフルオロメチル−５−
クロロ−２−フルオロ−４−ピリミジニル、６−
トリフルオロメチル−２−フルオロ−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−ニトロ−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−トリフルオロメチル
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−フエニ
ル−または−５−メチル−スルホニル−４−ピリ
ミジニル、２−フルオロ−５−カルボキシアミド
−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５−カルボ
メトキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−５
−ブロモ−６−トリフルオロメチル−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−６−カルボキシアミド−
４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−カルボメ
トキシ−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６−
フエニル−４−ピリミジニル、２−フルオロ−６
−シアノ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオ
ロ−５−メチルスルホニル−４−ピリミジニル、
２−フルオロ−５−スルホンアミド−４−ピリミ
ジニル、２−フルオロ−５−クロロ−６−カルボ
メトキシ−４−ピリミジニル、２，６−ジフルオ
ロ−５−トリフルオロメチル−４−ピリミジニ
ル、６−フルオロ−５−クロロピリミジン−４−
イル、６−フルオロ−５−トリフルオロメチルピ
リミジン−４−イル、６−フルオロ−２−メチル
ピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−クロ
ロ−２−メチルピリミジン−４−イル、５，６−
ジフルオロピリミジン−４−イル、６−フルオロ
−５−クロロ−２−トリフルオロメチルピリミジ
ン−４−イル、６−フルオロ−２−フエニルピリ
ミジン−４−イル、６−フルオロ−５−シアノピ
リミジン−４−イル、６−フルオロ−５−ニトロ
ピリミジン−４−イル、６−フルオロ−５−メチ
ルスルホニルピリミジン−４−イル、６−フルオ
ロ−５−フエニルスルホニルピリミジン−４−イ
ル、スルホニル基を含むトリアジン基、例えば
２，４−ビス（フエニルスルホニル）−トリアジ
ン−６−イル、２−（3′−カルボキシフエニル）−
スルホニル−４−クロロトリアジン−６−イル、
２−（3′−スルホフエニル）−スルホニル−４−ク
ロロトリアジン−６−イル及び２，４−ビス
（3′−カルボキシフエニルスルホニル）−トリアジ
ン−６−イル；スルホニル基を含むピリミジン
環、例えば２−カルボキシメチルスルホニル−ピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−６
−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルス
ルホニル−６−エチル−ピリミジン−４−イル、
２−フエニルスルホニル−５−クロロ−６−メチ
ルピリミジン、２，６−ビス−メチルスルホニル
ピリミジン−４−イル、２，６−ビス−メチルス
ルホニル−５−クロロピリミジン−４−イル、
２，４−ビス−メチルスルホニル−ピリミジン−
５−スルホニル、２−メチルスルホニル−ピリミ
ジン−４−イル、２−フエニルスルホニル−ピリ
ミジン−４−イル、２−トリクロロメチルスルホ
ニル−６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−
メチルスルホニル−５−クロロ−６−メチル−ピ
リミジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５
−ブロモ−６−メチル−ピリミジン−４−イル、
２−メチルスルホニル−５−クロロ−６−エチル
−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニル
−５−クロロ−６−クロロメチル−ピリミジン−
４−イル、２−メチルスルホニル−４−クロロ−
６−メチル−ピリミジン−５−スルホニル、２−
メチルスルホニル−５−ニトロ−６−メチル−ピ
リミジン−４−イル、２，５，６−トリス−メチ
ルスルホニル−ピリミジン−４−イル、２−メチ
ルスルホニル−５，６−ジメチル−ピリミジン−
４−イル、２−エチルスルホニル−５−クロロ−
６−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチル
スルホニル−６−クロロ−ピリミジン−４−イ
ル、２，６−ビス−メチルスルホニル−５−クロ
ロ−ピリミジン−４−イル、２−メチルスルホニ
ル−６−カルボニル−ピリミジン−４−イル、２
−メチルスルホニル−５−スルホ−ピリミジン−
４−イル、２−メチルスルホニル−６−カルボメ
トキシ−ピリミジン−４−イル、２−メチルスル
ホニル−５−カルボキシ−ピリミジン−４−イ
ル、２−メチルスルホニル−５−シアノ−６−メ
トキシ−ピリミジン−４−イル、２−メチルスル
ホニル−５−クロロ−ピリミジン−４−イル、２
−スルホエチルスルホニル−６−メチル−ピリミ
ジン−４−イル、２−メチルスルホニル−５−ブ
ロモ−ピリミジン−４−イル、２−フエニルスル
ホニル−５−クロロ−ピリミジン−４−イル、２
−カルボキシメチルスルホニル−５−クロロ−６
−メチル−ピリミジン−４−イル、２−メチルス
ルホニル−６−クロロピリミジン−４−及び−５
−カルボニル、２，６−ビス（メチルスルホニ
ル）−ピリミジン−４−及び−５−カルボニル、
２−エチルスルホニル−６−クロロピリミジン−
５−カルボニル、２，４−ビス（メチルスルホニ
ル）−ピリミジン−５−スルホニル及び２−メチ
ルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミジ
ン−５−スルホニルまたは−カルボニル；アンモ
ニウム基を含むトリアジン環、例えばトリメチル
アンモニウム−４−フエニル−アミノ−または−
４−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−スルホフエニル）−
アミノ−トリアジン−６−イル、２−（１，１−
ジメチルヒドラジニウム）−４−フエニル−アミ
ノ−または−４−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−スル
ホフエニル）−アミノ−トリアジン−６−イル、
２−（２−イソプロピリデン−１，１−ジメチル）
−ヒドラジニウム−４−フエニルアミノ−または
−４−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−スルホフエニル）
−アミノ−トリアジン−６−イル、２−Ｎ−アミ
ノピロリジニウム−または２−アミノピペリジニ
ウム−４−フエニルアミノ−または−４−（ｏ−、
ｍ−もしくはｐ−スルホフエニル）−アミノトリ
アジン−６−イル、２−Ｎ−アミノピロリジニウ
ム−または２−Ｎ−アミノピペリジニウム−４−
フエニルアミノ−または−４−（ｏ−、ｍ−もし
くはｐ−スルホフエニル）−アミノトリアジン−
６−イル、そして更に、窒素結合を介して２−位
置において第四級型で結合した１，４−ビスアザ
ビシクロ〔２，２，２〕オクタンまたは１，２−
ビスアザビシクロ〔０，３，３〕オクタンを含む
４−フエニルアミノ−または４−（スルホフエニ
ルアミノ）−トリアジン−６−イル基、及び２−
ピリジニウム−４−フエニルアミノ−または−４
−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−スルホフエニル）−ア
ミノ−トリアジン−６−イル並びに４−位置にお
いてアルキルアミノ、例えばメチルアミノ、エチ
ルアミノまたはβ−ヒドロキシエチルアミノ、ア
ルコキシ、例えばメトキシまたはエトキシ、アリ
ールオキシ、例えばフエノキシまたはスルホフエ
ノキシ基で置換される対応する２−オニウム−ト
リアジン−６−イル基；２−クロロベンゾチアゾ
ール−５−もしくは−６−カルボニルまたは−５
−もしくは−６−スルホニル、２−アリールスル
ホニル−または２−アルキルスルホニル−ベンゾ
チアゾール−５−もしくは−６−カルボニルまた
は−５−もしくは−６−スルホニル、例えば２−
メチルスルホニル−または２−エトキシスルホニ
ル−ベンゾチアゾール−５−もしくは−６−スル
ホニルまたは−カルボニル、２−フエニルスルホ
ニル−ベンゾチアゾール−５−もしくは−６−ス
ルホニルまたは−カルボニル、及び融合したベン
ゼン環にスルホ基を含む対応する２−スルホニル
−ベンゾチアゾール−５−もしくは−６−カルボ
ニルまたはスルホニル誘導体、２−クロロベンズ
オキサゾール−５−もしくは−６−カルボニルま
たは−スルホニル、２−クロロベンズイミダゾー
ル−５−もしくは−６−カルボニルまたは−スル
ホニル、２−クロロ−１−メチルベンズイミダゾ
ール−５−もしくは−６−カルボニルまたはスル
ホニル、２−クロロ−４−メチルチアゾール−
（１，３）−５−カルボニルまたは−４−もしくは
−５−スルホニル、４−クロロ−または４−ニト
ロキノリン−５−カルボニルのＮ−オキシド、或
いは基５−クロロ−２，６−ジフルオロ−１，３
−ジシアノフエニル、２，４−ジフルオロ−１，
３，５−トリシアノフエニル、２，４，５−トリ
フルオロ−１，３−ジシアノフエニル、２，４−
ジクロロ−５−メチルスルホニル−ピリミジン−
６−イル、２，４−トリクロロ−５−エチルスル
ホニル−ピリミジン−６−イル、２−フルオロ−
５−メチルスルホニル−6′−（2′−スルホフエニ
ルアミノ）−ピリミジン−４−イル及び２，５−
ジクロロ−６−メチルスルホニル−ピリミジン−
４−イルのＮ−オキシド。また脂肪族系の反応性基は例えば次のものを挙
げることができる：アクリロイル、モノ−、ジ−
もしくはトリクロロアクリロイル、例えば−CO
−CH＝CH−Cl、−CO−CCl＝CH₂及び−CO−
CCl＝CH−CH₃、更に−CO−CCl＝CH−
COOH、−CO−CH＝CCl−COOH、β−クロロ
プロピオニル、３−フエニルスルホニルプロピオ
ニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２−
フルオロ−２−クロロ−３，３−ジフルオロシク
ロブタン−１−カルボニル、２，２，３，３−テ
トラフルオロシクロブタン−１−カルボニルまた
は−１−スルホニル、β−（２，２，３，３−テ
トラフルオロ−１−シクロブチル）−アクリロイ
ル並びにα−もしくはβ−ブロモアクリロイルま
たはα−もしくはβ−アルキル−または−アリー
ル−スルホニルアクリロイル基、例えばα−もし
くはβ−メチルスルホニルアクリロイル及びクロ
ロアセチル。式（1a）において、次の基が好ましい意味を
有する： T₁及びT₂＝Cl、Ｙ＝脂肪族、芳香族または芳香脂肪族基、Ｚ＝モノフルオロトリアジンまたはモノクロロト
リアジン系の基、殊にモノフルオロトリアジン
系の基、Ｂ＝CH₂CH₂OSO₃H。式（1a）の範囲内で次の染料が好ましい：式中、Ｙ、Ｒ、R″、T₁及びT₂は上に定義した
通りであり、Ｇ＝ＦまたはCl、そしてＥ＝随時置換されていてもよいアミノ基；式中、Ｒ、R″、Ｅ及びＧは上に定義した通り
であり、そして Y₁＝２価の芳香族基[Formula] is also especially It is. Suitable reactive groups Z for the dyes according to the invention are in particular those which are heterocyclic and contain at least one separable substituent in the bond with the heterocyclic group, especially those which are 5- or 6-membered. Heterocyclic rings, such as monoazine, diazine, triazine, such as pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, thiazine, oxazine or asymmetric or symmetric triazine rings, or such rings with one or more fused aromatic rings. systems, such as those containing at least one reactive substituent at the linkage of a quinoline, phthalazine, cinnoline, quinazoline, quinoxaline, acridine, phenazine or phenanthridine ring system; thus having at least one reactive substituent A 5- or 6-membered heterocyclic ring is a ring that preferably contains one or more nitrogen atoms and may contain fused 5- or preferably 6-membered carbocyclic rings. Examples of reactive substituents in heterocyclic systems include: halogen (Cl, Br or F), ammonium, sulfonium, also including hydrazinium, sulfonyl, azide ( _-N3 ), thiocyanato, thio, Thiol ethers, oxyethers, sulfinic acids and sulfonic acids. Particular examples thereof are: mono- or dihalogeno-
Symmetrical triazinyl groups, such as 2,4-dichlorotriazin-6-yl, 2-amino-4-chlorotriazin-6-yl, 2-alkylamino-4
-chlorotriazin-6-yl, such as 2-methylamino-4-chlorotriazin-6-yl or 2-ethylamino- or 3-propylamino-4-chlorotriazin-6-yl, 2-β-
Hydroxyethylamino-4-chlorotriazin-6-yl, 2-di-β-hydroxyethylamino-4-chlorotriazin-6-yl and the corresponding sulfuric acid half ester, 2-diethylamino-4-chlorotriazin-6-yl , 2-morpholino- or 2-piperidino-4-chlorotriazine-
6-yl, 2-cyclohexylamino-4-chlorotriazin-6-yl, 2-arylamino-
and substituted arylamino-4-chlorotriazin-6-yl, such as 2-phenylamino-
4-chlorotriazin-6-yl, 2-(o-,
m- or p-carboxy- or -sulfophenyl)-amino-4-chlorotriazine-6-
yl, 2-alkoxy-4-chlorotriazine-
6-yl, for example 2-methoxy- or -ethoxy-4-chlorotriazin-6-yl, 2-
(Phenyl-sulfonylmethoxy)-4-chlorotriazin-6-yl, 2-aryloxy- and substituted aryloxy-4-chlorotriazin-6-yl, such as 2-phenoxy-4-chlorotriazin-6-yl , 2-(p-sulfophenyl)-hydroxy-4-chlorotriazine-6
-yl and 2-(o-, m- or p-methyl- or -methoxyphenyl)-hydroxy-4
-chlorotriazin-6-yl, 2-alkylmercapto- or 2-arylmercapto- or 2-(substituted aryl)-mercapto-4
-chlorotriazin-6-yl, e.g. 2-β-
Hydroxyethylmercapto-4-chlorotriazin-6-yl, 2-phenylmercapto-4-
Chlorotriazin-6-yl, 3-(4'-methylphenyl)-mercapto-4-chlorotriazin-6-yl and 2-(2',4'-dinitro)-phenylmercapto-4-chlorotriazin-6- yl, 2-methyl-4-chlorotriazin-6-yl, 2-phenyl-4-chlorotriazin-6-yl
yl, 2,4-difluorotriazin-6-yl, monofluorotriazinyl group, which group is substituted with an amino, alkylamino, aralkylamino or acylamino group, the alkyl being in particular an optionally substituted C ₁ -C ₄ -alkyl, said aralkyl in particular represents optionally substituted phenyl- _{C 1} -C ₄ -alkyl, and said aryl in particular optionally sulfone, alkyl, especially C ₁ -C 4 -alkyl; ₄ -Alkyl, alkoxy, especially C ₁ -C ₄
- phenyl or naphthyl optionally substituted by an alkoxy, carboxyl or acylamino group and a halogen atom, such as fluorine, chlorine or bromine, for example 2-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-methylamino- 4
-Fluorotriazin-6-yl, 2-ethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-
Isopropylamino-4-fluorotriazine-
6-yl, 2-dimethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-diethylamino-4-
Fluorotriazin-6-yl, 2-β-methoxy-ethylamino-4-fluorotriazin-6
-yl, 2-β-hydroxy-ethylamino-4
-fluorotriazin-6-yl, 2-di-(β
-hydroxyethylamino)-4-fluorotriazin-6-yl, 2-β-sulfoethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-β-
Sulfoethyl-methylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-carboxymethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-β-
Cyanoethylamino-4-fluorotriazine-
6-yl, 2-benzylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-β-phenylethylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-
Benzyl-methylamino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-(x-sulfobenzyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-cyclohexylamino-4-fluorotriazin-
6-yl, 2-(o-, m- or p-methylphenyl)-amino-4-fluorotriazine-
6-yl, 2-(o-, m- or p-sulfophenyl)-amino-4-fluorotriazine-
6-yl, 2-(2',5'-disulfophenyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-
(o-, m- or p-chlorophenyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-
(o-, m- or p-methoxyphenyl)-4
-fluorotriazin-6-yl, 2-(2'-methyl-4'-sulfophenyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-(2'-methyl-
5'-Sulfophenyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-(2'-chloro-4'-sulfophenyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-(2'-chloro- 5′-sulfophenyl)-amino-4-fluorotriazine-6
-yl, 2-(2'-methoxy-4'-sulfophenyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-(o-, m- or p-carboxyphenyl)-amino-4-fluorotriazine -6
-yl, 2-(2',4'-disulfophenyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-
(3',5'-disulfophenyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-(2'-carboxy-4'-sulfophenyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-(6 '-Sulfonaphth-2'-yl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-(4',8'-disulfonaphth-yl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl,
2'-yl)-amino-4-fluorotriazine-
6-yl, 2-(6',8'-disulfonaphth-2'-yl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-(N-methylphenyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl , 2-(N-ethylphenyl)-amino-4-fluorotriazine-
6-yl, 2-(N-β-hydroxyethylphenyl)-amino-4-fluorotriazine-6-
yl, 2-(N-isopropylphenyl)-amino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-morpholino-4-fluorotriazin-6-yl, 2
-piperidino-4-fluorotriazin-6-yl, 2-(4',6',8'-trisulfonaphth-2'-yl)-4-fluorotriazin-6-yl, 2-
(3′,6′,8′-trisulfonaphth-2′-yl)-4
-fluorotriazin-6-yl, 2-(3',
6'-disulfonaphthyl-1'-yl)-4-fluorotriazin-6-yl, a mono-, di- or trihalogenopyrimidinyl group, such as 2,4-dichloropyrimidin-6-yl, 2,4,5 -trichloropyrimidin-6-yl, 2,4-dichloro-
5-nitro-, -5-methyl-, -5-carboxymethyl-, -5-carboxy-, -5-cyano-,
-5-vinyl-, -5-sulfo-, -5-mono-,
-di- or -trichloromethyl- or -5
-carbalkoxy-pyrimidin-6-yl,
2,6-dichloropyrimidine-4-carbonyl,
2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl,
2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carbonyl, 2-methyl-4-chloropyrimidine-5-
Carbonyl, 2-methylthio-4-fluoropyrimidine-5-carbonyl, 6-methyl-2,4-
Dichloropyrimidine-5-carbonyl, 2,4,
6-trichloropyrimidine-5-carbonyl,
2,4-dichloropyrimidine-5-sulfonyl,
2-chloroquinoxaline-3-carbonyl, 2-
or 3-monochloroquinoxaline-6-carbonyl, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-sulfonyl, 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl, 2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl, 1,4-dichlorophtha Radin-6-sulfonyl or -6-carbonyl, 2,4-dichloroquinazoline-7- or -6-sulfonyl or -carbonyl, 2-,3
- or 4-(4',5'-dichloro-6'-pyridazin-1'-yl)-phenyl-sulfonyl or -
Carbonyl, β-(4',5'-dichloro-6'-pyridazon-1'-yl)-ethylcarbonyl, N-methyl-N-(2,4-dichlorotriazin-6-yl)-carbamyl, N- Methyl-N-(2-methylamino-4-chlorotriazin-6-yl)-carbamyl, N-methyl-N-(2-dimethylamino-4-chlorotriazin-6-yl)-carbamyl, N-methyl or N-ethyl-N-(2,
4-dichlorotriazin-6-yl)-aminoacetyl, N-methyl-N-(2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl)-aminoacetyl,
N-methyl-N-(2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl)-aminoacetyl and the corresponding bromine and fluorine derivatives of the above-mentioned chlorine-substituted heterocyclic groups, among others, for example 2-fluoro- 4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-4-
Pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5,6-dichloro-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl, 2,5-difluoro- 6-Methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-methyl-6-chloro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-nitro-6-chloro-
4-pyrimidinyl, 5-bromo-2-fluoro-
4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-cyano-
4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-methyl-
4-pyrimidinyl, 2,5,6-trifluoro-
4-pyrimidinyl, 5-chloro-6-chloromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2,6-
Difluoro-5-bromo-4-pyrimidinyl, 2
-Fluoro-5-bromo-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-bromo-6-chloromethyl-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-chloromethyl-4-pyrimidinyl, 2,
6-difluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-6-methyl-4
-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-4
-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-chloro-4
-pyrimidinyl, 6-trifluoromethyl-5-
Chloro-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 6-
Trifluoromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-phenyl- or -5- Methyl-sulfonyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-carboxamido-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5
-bromo-6-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-carboxyamido-
4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-
Phenyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6
-cyano-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl,
2-fluoro-5-sulfonamido-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-difluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl, 6-fluoro- 5-chloropyrimidine-4-
yl, 6-fluoro-5-trifluoromethylpyrimidin-4-yl, 6-fluoro-2-methylpyrimidin-4-yl, 6-fluoro-5-chloro-2-methylpyrimidin-4-yl, 5,6 −
Difluoropyrimidin-4-yl, 6-fluoro-5-chloro-2-trifluoromethylpyrimidin-4-yl, 6-fluoro-2-phenylpyrimidin-4-yl, 6-fluoro-5-cyanopyrimidin-4 -yl, 6-fluoro-5-nitropyrimidin-4-yl, 6-fluoro-5-methylsulfonylpyrimidin-4-yl, 6-fluoro-5-phenylsulfonylpyrimidin-4-yl, triazine containing a sulfonyl group groups, such as 2,4-bis(phenylsulfonyl)-triazin-6-yl, 2-(3'-carboxyphenyl)-
sulfonyl-4-chlorotriazin-6-yl,
2-(3'-sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlorotriazin-6-yl and 2,4-bis(3'-carboxyphenylsulfonyl)-triazin-6-yl; pyrimidine rings containing sulfonyl groups, e.g. -carboxymethylsulfonyl-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-6
-methyl-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-6-ethyl-pyrimidin-4-yl,
2-phenylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidine, 2,6-bis-methylsulfonylpyrimidin-4-yl, 2,6-bis-methylsulfonyl-5-chloropyrimidin-4-yl,
2,4-bis-methylsulfonyl-pyrimidine-
5-Sulfonyl, 2-methylsulfonyl-pyrimidin-4-yl, 2-phenylsulfonyl-pyrimidin-4-yl, 2-trichloromethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 2-
Methylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-5
-bromo-6-methyl-pyrimidin-4-yl,
2-Methylsulfonyl-5-chloro-6-ethyl-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-chloromethyl-pyrimidin-
4-yl, 2-methylsulfonyl-4-chloro-
6-methyl-pyrimidine-5-sulfonyl, 2-
Methylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 2,5,6-tris-methylsulfonyl-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidine-
4-yl, 2-ethylsulfonyl-5-chloro-
6-Methyl-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-6-chloro-pyrimidin-4-yl, 2,6-bis-methylsulfonyl-5-chloro-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-6 -carbonyl-pyrimidin-4-yl, 2
-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidine-
4-yl, 2-methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-5-carboxy-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-5-cyano-6-methoxy-pyrimidin- 4-yl, 2-methylsulfonyl-5-chloro-pyrimidin-4-yl, 2
-Sulfoethylsulfonyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-5-bromo-pyrimidin-4-yl, 2-phenylsulfonyl-5-chloro-pyrimidin-4-yl, 2
-carboxymethylsulfonyl-5-chloro-6
-Methyl-pyrimidin-4-yl, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- and -5
-carbonyl, 2,6-bis(methylsulfonyl)-pyrimidine-4- and -5-carbonyl,
2-ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-
5-carbonyl, 2,4-bis(methylsulfonyl)-pyrimidine-5-sulfonyl and 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine-5-sulfonyl or -carbonyl; triazine ring containing an ammonium group, e.g. trimethyl ammonium-4-phenyl-amino- or-
4-(o-, m- or p-sulfophenyl)-
Amino-triazin-6-yl, 2-(1,1-
dimethylhydrazinium)-4-phenyl-amino- or -4-(o-, m- or p-sulfophenyl)-amino-triazin-6-yl,
2-(2-isopropylidene-1,1-dimethyl)
-hydrazinium-4-phenylamino- or -4-(o-, m- or p-sulfophenyl)
-Amino-triazin-6-yl, 2-N-aminopyrrolidinium- or 2-aminopiperidinium-4-phenylamino- or -4-(o-,
m- or p-sulfophenyl)-aminotriazin-6-yl, 2-N-aminopyrrolidinium- or 2-N-aminopiperidinium-4-
phenylamino- or -4-(o-, m- or p-sulfophenyl)-aminotriazine-
6-yl, and also 1,4-bizabicyclo[2,2,2]octane or 1,2-
4-phenylamino- or 4-(sulfophenylamino)-triazin-6-yl groups containing bisazabicyclo[0,3,3]octane, and 2-
Pyridinium-4-phenylamino- or -4
-(o-, m- or p-sulfophenyl)-amino-triazin-6-yl and in the 4-position alkylamino, such as methylamino, ethylamino or β-hydroxyethylamino, alkoxy, such as methoxy or ethoxy, aryloxy , the corresponding 2-onium-triazin-6-yl group substituted with, for example, a phenoxy or sulfophenoxy group; 2-chlorobenzothiazole-5- or -6-carbonyl or -5
- or -6-sulfonyl, 2-arylsulfonyl- or 2-alkylsulfonyl-benzothiazole-5- or -6-carbonyl or -5- or -6-sulfonyl, e.g.
Methylsulfonyl- or 2-ethoxysulfonyl-benzothiazole-5- or -6-sulfonyl or -carbonyl, 2-phenylsulfonyl-benzothiazole-5- or -6-sulfonyl or -carbonyl, and sulfonyl on the fused benzene ring. the corresponding 2-sulfonyl-benzothiazole-5- or -6-carbonyl or sulfonyl derivatives containing the group, 2-chlorobenzoxazole-5- or -6-carbonyl or -sulfonyl, 2-chlorobenzimidazole-5- or - 6-carbonyl or -sulfonyl, 2-chloro-1-methylbenzimidazole-5- or -6-carbonyl or -sulfonyl, 2-chloro-4-methylthiazole-
(1,3)-5-carbonyl or -4- or -5-sulfonyl, N-oxide of 4-chloro- or 4-nitroquinoline-5-carbonyl, or the group 5-chloro-2,6-difluoro-1 ,3
-dicyanophenyl, 2,4-difluoro-1,
3,5-tricyanophenyl, 2,4,5-trifluoro-1,3-dicyanophenyl, 2,4-
dichloro-5-methylsulfonyl-pyrimidine-
6-yl, 2,4-trichloro-5-ethylsulfonyl-pyrimidin-6-yl, 2-fluoro-
5-methylsulfonyl-6'-(2'-sulfophenylamino)-pyrimidin-4-yl and 2,5-
dichloro-6-methylsulfonyl-pyrimidine-
4-yl N-oxide. Examples of aliphatic reactive groups include: acryloyl, mono-, di-
or trichloroacryloyl, e.g. -CO
−CH=CH−Cl, −CO−CCl=CH ₂ and −CO−
CCl=CH−CH ₃ , further −CO−CCl=CH−
COOH, -CO-CH=CCl-COOH, β-chloropropionyl, 3-phenylsulfonylpropionyl, 3-methylsulfonylpropionyl, 2-
Fluoro-2-chloro-3,3-difluorocyclobutane-1-carbonyl, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane-1-carbonyl or -1-sulfonyl, β-(2,2,3,3-tetra Fluoro-1-cyclobutyl)-acryloyl and α- or β-bromoacryloyl or α- or β-alkyl- or -aryl-sulfonylacryloyl groups, such as α- or β-methylsulfonylacryloyl and chloroacetyl. In formula (1a), the following groups have preferred meanings: T ₁ and T ₂ =Cl, Y=aliphatic, aromatic or araliphatic, Z=monofluorotriazine or monochlorotriazine, in particular monofluorotriazine, B=CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H. The following dyes within formula (1a) are preferred: where Y, R, R″, T ₁ and T ₂ are as defined above, G=F or Cl, and E=optionally substituted amino group; where R, R″, E and G are as defined above and Y ₁ = divalent aromatic group

【式】【formula】

【formula】

式中、Ｒ、R″、Y₁及びＧは上に定義した通り
であり、そしてベンゼン核Ａは更に置換基を含ん
でいてもよく、例えば次のものを挙げることがで
きる：Cl、CH₃、CH₃O及びCOOH。式中、ｍ＝１または２。また式(2)、(3)及び(4)の染料に対して次のものが
好ましい：Ｒ及びR″＝Ｈ、そして他の置換基は上に定義した通りである。また式(3)、(4)及び（4a）の染料に対して次の
ものが好ましい： Y₁＝CH₂−CH₂、CH₂−CH₂−CH₂、CH₂−CH₂
−CH₂−CH₂または where R, R″, Y ₁ and G are as defined above and the benzene nucleus A may further contain substituents, such as Cl, CH ₃ , _CH3O and COOH. In the formula, m=1 or 2. It is also preferred for dyes of formulas (2), (3) and (4) that: R and R''=H, and the other substituents are as defined above; and for formula (3) , (4) and (4a) the following are preferred: _Y1 = _CH2 - _CH2 , _CH2 - _CH2 - _CH2 , _CH2 - _CH2
−CH ₂ −CH ₂ or

【式】Ｇ＝Ｆ、そして他の置換基は上に定義した通りである。一般にT₁及びT₂は極めて好ましくはClを表わ
す。また本発明は式のトリフエンジオキサジン染料１モル、殊に式のトリフエンジオキサジン染料を式Ｕ−Ｚ (6) 式中、ＵはＵ−Ｈの除去によつて陰イオンの状
態で分離可能な置換基（好ましくはハロゲン）を
表わす、の反応性成分１〜２モルと縮合させることを特徴
とする式(1)の反応性染料の製造方法を提供する。
このアシル化は一般に水中にて０〜80℃の温度
で、式(6)の反応性に応じて、弱アルカリ性、中性
または弱酸性媒質中で行われる。式(6)の適当な反応性成分の例は上記のＺ成分の
ハライド、殊にクロライドである。多くの入手し
得る化合物の中で、選抜したものとして次のもの
を挙げることができる：トリハロケノ−対称性ト
リアジン、例えば塩化シアヌル及び臭化シアヌ
ル、ジハロゲノ−モノアミノ−及び−置換された
アミノ−対称性トリアジン、例えば２，６−ジク
ロロ−４−アミノトリアジン、２，６−ジクロロ
−４−メチルアミノトリアジン、２，６−ジクロ
ロ−４−エチルアミノトリアジン、２，６−ジク
ロロ−４−オキシエチルアミノトリアジン、２，
６−ジクロロ−４−フエニルアミノトリアジン、
２，６−ジクロロ−４−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ
−スルホフエニル）−アミノトリアジン、２，６
−ジクロロ−４−（2′，3′−、2′，4′−、3′，4′
−
もしくは−3′−ジスルホフエニル）−アミノトリ
アジン、ジハロゲノ−アルコキシ−及び−アリー
ル−対称性トリアジン、例えば２，６−ジクロロ
−４−メトキシトリアジン、２，６−ジクロロ−
４−エトキシトリアジン、２，６−ジクロロ−４
−フエノキシトリアジン、２，６−ジクロロ−４
−（ｏ−、ｍ−もしくはｐ−スルホフエニル）−オ
キシトリアジン、ジハロゲノ−アルキルメルカプ
ト−及び−アリールメルカプト−対称性トリアジ
ン、例えば２，６−ジクロ−４−エチルメルカプ
トトリアジン、２，６−ジクロロ−４−フエニル
メルカプトトリアジン、２，６−ジクロロ−４−
（ｐ−メチルフエニル）−メルカプトトリアジン、
２，４，６−トリフルオロトリアジン、２，４−
ジフルオロ−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルフエ
ニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオ
ロ−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−スルホフエニル）−ア
ミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−メ
トキシ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−
（2′，5′−ジスルホフエニル）−アミノ−トリアジ
ン、２，４−ジフルオロ−６−（6′−スルホナフ
チ−2′−イル）−アミノ−トリアジン、２，４−
ジフルオロ−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−エチルフエ
ニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオ
ロ−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロフエニル）−ア
ミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−
（2′−メチル−5′−スルホフエニル）−アミノ−ト
リアジン、２，４−ジフルオロ−６−（2′−メチ
ル−4′−スルホフエニル）−アミノ−トリアジン、
２，４−ジフルオロ−６−（2′−クロロ−4′−ス
ルホフエニル）−アミノ−トリアジン、２，４−
ジフルオロ−６−（2′−メトキシ−4′−スルホフ
エニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフル
オロ−６−（ｏ−、ｍ−、ｐ−カルボキシフエニ
ル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ
−６−（Ｎ−メチル−フエニル）−アミノ−トリア
ジン、２，４−ジフルオロ−６−（Ｎ−エチル−
フエニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフ
ルオロ−６−（Ｎ−イソプロピル−フエニル）−ア
ミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−シ
クロヘキシルアミノ−トリアジン、２，４−ジフ
ルオロ−６−モルホリノ−トリアジン、２，４−
ジフルオロ−６−ピペリジノ−トリアジン、２，
４−ジフルオロ−６−ベンジルアミノ−トリアジ
ン、２，４−ジフルオロ−６−Ｎ−メチル−ベン
ジルアミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−
６−フエニルエチル−アミノ−トリアジン、２，
４−ジフルオロ−６−（Ｘ−スルホ−ベンジル）−
アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−
（2′，4′−ジスルホフエニル）−アミノ−トリアジ
ン、２，4′−ジフルオロ−６−（3′，5′−ジスルホ
フエニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフ
ルオロ−６−（2′−カルボキシ−4′−スルホフエ
ニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオ
ロ−６−（2′，5′−ジスルホ−４−メトキシフエ
ニル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオ
ロ−（2′−メチル−4′，6′−ジスルホフエニル）−
アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−（6′，
8′−ジスルホナフチ−2′−イル）−アミノ−トリ
アジン、２，４−ジフルオロ−（4′，8′−ジスル
ホナフチ−2′−イル）−アミノ−トリアジン、２，
４−ジフルオロ−（4′.6′，8′−トリスルホナフチ
−2′−イル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジ
フルオロ−（3′，6′，8′−トリスルホナフチ−2′−
イル）−アミノ−トリアジン、２，４−ジフルオ
ロ−（3′，6′−ジスルホナフチ−1′−イル）−アミ
ノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−アミ
ノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−メチ
ルアミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６
−エチルアミノ−トリアジン、２，４−ジフルオ
ロ−６−メトキシエトキシ−トリアジン、２，４
−ジフルオロ−６−メトキシエチルアミノ−トリ
アジン、２，４−ジフルオロ−６−ジメチルアミ
ノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−６−ジエ
チルアミノ−トリアジン、２，４−ジフルオロ−
６−イソプロピルアミノ−トリアジン、テトラハ
ロゲノピリミジン、例えばテトラクロロ−、テト
ラブロモ−またはテトラフルオロ−ピリミジン、
２，４，６−テトラハロゲノピリミジン、例えば
２，４，６−トリクロロ−、−トリブロモ−また
は−トリフルオロ−ピリミジン、ジハロゲノピリ
ミジン、例えば２，４−ジクロロ−、−ジブロモ
−または−ジフルオロ−ピリミジン；２，４，６
−トリクロロ−５−ニトロ−または−５−メチル
−または−５−カルボメトキシ−または−５−カ
ルボエトキシ−または−５−カルボキシメチル−
または−５−ブロモ−、−ジ−もしくは−トリク
ロロメチル−または−５−カルボキシ−または−
５−スルホ−または−５−シアノ−または−５−
ビニル−ピリミジン、２，４−ジフルオロ−６−
メチルピリミジン、２，６−ジフルオロ−４−メ
チル−５−クロロピリミジン、２，４−ジフルオ
ロピリミジン−５−エチルスルホン、２，６−ジ
フルオロ−４−クロロピリミジン、２，４，６−
トリフルオロ−５−クロロピリミジン、２，６−
ジフルオロ−４−メチル−５−ブロモピリミジ
ン、２，４−ジフルオロ−５，６−ジクロロ−も
しくは−ジブロモピリミジン、４，６−ジフルオ
ロ−２，５−ジクロロ−もしくは−ジブロモピリ
ミジン、２，６−ジフルオロ−４−ブロモピリミ
ジン、２，４，６−トリフルオロ−５−ブロモピ
リミジン、２，４，６−トリフルオロ−５−ニト
ロピリミジン、２，４，６−トリフルオロ−５−
シアノピリミジン、アルキル２，４，６−トリフ
ルオロピリミジン−５−カルボキシレートまたは
−５−カルボキシアミド、２，６−ジフルオロ−
５−メチル−４−クロロピリミジン、２，６−ジ
フルオロ−５−クロロピリミジン、２，４，６−
トリフルオロ−５−メチルピリミジン、２，４，
５−トリクロロ−６−メチルピリミジン、２，４
−ジフルオロ−５−ニトロ−６−クロロピリミジ
ン、２，４−ジフルオロ−５−シアノピリミジ
ン、２，４−ジフルオロ−５−メチルピリミジ
ン、６−トリフルオロメチル−５−クロロ−２，
４−ジフルオロピリミジン、６−フエニル−２，
４−ジフルオロピリミジン、６−トリフルオロメ
チル−２，４−ジフルオロピリミジン、５−トリ
フルオロメチル−２，４，６−トリフルオロピリ
ミジン、２，４−ジフルオロ−５−ニトロピリミ
ジン、２，４−ジフルオロ−５−トリフルオロメ
チルピリミジン、２，４−ジフルオロ−５−メチ
ルスルホニル−ピリミジン、２，４−ジフルオロ
−５−フエニル−ピリミジン、２，４−ジフルオ
ロ−５−カルボキシアミド−ピリミジン、２，４
−ジフルオロ−５−カルボメトキシ−ピリミジ
ン、２，４−ジフルオロ−６−トリフルオロメチ
ルピリミジン、２，４−ジフルオロ−６−カルボ
キシアミド−ピリミジン、２，４−ジフルオロ−
６−フエニル−ピリミジン、２，４−ジフルオロ
−６−シアノピリミジン、２，４，６−トリフル
オロ−５−メチルスルホニル−ピリミジン、２，
４−ジフルオロ−５−スルホンアミド−ピリミジ
ン、２，４−ジフルオロ−５−クロロ−６−カル
ボメトキシ−ピリミジン、５−トリフルオロメチ
ル−２，４−ジフルオロ−ピリミジン、４，６−
ジフルオロ−５−クロロ−ピリミジン、４，６−
ジフルオロ−５−トリフルオロメチル−ピリミジ
ン、４，６−ジフルオロ−２−メチル−ピリミジ
ン、４，６−ジフルオロ−６−クロロ−２−メチ
ル−ピリミジン、４，５，６−トリフルオロ−ピ
リミジン、４，６−ジフルオロ−５−クロロ−２
−トリフルオロメチル−ピリミジン、４，６−ジ
フルオロ−２−フエニル−ピリミジン、４，６−
ジフルオロ−５−シアノ−ピリミジン、４，６−
ジフルオロ−５−ニトロピリミジン、４，６−ジ
フルオロ−５−メチルスルホニル−ピリミジン、
４，６−ジフルオロ−５−フエニルスルホニル−
ピリミジン、２，４−ジクロロピリミジン−５−
カルボニルクロライド、２，４，６−トリクロロ
ピリミジン−５−カルボニルクロライド、２−メ
チル−４−クロロピリミジン−５−カルボニルク
ロライド、２−クロロ−４−メチルピリミジン−
５−カルボニルクロライド、２，６−ジクロロピ
リミジン−４−カルボニルクロライド；分離可能
なスルホニル基を有するピリミジン反応性成分、
例えば２−カルボキシメチルスルホニル−４−ク
ロロピリミジン、２−メチルスルホニル−４−ク
ロロ−６−メチルピリミジン、２，４−ビス−メ
チルスルホニル−６−メチルピリミジン、２，４
−ビス−フエニルスルホニル−５−クロロ−６−
メチルピリミジン、２，４，６−トリメチルスル
ホニル−ピリミジン、２，６−ビス−メチルスル
ホニル−４，６−ジクロロピリミジン、２，４−
ビス−メチルスルホニル−ピリミジン−５−スル
ホニルクロライド、２−メチルスルホニル−４−
クロロピリミジン、２−フエニルスルホニル−４
−クロロピリミジン、２，４−ビス−トリクロロ
メチルスルホニル−６−メチルピリミジン、２，
４−ビス−メチルスルホニル−５−クロロ−６−
メチルピリミジン、２，４−ビス−メチルスルホ
ニル−５−ブロモ−６−メチルピリミジン、２−
メチルスルホニル−４，５−ジクロロ−６−メチ
ルピリミジン、２−メチルスルホニル−４，５−
ジクロロ−６−クロロメチルピリミジン、２−メ
チルスルホニル−４−クロロ−６−メチルピリミ
ジン−５−スルホニルクロライド、２−メチルス
ルホニル−５−クロロ−ニトロ−６−メチルピリ
ミジン、２，４，５，６−テトラメチルスルホニ
ル−ピリミジン、２−メチルスルホニル−４−ク
ロロ−５，６−ジメチルピリミジン、２−エチル
スルホニル−４，６−ジクロロ−６−メチルピリ
ミジン、２−メチルスルホニル−４，６−ジクロ
ロピリミジン、２，４，６−トリス−メチルスル
ホニル−５−クロロピリミジン、２−メチルスル
ホニル−４−クロロ−６−カルボキシピリミジ
ン、２−メチルスルホニル−４−クロロピリミジ
ン−５−スルホン酸、２−メチルスルホニル−４
−クロロ−６−カルボメトキシピリミジン、２−
メチルスルホニル−４−クロロピリミジン−５−
カルボン酸、２−メチルスルホニル−４−クロロ
−５−シアノーメトキシピリミジン、２−メチル
スルホニル−４，５−ジクロロピリミジン、４，
６−ビス−メチルスルホニル−ピリミジン、４−
メチルスルホニル−６−クロロピリミジン、２−
スルホエチルスルホニル−４−クロロ−６−メチ
ルピリミジン、２−メチルスルホニル−４−クロ
ロ−５−ブロモピリミジン、２−メチルスルホニ
ル−４−クロロ−５−ブロモ−６−メチルピリミ
ジン、２，４−ビス−メチルスルホニル−５−ク
ロロピリミジン、２−フエニルスルホニル−４，
５−ジクロロピリミジン、２−フエニルスルホニ
ル−４，５−ジクロロ−６−メチルピリミジン、
２−カルボキシメチルスルホニル−４，５−ジク
ロロ−６−メチルピリミジン、２−（2′−、3′−
もしくは4′−カルボキシフエニルスルホニル）−
４，５−ジクロロ−６−メチルピリミジン、２，
４−ビス（2′−、3′−もしくは4′−カルボキシフ
エニルスルホニル）−５−クロロ−６−メチルピ
リミジン、２−メチルスルホニル−６−クロロピ
リミジン−４−または−５−カルボニルクロライ
ド、２−エチルスルホニル−６−クロロピリミジ
ン−４−または−５−カルボニルクロライド、
２，６−ビス（メチルスルホニル）−ピリミジン
−４−カルボニルクロライド、２−メチルスルホ
ニル−６−メチル−４−クロロ−または−４−ブ
ロモピリミジン−５−カルボニルクロライドもし
くはブロマイド、２，６−ビス（メチルスルホニ
ル）−４−クロロピリミジン−５−カルボニルク
ロライド；更に反応性スルホニル置換基を有する
複素環式系の反応性成分は例えば次のものであ
る：３，６−ビス−フエニルスルホニルピリダジ
ン、３−メチルスルホニル−６−クロリダジン、
３，６−ビス−トリクロロメチルスルホニルピリ
ダジン、３，６−ビス−メチルスルホニル−４−
メチルピリダジン、２，５，６−トリス−メチル
スルホニルピリダジン、２，４−ビス−メチルス
ルホニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビ
ス−メチルスルホニル−６−（3′−スルホニルア
ミノ）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス
−メチルスルホニル−６−Ｎ−メチルアニリノ−
１，３，５−トリアジン、２，４−ビス−メチル
スルホニル−６−フエノキシ−１，３，５−トリ
アジン、２，４−ビス−メチルスルホニル−６−
トリクロロエトキシ−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス−フエニルスルホニル−１，
３，５−トリアジン：２，４−ビス−メチルスル
ホニルキナゾリン、２，４−ビス−トリクロロメ
チルスルホニルキノリン、２，４−ビス−カルボ
キシメチルスルホニルキノリン、２，６−ビス
（メチルスルホニル）−ピリジン−４−カルボニル
クロライド及び１−（4′−クロロカルボニルフエ
ニル）−または−（2′−クロロカルボニルエチル）
−４，５−ビス−メチルスルホニルピリダズ−６
−オン；更に可動性ハロゲンを有する複素環式反
応性成分はなかでも次のものである：２−もしく
は３−モノクロロキノキサリン−６−カルボニル
クロライドまたは−６−スルホニルクロライド、
２−もしくは３−モキノブロモノキサリン−６−
カルボニルブロマイドまたは−６−スルホニルブ
ロマイド、２，４−ジクロロキノキサリン−６−
カルボニルクロライドまたは−６−スルホニルク
ロライド、２，３−ジブロモキノキサリン−６−
カルボニルブロマイドまたは−６−スルホニルブ
ロマイド、１，４−ジクロロフタラジン−６−カ
ルボニルクロライドまたは−６−スルホニルクロ
ライド及び対応する臭素化合物、２，４−ジクロ
ロキナゾリン−６−もしくは−７−カルボニルク
ロライドまたは−７−スルホニルクロライド及び
対応する臭素化合物、２−、３−もしくは４−
（4′，5′−ジクロロピリダズ−6′−イン−１−イ
ル）−フエニルスルホニルクロライドまたは−カ
ルボニルクロライド及び対応する臭素化合物、β
−（4′，5′−ジクロロピリダズ−6′−イン−1′−イ
ル）−エチルカルボニルクロライド、２−クロロ
キノキサリン−３−カルボニルクロライド及び対
応する臭素化合物、Ｎ−メチル−Ｎ−（２，４−
ジクロロトリアジン−６−イル）−カルハミルク
ロライド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−クロロ−４−
メチルアミノ−トリアジン−６−イル）カルバミ
ルクロライド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−クロロ−
４−ジメチルアミノ−トリアジン−６−イル）−
カルバミルクロライド、Ｎ−メチル−もしくはＮ
−エチル−Ｎ−（２，４−ジクロロトリアジン−
６−イル）−アミノアセチルクロライド、Ｎ−メ
チル−、Ｎ−エチル−もしくはＮ−ヒドロキシエ
チル−Ｎ−（２，３−ジクロロキノキサリン−６
−スルホニル）−または−６−カルボニル）−アミ
ノアセチルクロライド及び対応する臭素誘導体、
並びにまた２−クロロベンゾチアゾール−５−も
しくは−６−カルボニルクロライドまたは−５−
もしくは−６−スルホニルクロライド及び対応す
る臭素化合物、２−アリールスルホニル−または
２−アルキルスルホニル−ベンゾチアゾール−５
−もしくは−６−カルボニルクロライドまたは−
５−もしくは−６−スルホニルクロライド、例え
ば２−メチルスルホニル−または２−エチルスル
ホニル−または２−フエニルスルホニル−ベンゾ
チアゾール−５−もしくは−６−スルホニルクロ
ライドまたは−５−もしくは−６−カルボニルク
ロライド及び融合した環においてスルホ基を含む
対応する２−スルホニルベンゾチアゾール誘導
体、３，５−ビス−メチルスルホニルイソチアゾ
ール−４−カルボニルクロライド、２−クロロベ
ンズオキサゾール−５−もしくは−６−カルボニ
ルクロライドまたは−スルホニルクロライド及び
対応する臭素誘導体、２−クロロベンズイミダゾ
ール−５−もしくは−６−カルボニルクロライド
または−スルホニルクロライド及び対応する臭素
誘導体、２−クロロ−１−メチルベンズイミダゾ
ール−５−もしくは−６−カルボニルクロライド
または−スルホニルクロライド及び対応する臭素
誘導体、２−クロロ−４−メチル−１，３−チア
ゾール−５−カルボニルクロライドまたは−４−
もしくは−５−スルホニルクロライド、２−クロ
ロチアゾール−４−もしくは−５−スルホニルク
ロライド及び対応する臭素誘導体。更に次のもの
を挙げることができる：５−クロロ−２，４，６
−トリフルオロイソフタロニトリル、２，４，６
−トリフルオロ−１，３，５−トリシアノベンゼ
ン、２，４，５，６−テトラフルオロイソフタロ
ニトリル、２，４，６−トリクロロ−５−メチル
スルホニルピリミジン、２，４，６−トリクロロ
−５−エチルスルホニルピリミジン及び２，４−
ジフルオロ−５−メチルスルホニル−６−（2′−
スルホフエニルアミノ）−ピリミジン。脂肪族反応性成分系から挙げ得る例は次のもの
である：アクリロイルクロライド、モノクロロ
−、ジクロロ−またはトリクロロアクリロイルク
ロライド、３−クロロプロピオニルクロライド、
３−フエニルスルホニルプロピオニルクロライ
ド、３−メチルスルホニルプロピオニルクロライ
ド、３−エチルスルホニルプロピオニルクロライ
ド、３−クロロエタンスルホニルクロライド、ク
ロロメタンスルホニルクロライド、２−クロロア
セチルクロライド、２，２，３，３−テトラフル
オロシクロブタン−１−カルボニルクロライド、
β−（２，２，３，３−テトラフルオロシクロブ
ト−１−イル）−アクリロイルクロライド、β−
（２，２，３，３，−トリフルオロ−２−クロロシ
クロブト−１−アン）−カルボニルクロライド、
β−メチルスルホニルアクリロイルクロライド、
β−メチルスルホニルアクリロイルブロマイド並
びにβ−ブロモアクリロイルクロライド及びβ−
ブロモアクリロイルブロマイド。式(2)、(3)及び(4)の好ましい染料の製造におい
て、更に別法により、式(5)の対応する式(5)の染料
をいずれかの順序で式のトリアジン及び式Ｈ−Ｅ (8) のアミンと縮合させることができる。例えば、 (a) 式(5)の染料１モルを式(6)のトリアジン２モル
と縮合させ、次に該ビス−アシル化生成物を式
(8)のアミン２モルと反応させるか；或いは (b) 式(7)のトリアジン２モル及び式(8)のアミン２
モルを縮合させ、該第一縮合生成物を式(5)の染
料１モルと反応させることが可能である。染料（4a）は好ましくは次の方法によつて製
造される：式(5)の対応する染料をまず最初にトリアジン(7)
１モルと縮合させ、次にアミン(8)１モルと反応さ
せる。式(5)及び（5a）の染料は公知の方法によつて
製造することができる。これらのものは式式中、B₁＝ＢまたはCH₂CH₂OH、のジアニリドから、酸縮合剤で閉環することによ
つて得られる。酸縮合剤は例えば次のものである
ことができる： (a) ドイツ国特許出願公開明細書第2302382号の
実施例１、123及び124、ドイツ国特許出願公開
明細書第2503611号の実施例１、４、126、183
及び184、英国特許第2059985号の実施例１並び
にドイツ国特許出願公開明細書第2823828号の
実施例１、114、235、282及び365に記載された
如き発煙硫酸； (b) 英国特許第1589915号またはドイツ国特許出
願公開明細書第2823828号の実施例125に記載さ
れた如き発煙硫酸及びパーサルフエートの化学
量論的量； (c) 触媒量のヨウ素の存在下における発煙硫酸、
閉環は10〜50％発煙硫酸によつて０〜40℃で行
われる。 B₁＝CH₂CH₂OHである式(9)の化合物から方法
ａ、ｂ及びｃによつて、Ｂ＝CH₂CH₂OSO₃Hで
ある染料(5)を製造することが殊に好ましい。ａ、ｂ及びｃに述べた如き閉環においては、脂
肪族ヒドロキシル基をサルフエート化することが
でき、そして芳香族環をスルホン化することがで
きる。式(9)のジアニリドはドイツ国特許出願公開明細
書第2503611号の実施例１並びに殊にドイツ国特
許出願公開明細書第2823828号の実施例１、114、
125、235、282、317、339及び365に記載された如
き方法によつて得ることができる。例えば式(9)の化合物は式のキノンを式式中、T₁、T₂、R¹、Ｒ、Ｘ、Ｙ、B₁及びｎは
上に定義した通りである、のジアミン２モルと反応させて得ることができ
る。キノン(10)及びジアミン（11）間の反応を、この
反応に対して必要な量以上の過剰量のキノン(10)を
用いて行うことが度々好ましい。例えば反応混合
物にキノン約３モルまでを加えることができる。この反応は、T₁及びT₂が各々Ｈ、またはOH
もしくはC_1〜4−アルコキシで置換されていてもよ
いC_1〜4−アルキルを表わす生成物に対して殊に適
当であることがわかつた。式(10)のキノンの例は次のものである：１，４−ベンゾキノン、２−メチル−１，４−ベンゾキノン、２−エチル−１，４−ベンゾキノン、２−ｎ−プロピル−１，４−ベンゾキノン、２−イソプロピル−１，４−ベンゾキノン、２，2′−エトキシエチル−１，４−ベンゾキノ
ン、２−フエニル−１，４−ベンゾキノン、２−（4′−メチルフエニル）−１，４−ベンゾキノ
ン、２−（4′−メトキシフエニル）−１，４−ベンゾキ
ノン、２−（3′−クロロフエニル）−１，４−ベンゾキノ
ン、２，５−ジメチル−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−５−エチル−１，４−ベンゾキノ
ン、２−メチル−５−シクロヘキシル−１，４−ベン
ゾキノン、２−シクロヘキシル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジベンジル−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジシクロヘキシル−１，４−ベンゾキノ
ン及び２−ベンジル−５−メトキシ−１，４−ベンゾキ
ノン。式（11）のジアミンの例は次の通りである：別法として、式式中、T₁及びT₂は上に定義した通りであり、記号T₃及びT₄の１つはＨ、ClまたはBrを表わ
し、そして他はClまたはBrを表わす、のキノンを式(10)のジアミンと反応させ、本発明に
よる方法に使用するためのアミノトリフエンジオ
キサジン化合物を製造することができる。式（12）のキノンの例は次のものである：２，３，５，６−テトラクロロ−１，４−ベン
ゾキノン、２，３，５，６−テトラブロモ−１，４−ベンゾ
キノン、２−メチル−３−クロロ−１，４−ベンゾキノ
ン、２−メチル−６−クロロ−１，４−ベンゾキノ
ン、２−メチル−３，５−ジクロロ−１，４−ベンゾ
キノン、２−メチル−３，５，６−トリブロモ−１，４−
ベンゾキノン、２−（4′−メチルフエニル）−３，６−ジブロモ−
１，４−ベンゾキノン、２−（3′−メチルフエノキシ）−３，６−ジブロモ
−１，４−ベンゾキノン、２−メチル−３，５，６−トリクロロ−１，４−
ベンゾキノン、２−メチル−３−クロロ−５−ブロモ−１，４−
ベンゾキノン、２−メチル−３，６−ジクロロ−１，４−ベンゾ
キノン、２−メチル−３，６−ジクロロ−５−ブ
ロモ−１，４−ベンゾキノン、２−フエニル−３，６−ジクロロ−１，４−ベン
ゾキノン、２−（4′−メトキシフエニル）−３，６−ジクロロ
−１，４−ベンゾキノン、２−（4′−クロロフエニル）−３，６−ジクロロ−
１，４−ベンゾキノン、２−（4′−ニトロフエニル）−３，６−ジクロロ−
１，４−ベンゾキノン、２−（4′−ニトロフエニル）−３，５，６−トリク
ロロ−１，４−ベンゾキノン、２，５−ジメチル−３，６−ジブロモ−１，４−
ベンゾキノン、２，５−ジメチル−３−クロロ−１，４−ベンゾ
キノン、２−メチル−５−ｎ−プロピル−６−ブロモ−
１，４−ベンゾキノン、２−メチル−５−イソプロピル−３−クロロ−
１，４−ベンゾキノン、２−メチル−５−イソプロピル−６−ブロモ−
１，４−ベンゾキノン及び２−（2′−クロロフエニル）−３，５，６−トリブ
ロモ−１，４−ベンゾキノン。上記の方法は、T₁がアルキルもしくはアリー
ルまたはハロゲンを表わし、そしてT₂がハロゲ
ンを表わすアミノトリフエンジオキサジンを製造
する際に殊に適当である。更に本発明による方法に使用するためのアミノ
トリフエンジオキサジンを製造する方法は式式中、T₁及びT₂は上に定義した通りであり、
そして記号T₅及びT₆の１つはＨ、ハロゲンまたは
OR₂を表わし、そして他はOR₂を表わし、該R₂は
全て置換されていてもよいアルキル、アリールま
たはアラルキルを表わす、のキノンを式（11）のジアミンと反応させること
からなる。式（13）のキノンにおいてT₅及びT₆の双方が
OR₂を表わす場合、これらのものはOR₂タイプの
同一もしくは相異なる基であることができる。式（13）のキノンの例は次のものである：２−エチル−３，６−ジメトキシ−１，４−ベン
ゾキノン、２−クロロ−３，６−ジメトキシ−１，４−ベン
ゾキノン、２，３，５−トリメトキシ−１，４−ベンゾキノ
ン、２，５−ジメチル−３，６−ジメトキシ−１，４
−ベンゾキノン、２，５−ジエチル−３，６−ジメトキシ−１，４
−ベンゾキノン、２−メチル−３，６−ジメトキシ−１，４−ベン
ゾキノン、２−メチル−５，６−ジメトキシ−１，４−ベン
ゾキノン、２−エチル−３，６−ジメトキシ−１，４−ベン
ゾキノン、２−クロロ−３−ｎ−プロピル−５−メトキシ−
１，４−ベンゾキノン、２−クロロ−３，５−ジメトキシ−１，４−ベン
ゾキノン、２−メチル−３−メトキシ−１，４−ベンゾキノ
ン、２，３，５，６−テトラメトキシ−１，４−ベン
ゾキノン、２，３，５，６−テトラフエノキシ−１，４−ベ
ンゾキノン、２，３，５，６−テトラ−（4′−メチルフエノキ
シ）−１，４−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラ−（4′−メトキシフエノ
キシ）−１，４−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラ−（4′−クロロフエノキ
シ）−１，４−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラ−（3′，5′−ジメチルフ
エノキシ）−１，４−ベンゾキノン、２，３，５，６−テトラ−４−（3′−メチル−
4′−クロロフエノキシ）−１，４−ベンゾキノン
及び２，３，５，６−テトラ−（2′−ナフトキシ）−
１，４−ベンゾキノン。アミノトリフエンジオキサジンを製造するため
の上記方法は、T₁、T₂、T₅及びT₆の全てがOR₂
に対して上に定義したタイプの中から選ばれる基
を表わす式（13）のキノンに対して殊に適当であ
る。式(3)、(4)及び（4a）の好ましい染料を製造す
る際に用いられる式(7)のトリアジンの例は２，
４，６−トリクロロトリアジン及び２，４，６−
トリフルオロトリアジンである。式(3)、(4)及び（4a）の繊維一反応性染料を製
造するために出発物質として用いる式(8)のアミン
の例は次の通りである：アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、
エチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミ
ン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチ
ルアミン、イソブチルアミン、sec.−ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、メトキシエチルアミン、エ
トキシエチルアミン、メトキシプロピルアミン、
クロロエチルアミン、ヒドロキシエチルアミン、
ジヒドロキシエチルアミン、ヒドロキシプロピル
アミン、アミノエタンスルホン酸、β−スルフア
トエチルアミン、ベンジルアミン、シクロヘキシ
ルアミン、アニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−トルイ
ジン、２，３−、２，４−、２，５−、２，６
−、３，４−及び３，５−ジメチルアニリン、ｏ
−、ｍ−及びｐ−クロロアニリン、Ｎ−メチルア
ニリン、Ｎ−エチルアニリン、３−もしくは４−
アセチルアミノアニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−ニ
トロアニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−アミノフエニ
ル、２−メチル−４−ニトロアニリン、２−メチ
ル−５−ニトロアニリン、２，５−ジメトキシア
ニリン、３−メチル−４−ニトロアニリン、２−
ニトロ−４−メチルアニリン、３−ニトロ−４−
メチルアニリン、ｏ−、ｍ−及びｐ−アニシジ
ン、ｏ−、ｍ−及びｐ−フエネチジン、２−メト
キシ−５−メチルアニリン、２−エトキシ−５−
メトキシアニリン、４−ブロモアニリン、４−ア
ミノフエニルスルフアミド、３−トリフルオロメ
チルアニリン、３−及び４−アミノフエニルウレ
ア、１−ナフチルアミン、２−ナフチルアミン、
２−アミノ−１−ヒドロキシ−ナフタレン、１−
アミノ−４−ヒドロキシ−ナフタレン、１−アミ
ノ−８−ヒドロキシ−ナフタレン、１−アミノ−
２−ヒドロキシ−ナフタレン、１−アミノ−７−
ヒドロキシ−ナフタレン、オルタニル酸、メタニ
ル酸、スルフアニル酸、アニリン−２，４−ジス
ルホン酸、アニリン−２，５−ジスルホン酸、ア
ニリン−３，５−ジスルホン酸、アントラニル
酸、ｍ−及びｐ−アミノ安息香酸、４−アミノフ
エニルメタンスルホン酸、２−アミノトルエン−
４−スルホン酸、２−アミノトルエン−５−スル
ホン酸、ｐ−アミノサリチル酸、１−アミノ−４
−カルボキシベンゼン−３−スルホン酸、１−ア
ミノ−２−カルボキシベンゼン−５−スルホン
酸、１−アミノ−５−カルボキシベンゼン−２−
スルホン酸、１−ナフチルアミン−２−、−３−、
−４−、−５−、−６−、−７−及び−８−スルホ
ン酸、２−ナフチルアミン−１−、−３−、−４
−、−５−、−６−、−７−及び−８−スルホン酸、
１−ナフチルアミン−２，４−、−２，５−、−
２，７−、−２，８−、−３，５−、−３，６−、−
３，７−、−３，８−、−４，６−、−４，７−、−
４，８−及び−５，８−ジスルホン酸、２−ナフ
チルアミン−１，５−、−１，６−、−１，７−、
−３，６−、−３，７−、−４，７−、−４，８−、
−５，７−及び−６，８−ジスルホン酸、１−ナ
フチルアミン−２，４，６−、−２，４，７−、−
２，５，７−、−３，５，７−、−３，６，８−及
び−４，６，８−トリスルホン酸、２−ナフチル
アミン−１，３，７−、−１，５，７−、−３，
５，７−、−３，６，７−、−３，６，８−及び−
４，６，８−トリスルホン酸、２−、３−及び４
−アミノピリジン、２−アミノベンゾチアゾー
ル、５−、６−及び８−アミノキノリン、２−ア
ミノピリミジン、モルホリン、ピペリジン及びピ
ペラジン、Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
セミカルバジド、安息香酸ヒドラジド、４−（β
−スルフアトエチルスルホニル）−アニリン−３
−（β−スルフアトエチルスルホニル）−アニリ
ン、４−アミノ−１−メトキシベンゼン−２−ス
ルホン酸、４−アミノ−１−エトキシ−ベンゼン
−２−スルホン酸、４−アミノフエノール−６−
スルホン酸、２−アミノフエノール−５−スルホ
ン酸、４−アミノトルエン−２−スルホン酸、β
−Ｎ−メチルアミノプロピオニトリル、β−アミ
ノプロピオニトリル及びアミノ酢酸。式(1)の新規な染料は、ヒドロキシルまたはアミ
ド含有材料、例えば羊毛、絹、ナイロン及びポリ
ウレタンの織物用繊維、フイラメント及び織布を
染色及び捺染する際、そして天然または再生セル
ロースを湿潤−堅牢に染色及び捺染する際に適し
ており、セルロース材料の処理は反応性染料に対
する公知の方法を用いて、酸結合剤の存在下にお
いて且つ必要に応じて加熱下で有利に行われる。
示した構造式は対応する遊離酸の式である。本染
料は一般にアルカリ金属塩、殊にNa塩の形態で
単離され、そして染色に用いられる。以下の実施例に示した重量は遊離酸に対するも
のである。色調を示すために実施例中に示した数
字はカラー・インデツクス・ヒユー・インデイケ
ーシヨン・チヤート（Colour Index
hueindication chart）による指数である。以下の実施例に示した構造式は各々の場合に、
反応中に生じた異性体反応生成物の１つに関する
ものであり、この異性体反応生成物のトリフエン
ジオキサン系の２個の外側の芳香族環における置
換基の位置は式(1)に示したものに従う。実施例１フツ化シアヌル14.8ｇを水400ml中のｏ−スル
フアニル酸17.3ｇの氷冷した中性溶液に10分間に
わたつて滴下し、この間、15％炭酸ナトリウム溶
液の同時添加によつてPH値を5.5乃至6.5間に保持
した。アシル化終了後、水400ml中の式の染料0.045モルの懸濁液を０〜５℃で加えた。
2N水酸化ナトリウム溶液を添加して、縮合を０
〜５℃及びPH値7.5〜8.0で行つた。染料を10容量
％塩化ナトリウムの添加によつて塩析し、吸引
別し、真空下にて50〜60℃で乾燥した。粉砕して
青色染料粉末を生じ、このものは木綿を光沢ある
青色（ヒユー指数13）に染色した。この染料は次
の式を有する（λmax627nm）：実施例１に述べた如くして下記のアミンから製
造したジフルオロトリアジン化合物２当量で上記
のジアミノトリフエンジオキサジン染料のジアシ
ル化により、更に染料が誘導され、このものは木
綿を光沢ある青色（ヒユー指数13）に染色した。第１表：アニリン−２，５−ジスルホン酸アニリン−２，４−ジスルホン酸ｍ−スルフアニル酸ｐ−スルフアニル酸２−アミノ−トルエン−５−スルホン酸２−アミノ−トルエン−４−スルホン酸２−アミノ−アニソール−５−スルホン酸２−アミノ−アニソール−４−スルホン酸４−アミノ−アニソール−３−スルホン酸４−アミノ−アニソール−２−スルホン酸２−アミノ−１−クロロベンゼン−４−スルホ
ン酸２−アミノ−１−クロロベンゼン−５−スルホ
ン酸２−アミノ−ナフタレン−１，５−ジスルホン
酸１−アミノ−ナフタレン−４，７−ジスルホン
酸タウリンアミノールサルフエート１−アミノ−４−メトキシベンゼン−２，５−
ジスルホン酸１−アミノ−４−メチルベンゼン−２，５−ジ
スルホン酸実施例１に述べた製造方法を用いて、用いる出
発物質が下記のジアミノトリフエンジオキサジン
染料並びに実施例１及び第１表に述べたアミン成
分である場合、有用な反応性染料が誘導され、こ
れらのものは木綿をヒユー指数14の光沢ある青色
に染色した。[Formula] G=F, and other substituents are as defined above. In general T ₁ and T ₂ most preferably represent Cl. In addition, the present invention is based on the formula 1 mole of triphenedioxazine dye of the formula A triphenedioxazine dye of the formula U-Z (6) in which U represents a substituent (preferably a halogen) which can be separated in the anionic state by removal of U-H, is a reactive component 1 to Provided is a method for producing a reactive dye of formula (1), characterized in that it is condensed with 2 moles of reactive dye.
This acylation is generally carried out in water at temperatures between 0 and 80 DEG C., in a slightly alkaline, neutral or slightly acidic medium, depending on the reactivity of formula (6). Examples of suitable reactive components of formula (6) are the halides, especially chlorides, of the Z component mentioned above. Among the many available compounds, the following may be mentioned selectively: trihalokeno-symmetric triazines, such as cyanuric chloride and cyanuric bromide, dihalogeno-mono-amino- and -substituted amino-symmetric triazines. Triazines, such as 2,6-dichloro-4-aminotriazine, 2,6-dichloro-4-methylaminotriazine, 2,6-dichloro-4-ethylaminotriazine, 2,6-dichloro-4-oxyethylaminotriazine ,2,
6-dichloro-4-phenylaminotriazine,
2,6-dichloro-4-(o-, m- or p
-sulfophenyl)-aminotriazine, 2,6
-dichloro-4-(2',3'-,2',4'-,3',4'
−
or -3'-disulfophenyl)-aminotriazine, dihalogeno-alkoxy- and -aryl-symmetric triazines, such as 2,6-dichloro-4-methoxytriazine, 2,6-dichloro-
4-ethoxytriazine, 2,6-dichloro-4
-Phenoxytriazine, 2,6-dichloro-4
-(o-, m- or p-sulfophenyl)-oxytriazine, dihalogeno-alkylmercapto- and -arylmercapto-symmetric triazines, such as 2,6-dichloro-4-ethylmercaptotriazine, 2,6-dichloro-4 -phenylmercaptotriazine, 2,6-dichloro-4-
(p-methylphenyl)-mercaptotriazine,
2,4,6-trifluorotriazine, 2,4-
Difluoro-6-(o-, m-, p-methylphenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-6-(o-, m-, p-sulfophenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro- 6-methoxy-triazine, 2,4-difluoro-6-
(2',5'-disulfophenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-6-(6'-sulfonaphth-2'-yl)-amino-triazine, 2,4-
Difluoro-6-(o-, m-, p-ethylphenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-6-(o-, m-, p-chlorophenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro- 6-
(2'-methyl-5'-sulfophenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-6-(2'-methyl-4'-sulfophenyl)-amino-triazine,
2,4-difluoro-6-(2'-chloro-4'-sulfophenyl)-amino-triazine, 2,4-
Difluoro-6-(2'-methoxy-4'-sulfophenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-6-(o-, m-, p-carboxyphenyl)-amino-triazine, 2,4- Difluoro-6-(N-methyl-phenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-6-(N-ethyl-
phenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-6-(N-isopropyl-phenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-6-cyclohexylamino-triazine, 2,4-difluoro-6-morpholino- triazine, 2,4-
difluoro-6-piperidino-triazine, 2,
4-difluoro-6-benzylamino-triazine, 2,4-difluoro-6-N-methyl-benzylamino-triazine, 2,4-difluoro-
6-phenylethyl-amino-triazine, 2,
4-difluoro-6-(X-sulfo-benzyl)-
Amino-triazine, 2,4-difluoro-6-
(2',4'-disulfophenyl)-amino-triazine, 2,4'-difluoro-6-(3',5'-disulfophenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-6-(2'-carboxy -4'-sulfophenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-6-(2',5'-disulfo-4-methoxyphenyl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-(2'-methyl −4′,6′-disulfophenyl)−
Amino-triazine, 2,4-difluoro-(6',
8′-disulfonaphth-2′-yl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-(4′,8′-disulfonaphth-2′-yl)-amino-triazine, 2,
4-difluoro-(4′.6′,8′-trisulfonaphth-2′-yl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-(3′,6′,8′-trisulfonaphth-2′-yl)
yl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-(3',6'-disulfonaphth-1'-yl)-amino-triazine, 2,4-difluoro-6-amino-triazine, 2,4-difluoro-triazine 6-methylamino-triazine, 2,4-difluoro-6
-ethylamino-triazine, 2,4-difluoro-6-methoxyethoxy-triazine, 2,4
-difluoro-6-methoxyethylamino-triazine, 2,4-difluoro-6-dimethylamino-triazine, 2,4-difluoro-6-diethylamino-triazine, 2,4-difluoro-
6-isopropylamino-triazines, tetrahalogenopyrimidines such as tetrachloro-, tetrabromo- or tetrafluoro-pyrimidines,
2,4,6-tetrahalogenopyrimidines, such as 2,4,6-trichloro-, -tribromo- or -trifluoro-pyrimidines, dihalogenopyrimidines, such as 2,4-dichloro-, -dibromo- or -difluoro-pyrimidines ;2,4,6
-trichloro-5-nitro- or -5-methyl- or -5-carbomethoxy- or -5-carboethoxy- or -5-carboxymethyl-
or -5-bromo-, -di- or -trichloromethyl- or -5-carboxy- or -
5-sulfo- or -5-cyano- or -5-
Vinyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-
Methylpyrimidine, 2,6-difluoro-4-methyl-5-chloropyrimidine, 2,4-difluoropyrimidine-5-ethylsulfone, 2,6-difluoro-4-chloropyrimidine, 2,4,6-
Trifluoro-5-chloropyrimidine, 2,6-
Difluoro-4-methyl-5-bromopyrimidine, 2,4-difluoro-5,6-dichloro- or -dibromopyrimidine, 4,6-difluoro-2,5-dichloro- or -dibromopyrimidine, 2,6-difluoro -4-bromopyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-bromopyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-nitropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-
Cyanopyrimidine, alkyl 2,4,6-trifluoropyrimidine-5-carboxylate or -5-carboxamide, 2,6-difluoro-
5-methyl-4-chloropyrimidine, 2,6-difluoro-5-chloropyrimidine, 2,4,6-
Trifluoro-5-methylpyrimidine, 2,4,
5-trichloro-6-methylpyrimidine, 2,4
-difluoro-5-nitro-6-chloropyrimidine, 2,4-difluoro-5-cyanopyrimidine, 2,4-difluoro-5-methylpyrimidine, 6-trifluoromethyl-5-chloro-2,
4-difluoropyrimidine, 6-phenyl-2,
4-difluoropyrimidine, 6-trifluoromethyl-2,4-difluoropyrimidine, 5-trifluoromethyl-2,4,6-trifluoropyrimidine, 2,4-difluoro-5-nitropyrimidine, 2,4-difluoro -5-trifluoromethylpyrimidine, 2,4-difluoro-5-methylsulfonyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-phenyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-carboxamido-pyrimidine, 2,4
-difluoro-5-carbomethoxy-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-trifluoromethylpyrimidine, 2,4-difluoro-6-carboxamido-pyrimidine, 2,4-difluoro-
6-phenyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-cyanopyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-methylsulfonyl-pyrimidine, 2,
4-difluoro-5-sulfonamido-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-chloro-6-carbomethoxy-pyrimidine, 5-trifluoromethyl-2,4-difluoro-pyrimidine, 4,6-
Difluoro-5-chloro-pyrimidine, 4,6-
Difluoro-5-trifluoromethyl-pyrimidine, 4,6-difluoro-2-methyl-pyrimidine, 4,6-difluoro-6-chloro-2-methyl-pyrimidine, 4,5,6-trifluoro-pyrimidine, 4 ,6-difluoro-5-chloro-2
-trifluoromethyl-pyrimidine, 4,6-difluoro-2-phenyl-pyrimidine, 4,6-
Difluoro-5-cyano-pyrimidine, 4,6-
difluoro-5-nitropyrimidine, 4,6-difluoro-5-methylsulfonyl-pyrimidine,
4,6-difluoro-5-phenylsulfonyl-
Pyrimidine, 2,4-dichloropyrimidine-5-
Carbonyl chloride, 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carbonyl chloride, 2-methyl-4-chloropyrimidine-5-carbonyl chloride, 2-chloro-4-methylpyrimidine-
5-carbonyl chloride, 2,6-dichloropyrimidine-4-carbonyl chloride; pyrimidine-reactive component having a separable sulfonyl group;
For example, 2-carboxymethylsulfonyl-4-chloropyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidine, 2,4
-bis-phenylsulfonyl-5-chloro-6-
Methylpyrimidine, 2,4,6-trimethylsulfonyl-pyrimidine, 2,6-bis-methylsulfonyl-4,6-dichloropyrimidine, 2,4-
Bis-methylsulfonyl-pyrimidine-5-sulfonyl chloride, 2-methylsulfonyl-4-
Chloropyrimidine, 2-phenylsulfonyl-4
-chloropyrimidine, 2,4-bis-trichloromethylsulfonyl-6-methylpyrimidine, 2,
4-bis-methylsulfonyl-5-chloro-6-
Methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-5-bromo-6-methylpyrimidine, 2-
Methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5-
Dichloro-6-chloromethylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine-5-sulfonyl chloride, 2-methylsulfonyl-5-chloro-nitro-6-methylpyrimidine, 2,4,5,6 -Tetramethylsulfonyl-pyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5,6-dimethylpyrimidine, 2-ethylsulfonyl-4,6-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,6-dichloropyrimidine , 2,4,6-tris-methylsulfonyl-5-chloropyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-carboxypyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidine-5-sulfonic acid, 2-methylsulfonyl -4
-Chloro-6-carbomethoxypyrimidine, 2-
Methylsulfonyl-4-chloropyrimidine-5-
Carboxylic acid, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-cyanomethoxypyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, 4,
6-bis-methylsulfonyl-pyrimidine, 4-
Methylsulfonyl-6-chloropyrimidine, 2-
Sulfoethylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-bromopyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-bromo-6-methylpyrimidine, 2,4-bis -methylsulfonyl-5-chloropyrimidine, 2-phenylsulfonyl-4,
5-dichloropyrimidine, 2-phenylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine,
2-carboxymethylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-(2'-, 3'-
or 4'-carboxyphenylsulfonyl)-
4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2,
4-bis(2'-, 3'- or 4'-carboxyphenylsulfonyl)-5-chloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- or -5-carbonyl chloride, 2 -ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- or -5-carbonyl chloride,
2,6-bis(methylsulfonyl)-pyrimidine-4-carbonyl chloride, 2-methylsulfonyl-6-methyl-4-chloro- or -4-bromopyrimidine-5-carbonyl chloride or bromide, 2,6-bis( methylsulfonyl)-4-chloropyrimidine-5-carbonyl chloride; reactive components of the heterocyclic system with further reactive sulfonyl substituents are, for example: 3,6-bis-phenylsulfonylpyridazine, 3 -methylsulfonyl-6-chloridazine,
3,6-bis-trichloromethylsulfonylpyridazine, 3,6-bis-methylsulfonyl-4-
Methylpyridazine, 2,5,6-tris-methylsulfonylpyridazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-1,3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfonylamino) -1,3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-
1,3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-1,3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-
trichloroethoxy-1,3,5-triazine,
2,4,6-tris-phenylsulfonyl-1,
3,5-triazine: 2,4-bis-methylsulfonylquinazoline, 2,4-bis-trichloromethylsulfonylquinoline, 2,4-bis-carboxymethylsulfonylquinoline, 2,6-bis(methylsulfonyl)-pyridine- 4-Carbonyl chloride and 1-(4'-chlorocarbonylphenyl)- or -(2'-chlorocarbonylethyl)
-4,5-bis-methylsulfonylpyridaz-6
Heterocyclic reactive moieties with additionally mobile halogens are, among others: 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-carbonyl chloride or -6-sulfonyl chloride;
2- or 3-moquinobromonoxaline-6-
Carbonyl bromide or -6-sulfonyl bromide, 2,4-dichloroquinoxaline-6-
Carbonyl chloride or -6-sulfonyl chloride, 2,3-dibromoquinoxaline-6-
Carbonyl bromide or -6-sulfonyl bromide, 1,4-dichlorophthalazine-6-carbonyl chloride or -6-sulfonyl chloride and the corresponding bromine compound, 2,4-dichloroquinazoline-6- or -7-carbonyl chloride or - 7-sulfonyl chloride and the corresponding bromine compounds, 2-, 3- or 4-
(4′,5′-dichloropyridaz-6′-yn-1-yl)-phenylsulfonyl chloride or -carbonyl chloride and the corresponding bromine compound, β
-(4',5'-dichloropyridaz-6'-yn-1'-yl)-ethylcarbonyl chloride, 2-chloroquinoxaline-3-carbonyl chloride and the corresponding bromine compound, N-methyl-N-(2 ,4-
dichlorotriazin-6-yl)-carhamyl chloride, N-methyl-N-(2-chloro-4-
Methylamino-triazin-6-yl)carbamyl chloride, N-methyl-N-(2-chloro-
4-dimethylamino-triazin-6-yl)-
Carbamyl chloride, N-methyl- or N
-ethyl-N-(2,4-dichlorotriazine-
6-yl)-aminoacetyl chloride, N-methyl-, N-ethyl- or N-hydroxyethyl-N-(2,3-dichloroquinoxaline-6
-sulfonyl)- or -6-carbonyl)-aminoacetyl chloride and the corresponding bromine derivatives,
and also 2-chlorobenzothiazole-5- or -6-carbonyl chloride or -5-
or -6-sulfonyl chloride and the corresponding bromine compound, 2-arylsulfonyl- or 2-alkylsulfonyl-benzothiazole-5
-or-6-carbonyl chloride or-
5- or -6-sulfonyl chloride, such as 2-methylsulfonyl- or 2-ethylsulfonyl- or 2-phenylsulfonyl-benzothiazole-5- or -6-sulfonyl chloride or -5- or -6-carbonyl chloride and The corresponding 2-sulfonylbenzothiazole derivatives containing a sulfo group in the fused ring, 3,5-bis-methylsulfonylisothiazole-4-carbonyl chloride, 2-chlorobenzoxazole-5- or -6-carbonyl chloride or -sulfonyl chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-chlorobenzimidazole-5- or -6-carbonyl chloride or -sulfonyl chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-chloro-1-methylbenzimidazole-5- or -6-carbonyl chloride or -sulfonyl chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-chloro-4-methyl-1,3-thiazole-5-carbonyl chloride or -4-
or -5-sulfonyl chloride, 2-chlorothiazole-4- or -5-sulfonyl chloride and the corresponding bromine derivatives. Furthermore, the following may be mentioned: 5-chloro-2,4,6
-trifluoroisophthalonitrile, 2,4,6
-Trifluoro-1,3,5-tricyanobenzene, 2,4,5,6-tetrafluoroisophthalonitrile, 2,4,6-trichloro-5-methylsulfonylpyrimidine, 2,4,6-trichloro- 5-ethylsulfonylpyrimidine and 2,4-
Difluoro-5-methylsulfonyl-6-(2'-
sulfophenylamino)-pyrimidine. Examples which may be mentioned from the aliphatic reactive component systems are: acryloyl chloride, monochloro-, dichloro- or trichloro-acryloyl chloride, 3-chloropropionyl chloride,
3-Phenylsulfonylpropionyl chloride, 3-methylsulfonylpropionyl chloride, 3-ethylsulfonylpropionyl chloride, 3-chloroethanesulfonyl chloride, chloromethanesulfonyl chloride, 2-chloroacetyl chloride, 2,2,3,3-tetrafluorocyclobutane -1-carbonyl chloride,
β-(2,2,3,3-tetrafluorocyclobut-1-yl)-acryloyl chloride, β-
(2,2,3,3,-trifluoro-2-chlorocyclobut-1-ane)-carbonyl chloride,
β-methylsulfonylacryloyl chloride,
β-methylsulfonylacryloyl bromide and β-bromoacryloyl chloride and β-
Bromoacryloyl bromide. In the preparation of the preferred dyes of formula (2), (3) and (4), it is further alternatively possible to combine the corresponding dyes of formula (5) of formula (5) in either order. and an amine of the formula H-E (8). For example, (a) 1 mole of dye of formula (5) is condensed with 2 moles of triazine of formula (6), and then the bis-acylated product is
or (b) 2 moles of the triazine of formula (7) and 2 moles of the amine of formula (8).
It is possible to condense the moles and react the first condensation product with 1 mole of dye of formula (5). Dye (4a) is preferably prepared by the following method: The corresponding dye of formula (5) is first treated with triazine (7).
Condensation with 1 mol and then reaction with 1 mol of amine (8). Dyes of formulas (5) and (5a) can be produced by known methods. These things are the formula In the formula, B ₁ =B or CH ₂ CH ₂ OH, which is obtained by ring-closing with an acid condensing agent from a dianilide. The acid condensing agent can be, for example: (a) Examples 1, 123 and 124 of DE 230 2 382, Example 1 of DE 2 503 611; , 4, 126, 183
and 184, fuming sulfuric acid as described in Example 1 of GB 2059985 and Examples 1, 114, 235, 282 and 365 of DE 2823828; (b) oleum; (c) oleum in the presence of a catalytic amount of iodine; (c) oleum in the presence of a catalytic amount of iodine;
Ring closure is carried out with 10-50% oleum at 0-40°C. Particular preference is given to preparing dyes (5) in which B=CH ₂ CH ₂ OSO ₃ H by processes a, b and c from compounds of formula (9 ₎ in which B 1 =CH ₂ CH ₂ OH. . In ring closures as described in a, b and c, aliphatic hydroxyl groups can be sulfated and aromatic rings can be sulfonated. Dianilides of the formula (9) can be prepared in Example 1 of German Patent Application No. 2503611 and in particular in Examples 1, 114 of German Patent Application No. 2823828;
125, 235, 282, 317, 339 and 365. For example, the compound of formula (9) has the formula The formula for quinone is wherein T ₁ , T ₂ , R ¹ , R, X, Y, B ₁ and n are as defined above. It is often preferred to carry out the reaction between quinone (10) and diamine (11) with an excess of quinone (10) over the amount needed for the reaction. For example, up to about 3 moles of quinone can be added to the reaction mixture. In this reaction, T ₁ and T ₂ are each H or OH
It has been found to be particularly suitable for products representing C _1-4 -alkyl which may be substituted by C _1-4 -alkoxy or by C 1-4 -alkoxy. Examples of quinones of formula (10) are: 1,4-benzoquinone, 2-methyl-1,4-benzoquinone, 2-ethyl-1,4-benzoquinone, 2-n-propyl-1,4 -benzoquinone, 2-isopropyl-1,4-benzoquinone, 2,2'-ethoxyethyl-1,4-benzoquinone, 2-phenyl-1,4-benzoquinone, 2-(4'-methylphenyl)-1,4- Benzoquinone, 2-(4'-methoxyphenyl)-1,4-benzoquinone, 2-(3'-chlorophenyl)-1,4-benzoquinone, 2,5-dimethyl-1,4-benzoquinone, 2-methyl- 5-ethyl-1,4-benzoquinone, 2-methyl-5-cyclohexyl-1,4-benzoquinone, 2-cyclohexyl-1,4-benzoquinone, 2,5-dibenzyl-1,4-benzoquinone, 2,5- Dicyclohexyl-1,4-benzoquinone and 2-benzyl-5-methoxy-1,4-benzoquinone. Examples of diamines of formula (11) are: Alternatively, the expression where T ₁ and T ₂ are as defined above, one of the symbols T ₃ and T ₄ represents H, Cl or Br and the other represents Cl or Br, ) can be reacted with the diamine of ) to produce aminotriphene dioxazine compounds for use in the process according to the invention. Examples of quinones of formula (12) are: 2,3,5,6-tetrachloro-1,4-benzoquinone, 2,3,5,6-tetrabromo-1,4-benzoquinone, 2- Methyl-3-chloro-1,4-benzoquinone, 2-methyl-6-chloro-1,4-benzoquinone, 2-methyl-3,5-dichloro-1,4-benzoquinone, 2-methyl-3,5, 6-tribromo-1,4-
Benzoquinone, 2-(4'-methylphenyl)-3,6-dibromo-
1,4-benzoquinone, 2-(3'-methylphenoxy)-3,6-dibromo-1,4-benzoquinone, 2-methyl-3,5,6-trichloro-1,4-
Benzoquinone, 2-methyl-3-chloro-5-bromo-1,4-
Benzoquinone, 2-methyl-3,6-dichloro-1,4-benzoquinone, 2-methyl-3,6-dichloro-5-bromo-1,4-benzoquinone, 2-phenyl-3,6-dichloro-1, 4-benzoquinone, 2-(4'-methoxyphenyl)-3,6-dichloro-1,4-benzoquinone, 2-(4'-chlorophenyl)-3,6-dichloro-
1,4-benzoquinone, 2-(4'-nitrophenyl)-3,6-dichloro-
1,4-benzoquinone, 2-(4'-nitrophenyl)-3,5,6-trichloro-1,4-benzoquinone, 2,5-dimethyl-3,6-dibromo-1,4-
Benzoquinone, 2,5-dimethyl-3-chloro-1,4-benzoquinone, 2-methyl-5-n-propyl-6-bromo-
1,4-benzoquinone, 2-methyl-5-isopropyl-3-chloro-
1,4-benzoquinone, 2-methyl-5-isopropyl-6-bromo-
1,4-benzoquinone and 2-(2'-chlorophenyl)-3,5,6-tribromo-1,4-benzoquinone. The process described above is particularly suitable for preparing aminotriphene dioxazines in which T ₁ represents alkyl or aryl or halogen and T ₂ represents halogen. A further method for preparing aminotriphenedioxazines for use in the process according to the invention is described by the formula where T ₁ and T ₂ are as defined above,
And one of the symbols T ₅ and T ₆ is H, halogen or
represents OR ₂ and the other represents OR ₂ , wherein all R ₂ represent optionally substituted alkyl, aryl or aralkyl, consisting of reacting a quinone with a diamine of formula (11). In the quinone of formula (13), both T ₅ and T ₆ are
When representing OR ₂ these can be the same or different radicals of the OR ₂ type. Examples of quinones of formula (13) are: 2-ethyl-3,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone, 2-chloro-3,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone, 2,3 ,5-trimethoxy-1,4-benzoquinone, 2,5-dimethyl-3,6-dimethoxy-1,4
-benzoquinone, 2,5-diethyl-3,6-dimethoxy-1,4
-benzoquinone, 2-methyl-3,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone, 2-methyl-5,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone, 2-ethyl-3,6-dimethoxy-1,4-benzoquinone , 2-chloro-3-n-propyl-5-methoxy-
1,4-benzoquinone, 2-chloro-3,5-dimethoxy-1,4-benzoquinone, 2-methyl-3-methoxy-1,4-benzoquinone, 2,3,5,6-tetramethoxy-1,4 -benzoquinone, 2,3,5,6-tetraphenoxy-1,4-benzoquinone, 2,3,5,6-tetra-(4'-methylphenoxy)-1,4-benzoquinone, 2,3,5,6- Tetra-(4'-methoxyphenoxy)-1,4-benzoquinone, 2,3,5,6-tetra-(4'-chlorophenoxy)-1,4-benzoquinone, 2,3,5,6 -tetra-(3',5'-dimethylphenoxy)-1,4-benzoquinone, 2,3,5,6-tetra-4-(3'-methyl-
4'-chlorophenoxy)-1,4-benzoquinone and 2,3,5,6-tetra-(2'-naphthoxy)-
1,4-benzoquinone. The above method for producing aminotriphenedioxazine is such that all of T ₁ , T ₂ , T ₅ and T ₆ are OR ₂
It is particularly suitable for quinones of formula (13) which represent groups selected from among the types defined above for quinones. Examples of triazines of formula (7) used in preparing preferred dyes of formulas (3), (4) and (4a) are 2,
4,6-trichlorotriazine and 2,4,6-
It is trifluorotriazine. Examples of amines of formula (8) used as starting materials for producing fiber-reactive dyes of formulas (3), (4) and (4a) are: ammonia, methylamine, dimethylamine,
Ethylamine, diethylamine, propylamine, isopropylamine, butylamine, dibutylamine, isobutylamine, sec.-butylamine, hexylamine, methoxyethylamine, ethoxyethylamine, methoxypropylamine,
chloroethylamine, hydroxyethylamine,
Dihydroxyethylamine, hydroxypropylamine, aminoethanesulfonic acid, β-sulfatoethylamine, benzylamine, cyclohexylamine, aniline, o-, m- and p-toluidine, 2,3-, 2,4-, 2,5 -, 2, 6
-, 3,4- and 3,5-dimethylaniline, o
-, m- and p-chloroaniline, N-methylaniline, N-ethylaniline, 3- or 4-
acetylaminoaniline, o-, m- and p-nitroaniline, o-, m- and p-aminophenyl, 2-methyl-4-nitroaniline, 2-methyl-5-nitroaniline, 2,5-dimethoxyaniline, 3-methyl-4-nitroaniline, 2-
Nitro-4-methylaniline, 3-nitro-4-
Methylaniline, o-, m- and p-anisidine, o-, m- and p-phenetidine, 2-methoxy-5-methylaniline, 2-ethoxy-5-
Methoxyaniline, 4-bromoaniline, 4-aminophenylsulfamide, 3-trifluoromethylaniline, 3- and 4-aminophenylurea, 1-naphthylamine, 2-naphthylamine,
2-Amino-1-hydroxy-naphthalene, 1-
Amino-4-hydroxy-naphthalene, 1-amino-8-hydroxy-naphthalene, 1-amino-
2-hydroxy-naphthalene, 1-amino-7-
Hydroxy-naphthalene, ortanilic acid, metanilic acid, sulfanilic acid, aniline-2,4-disulfonic acid, aniline-2,5-disulfonic acid, aniline-3,5-disulfonic acid, anthranilic acid, m- and p-aminobenzoic acid acid, 4-aminophenylmethanesulfonic acid, 2-aminotoluene-
4-sulfonic acid, 2-aminotoluene-5-sulfonic acid, p-aminosalicylic acid, 1-amino-4
-Carboxybenzene-3-sulfonic acid, 1-amino-2-carboxybenzene-5-sulfonic acid, 1-amino-5-carboxybenzene-2-
Sulfonic acid, 1-naphthylamine-2-, -3-,
-4-, -5-, -6-, -7- and -8-sulfonic acid, 2-naphthylamine-1-, -3-, -4
-, -5-, -6-, -7- and -8-sulfonic acids,
1-naphthylamine-2,4-, -2,5-, -
2,7-, -2,8-, -3,5-, -3,6-, -
3,7-, -3,8-, -4,6-, -4,7-, -
4,8- and -5,8-disulfonic acid, 2-naphthylamine-1,5-, -1,6-, -1,7-,
-3,6-, -3,7-, -4,7-, -4,8-,
-5,7- and -6,8-disulfonic acid, 1-naphthylamine-2,4,6-, -2,4,7-, -
2,5,7-, -3,5,7-, -3,6,8- and -4,6,8-trisulfonic acid, 2-naphthylamine-1,3,7-, -1,5, 7-, -3,
5,7-, -3,6,7-, -3,6,8- and -
4,6,8-trisulfonic acid, 2-, 3- and 4
- aminopyridine, 2-aminobenzothiazole, 5-, 6- and 8-aminoquinoline, 2-aminopyrimidine, morpholine, piperidine and piperazine, N-β-hydroxyethylaniline,
semicarbazide, benzoic acid hydrazide, 4-(β
-sulfatoethylsulfonyl)-aniline-3
-(β-sulfatoethylsulfonyl)-aniline, 4-amino-1-methoxybenzene-2-sulfonic acid, 4-amino-1-ethoxy-benzene-2-sulfonic acid, 4-aminophenol-6-
Sulfonic acid, 2-aminophenol-5-sulfonic acid, 4-aminotoluene-2-sulfonic acid, β
-N-methylaminopropionitrile, β-aminopropionitrile and aminoacetic acid. The novel dyes of formula (1) are useful in dyeing and printing hydroxyl- or amide-containing materials, such as wool, silk, nylon and polyurethane textile fibers, filaments and woven fabrics, and in wet-fastening natural or regenerated cellulose. Suitable for dyeing and printing, the treatment of the cellulosic material is advantageously carried out using known methods for reactive dyes, in the presence of acid binders and, if necessary, under heat.
The structural formula shown is that of the corresponding free acid. The dyes are generally isolated in the form of alkali metal salts, especially Na salts, and are used for dyeing. The weights given in the examples below are based on the free acid. The numbers shown in the examples to indicate color tones are from the Color Index Hue Indication Chart.
This is an index based on the hueindication chart). The structural formulas shown in the examples below are in each case:
This relates to one of the isomeric reaction products generated during the reaction, and the positions of the substituents on the two outer aromatic rings of the triphenedioxane system of this isomeric reaction product are shown in formula (1). follow what is said. Example 1 14.8 g of cyanuric fluoride are added dropwise over 10 minutes to an ice-cold neutral solution of 17.3 g of o-sulfanilic acid in 400 ml of water, during which time the pH value is adjusted by simultaneous addition of 15% sodium carbonate solution. was maintained between 5.5 and 6.5. After acylation, the formula in 400ml of water A suspension of 0.045 moles of dye was added at 0-5°C.
Add 2N sodium hydroxide solution to bring the condensation to 0.
It was carried out at ~5°C and a pH value of 7.5-8.0. The dyestuff was salted out by addition of 10% by volume sodium chloride, filtered off with suction and dried under vacuum at 50-60°C. Grinding produced a blue dye powder, which dyed cotton in a lustrous blue color (Hue index 13). This dye has the following formula (λmax627nm): Diacylation of the above diaminotriphene dioxazine dye with 2 equivalents of a difluorotriazine compound prepared from the amine below as described in Example 1 leads to a further dye which gives cotton a lustrous blue color (Hue index). 13). Table 1: Aniline-2,5-disulfonic acid Aniline-2,4-disulfonic acid m-sulfanilic acid p-sulfanilic acid 2-amino-toluene-5-sulfonic acid 2-amino-toluene-4-sulfonic acid 2- Amino-anisole-5-sulfonic acid 2-amino-anisole-4-sulfonic acid 4-amino-anisole-3-sulfonic acid 4-amino-anisole-2-sulfonic acid 2-amino-1-chlorobenzene-4-sulfonic acid 2-amino-1-chlorobenzene-5-sulfonic acid 2-amino-naphthalene-1,5-disulfonic acid 1-amino-naphthalene-4,7-disulfonic acid Taurine Aminolsulfate 1-amino-4-methoxybenzene- 2,5-
Disulfonic Acid 1-Amino-4-methylbenzene-2,5-disulfonic acid Using the preparation method described in Example 1, the starting materials used were the diaminotriphene dioxazine dyes described below and as described in Example 1 and Table 1. When the amine component was used, useful reactive dyes were derived which dyed cotton a bright blue color with a Hue index of 14.

【表】【table】

【表】実施例１において用いたジアミノトリフエンジ
オキサジン染料は次の３つの方法の１つによつて
得ることができた： (a) 式のジアニリド34.55ｇ（0.05モル）を25％発煙
硫酸800ｇ中に25〜40℃で導入した。温度を15
分間にわたつて50〜60℃に上昇させ、この混合
物を環式化が終了するまで（薄層クロマトグラ
フイーによつて監視可能）に撹拌した。室温に
冷却後、混合物を氷−水２Kg上に注いだ。この
混合物を吸引別し、フイルター上のペースト
を氷−水１中で撹拌した。炭酸水素ナトリウ
ム中にまき散らすことによつてPH値を５〜６に
調節した。沈殿物を吸引別し、水で洗浄し
た。この染料は次の式を有していた： (b) ジアニリド34.55ｇを20％発煙硫酸400ｇ中
に、20〜25℃で撹拌しながら、15分間にわたつ
て導入した。過硫酸アンモニウム22.8ｇを30℃
にて１時間間隔で７回に等量に分けて加えた。
この後、混合物を20〜30℃で１時間撹拌した。
反応混合物を氷−水１Kgに注いだ。更に処理は
(a)に述べた通りであつた。 (c) ジアニリド34.55ｇを20％発煙硫酸80ml及び
65％発煙硫酸60mlの混合物中に、20〜30℃で撹
拌しながら、40分間にわたつて導入した。ヨウ
化カリウム１ｇを20℃で加えた。この混合物を
20℃〜23℃で45分間撹拌し、次に融成物を、温
度が10℃以上に上昇せぬようにして、氷1000ｇ
及び水200mlに加えた。更に処理は(a)に述べた
通りであつた。この染料は実施例ａに示した式
を有していた。実施例ａ、ｂ及びｃにおいて出発物質として
用いたジアニリドは次の如くして普通の方法で
製造することができた：実施例２式のトリフエンジオキサジン染料110.3ｇを中性条
件下で水−水２中に溶解した。トリフルオロト
リアジン27ｇを０℃で30分間にわたつて滴下し、
この間に希釈炭酸ナトリウム溶液の同時添加によ
つてPH値を5.5乃至6.5間に保持した。アシル化が
終了した後（遊離アミノ基が未だ存在する場合、
更に少量のトリフルオロトリアジンを加える）、
水100ml中のｍ−スルフアニル酸34.6ｇの中性溶
液を加え、遊離したフツ化水素酸を希釈炭酸ナト
リウム溶液で中和し（PH値６〜７）、一方温度を
10〜15℃に上昇させた。染料を塩化ナトリウムの
20容量の添加によつて塩析した。吸引過し、真
空乾燥室中にて60℃で乾燥し、粉砕して青色染料
粉末が得られ、このものは木綿を光沢ある青色
（ヒユー指数14）に染色した。この染料は次の式
を有していた（λ_nax 655nｍ）：本実施例の方法を用いて、本実施例に用いたｎ
−スルフアニル酸を下記のアミンの当量に換えた
場合、更に有用な染料が誘導され、この染料はヒ
ユー指数14の光沢ある青色に木綿を染色した。第１表アンモニアタウリンＮ−メチルタウリンアミノサルフエートエタノールアミンジエタノールアミンメチルアミンジエチルアミンｐ−スルフアニル酸１−アミノ−４−メトキシベンゼン−３−スル
ホン酸１−アミノ−４−メチルベンゼン−３−スルホ
ン酸１−アミノ−４−エトキシベンゼン−３−スル
ホン酸Ｎ−メチルアニリンＮ−エチルアニリンＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン１−アミノ−２−メチルベンゼン−４−スルホ
ン酸１−アミノ−２−クロロベンゼン−４−スルホ
ン酸１−アミノ−２−クロロベンゼン−５−スルホ
ン酸ｏ−スルフアニル酸１−アミノ−２−メトキシベンゼン−４−スル
ホン酸１−アミノ−２−メトキシベンゼン−５−スル
ホン酸１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼ
ン−４−スルホン酸セミカルバジド実施例２に述べた方法を用いて、用いた出発物
質が下記のジアミノトリフエンジオキサジン染料
及び実施例２の第１表に示したアミン成分であつ
た場合、更に有用な反応性染料が誘導され、この
染料は木綿を光沢ある青色（ヒユー指数14）に染
色した。 Table: The diaminotriphene dioxazine dye used in Example 1 could be obtained by one of the following three methods: (a) Formula 34.55 g (0.05 mol) of dianilide were introduced into 800 g of 25% oleum at 25-40°C. temperature 15
The temperature was increased to 50-60° C. over a period of minutes and the mixture was stirred until the cyclization was complete (monitorable by thin layer chromatography). After cooling to room temperature, the mixture was poured onto 2 kg of ice-water. The mixture was suctioned off and the paste on the filter was stirred in 1 part ice-water. The pH value was adjusted to 5-6 by sprinkling in sodium bicarbonate. The precipitate was suctioned off and washed with water. This dye had the following formula: (b) 34.55 g of dianilide were introduced into 400 g of 20% fuming sulfuric acid at 20-25° C. with stirring over a period of 15 minutes. 22.8g of ammonium persulfate at 30℃
The mixture was added in 7 equal amounts at 1 hour intervals.
After this, the mixture was stirred for 1 hour at 20-30°C.
The reaction mixture was poured into 1Kg of ice-water. Further processing
It was as stated in (a). (c) 34.55 g of dianilide in 80 ml of 20% oleum and
It was introduced into a mixture of 60 ml of 65% oleum at 20-30° C. with stirring over a period of 40 minutes. 1 g of potassium iodide was added at 20°C. this mixture
Stir for 45 minutes at 20°C to 23°C, then pour the melt onto 1000 g of ice, ensuring that the temperature does not rise above 10°C.
and added to 200ml of water. Further processing was as described in (a). This dye had the formula shown in Example a. The dianilides used as starting materials in Examples a, b and c could be prepared in a conventional manner as follows: Example 2 Formula 110.3 g of triphenedioxazine dye were dissolved in water-water 2 under neutral conditions. 27 g of trifluorotriazine was added dropwise over 30 minutes at 0°C.
During this time the PH value was maintained between 5.5 and 6.5 by simultaneous addition of dilute sodium carbonate solution. After the acylation is finished (if free amino groups are still present,
Add a small amount of trifluorotriazine)
A neutral solution of 34.6 g of m-sulfanilic acid in 100 ml of water was added, and the liberated hydrofluoric acid was neutralized with dilute sodium carbonate solution (PH value 6-7), while the temperature
The temperature was raised to 10-15°C. Sodium chloride dye
Salting out was effected by addition of 20 volumes. It was filtered off with suction, dried at 60° C. in a vacuum drying chamber and ground to give a blue dye powder, which dyed cotton in a bright blue color (Hue index 14). This dye had the following formula (λ _nax 655nm): Using the method of this example, the n used in this example
- When sulfanilic acid is replaced by equivalents of the amines listed below, a more useful dye is derived, which dyes cotton in a bright blue color with a Hue index of 14. Table 1 Ammonia Taurine N-methyltaurine Aminosulfate Ethanolamine Diethanolamine Methylamine Diethylamine p-sulfanilic acid 1-Amino-4-methoxybenzene-3-sulfonic acid 1-Amino-4-methylbenzene-3-sulfonic acid 1- Amino-4-ethoxybenzene-3-sulfonic acid N-methylaniline N-ethylaniline N-β-hydroxyethylaniline 1-amino-2-methylbenzene-4-sulfonic acid 1-amino-2-chlorobenzene-4-sulfone Acids 1-amino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid o-sulfanilic acid 1-amino-2-methoxybenzene-4-sulfonic acid 1-amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid 1-amino-2-methoxy -5-Methylbenzene-4-sulfonic acid semicarbazide Using the method described in Example 2, the starting materials used were the diaminotriphene dioxazine dyes described below and the amine components listed in Table 1 of Example 2. In this case, a more useful reactive dye was derived, which dyed cotton a brilliant blue (Hue index 14).

【表】２，４，６−トリフルオロトリアジンを実施例
１及び２に用いた如き２，４，６−トリクロロト
リアジンの当量に換え、そして反応条件を、２，
４，６−トリクロロトリアジンとの反応に対して
文献において公知の方法の如く変更し、それぞれ
第１表及び第２表に述べたジアミノトリフエンジ
オキサジン及びアミン成分を用いた場合、木綿を
光沢ある青色に染色する有用な染料が更に得られ
た。実施例３式のトリフエンジオキサジン染料（実施例1a、1b
または1cと同様にして製造したもの）0.1モルを
氷−水２にpH値5.5で溶解した。トリフルオロ
トリアジン0.11モルを０℃で20分間にわたつて滴
下し、この間に希釈炭酸ナトリウム溶液の同時添
加によつてpH値を5.5乃至6.5間に保持した。モノ
アシル化が終了した後、水100ml中のｍ−スルフ
アニル酸0.1モルの中性溶液を加え、遊離したフ
ツ化水素酸を希釈炭酸ナトリウム溶液で中和し
（pH値5.5〜6.5）、そして温度を15〜20℃に上昇さ
せた。染料を塩化ナトリウムの20％容量％の添加
によつて塩析した。吸引別し、真空乾燥室中に
て60℃で乾燥し、そして粉砕し、青色染料粉末が
得られ、この染料は木綿を輝く帯赤青色（ヒユー
指数13）に染色した。この染料は次の式を有して
いた：本実施例の方法を用いて、本実施例に用いたｍ
−スルフアニル酸を次のアミンの当量に換えた場
合、有用な染料が更に得られ、この染料は木綿を
ヒユー指数13の光沢ある青色に染色した。第１表アンモニアタウリンＮ−メチルタウリンアミノサルフエートエタノールアミンジエタノールアミンメチルアミンジエチルアミンｐ−スルフアニル酸１−アミノ−４−メトキシベンゼン−３−スル
ホン酸１−アミノ−４−メチルベンゼン−３−スルホ
ン酸１−アミノ−４−エトキシベンゼン−３−スル
ホン酸Ｎ−メチルアニリンＮ−エチルアニリンＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン１−アミノ−２−メチルベンゼン−４−スルホ
ン酸１−アミノ−２−クロロベンゼン−４−スルホ
ン酸１−アミノ−２−クロロベンゼン−５−スルホ
ン酸ｏ−スルフアニル酸１−アミノ−２−メトキシベンゼン−４−スル
ホン酸１−アミノ−２−メトキシベンゼン−５−スル
ホン酸１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼ
ン−４−スルホン酸セミカルバジドTable: 2,4,6-trifluorotriazine was replaced with an equivalent amount of 2,4,6-trichlorotriazine as used in Examples 1 and 2, and the reaction conditions were changed to 2,4,6-trifluorotriazine as used in Examples 1 and 2.
When modified as known in the literature for reaction with 4,6-trichlorotriazine and using the diaminotriphene dioxazine and amine components listed in Tables 1 and 2, respectively, cotton becomes a shiny blue color. Further useful dyes were obtained for dyeing. Example 3 Formula of triphenedioxazine dyes (Examples 1a, 1b
or prepared analogously to 1c) 0.1 mol was dissolved in ice-water 2 at a pH value of 5.5. 0.11 mol of trifluorotriazine were added dropwise at 0° C. over a period of 20 minutes, during which time the pH value was maintained between 5.5 and 6.5 by simultaneous addition of dilute sodium carbonate solution. After the monoacylation has ended, a neutral solution of 0.1 mol of m-sulfanilic acid in 100 ml of water is added, the liberated hydrofluoric acid is neutralized with dilute sodium carbonate solution (pH value 5.5-6.5), and the temperature is lowered. The temperature was raised to 15-20°C. The dye was salted out by adding 20% by volume of sodium chloride. After suctioning off, drying at 60° C. in a vacuum drying chamber and grinding, a blue dye powder was obtained, which dyed cotton in a brilliant reddish-blue color (Hue index 13). This dye had the following formula: Using the method of this example, m
- If sulfanilic acid is replaced by the following amine equivalents, a further useful dye is obtained, which dyes cotton in a bright blue color with a Hue index of 13. Table 1 Ammonia Taurine N-methyltaurine Aminosulfate Ethanolamine Diethanolamine Methylamine Diethylamine p-sulfanilic acid 1-Amino-4-methoxybenzene-3-sulfonic acid 1-Amino-4-methylbenzene-3-sulfonic acid 1- Amino-4-ethoxybenzene-3-sulfonic acid N-methylaniline N-ethylaniline N-β-hydroxyethylaniline 1-amino-2-methylbenzene-4-sulfonic acid 1-amino-2-chlorobenzene-4-sulfone Acids 1-amino-2-chlorobenzene-5-sulfonic acid o-sulfanilic acid 1-amino-2-methoxybenzene-4-sulfonic acid 1-amino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid 1-amino-2-methoxy -5-methylbenzene-4-sulfonic acid semicarbazide

Claims

[Claims] 1 formula where B is CH=CH ₂ or CH ₂ CH ₂ W, where W is a separable group, such as OSO ₃ H, Cl, S ₂ O ₃ H,
_OCOCH3 , _OPO3H2 or _-N ( _CH3 ) ₃ , R is H or optionally substituted C1 _~
C ₄ -alkyl, Z represents a reactive group or H, provided that at least one Z represents a reactive group, T ₁ and T ₂ are H, Cl, Br, C ₁ -C ₄ -alkoxy, represents _C1 - _C4 -alkyl or phenoxy; or X and Y taken together represent a direct bond or [Formula], R' is a halogen, especially Cl and Br, SO ₃ H, C ₁ to _{C 4}
-alkyl, _C1 - _C4 -alkoxy or COOH
and R″ represents hydrogen or C ₁ -C ₄ -alkyl,
or together with R represents an optionally substituted divalent aliphatic group, preferably -CH ₂ CH ₂ -, n represents 0 or 1, provided that the group SO ₂ B is a substituent [ A triphenedioxazine dye in the o-position with respect to the formula. 2. A dye according to claim 1, wherein -X-Y- represents a direct bond, one Z substituent represents a reactive group and the other Z substituent represents hydrogen. 3 formulas In the formula, E represents an optionally substituted amino group, G represents F or Cl, Y _{is an} aliphatic group, [Formula] or [Formula], and the benzene ring A may further have a substituent. T ₁ , T ₂ , R″, Y and R are defined in claim 1.
A dye according to claim 1, which is as defined in paragraph 1. 4 _Y1 =(- _CH2- ) _2-4 or _-CH2 -CH- _CH3 and G=F, The dye according to claim 2. 5 The dye according to claim 2 or 3, wherein R and R″=H. 5 Formula The dye according to claim 3, wherein E, G, T ₁ and T ₂ are as defined in claim 3, and m represents 1 or 2.