JPH0472306A - α―オレフィン重合用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、α−オレフィン重合用触媒に関する。

従来の技術 マグネシウム、チタン、塩素及び電子供与性化合物を含
有する触媒成分を用いてポリα−オレフィンを製造する
場合、有機アルミニウム化合物と共に５ｉ−０−Ｃ結合
を有する、或いは一般式％式％ 有機珪素化合物を用いると、生成するポリマーの立体規
則性が向上することが知られている（例えば、特開昭５
１−９４６９０号、同５６３６２０３号、同５７−６３
３１０号、同５８−８３０１６号、同６２−１１７０５
号等公報）。

しかしながら、立体規則性の向上に反して、重合活性が
有機珪素化合物を用いない場合に比べ半分以下に低下す
ることがあり、立体規則性の向上と、重合活性の低下の
関係は、有機珪素化合物の種類に依存する。

発明が解決しようとする課題 本発明は、α−オレフィンの重合において、高立体規則
を維持し、高重合活性を示す重合触媒を提供することを
目的とする。

課題を解決するための手段 本発明者らは、金属酸化物、マグネシウム、チタン、ハ
ロゲン及び電子供与性化合物を含む触媒成分並びに有機
アルミニウム化合物と組み合せる有機珪素化合物につい
て鋭意研究を行った結果、５ｉ−８ｉ及び５ｉ−０−Ｃ
結合を有する特定の有機珪素化合物を用いることにより
本発明の目的を達成し得ることを見出して本発明を完成
した。

発明の要旨 すなわち、本発明の要旨は、 （Ａ）金属酸化物、マグネシウム、チタン、ハロゲン及
び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成分、 （Ｂ）有機金属化合物及び （Ｃ）一般式 ［但し、Ｒ１は炭素数１〜１０個の炭化水素基若しくは
Ｒ’ｉＳｉ、Ｒ２は炭素数１〜１０個の炭化水素基若し
くはＲ６０、Ｒ”は炭素数１〜１０個の炭化水素基若し
くはＲ９０、Ｒ’及びＲ５は同一か異なる炭素数１〜１
０個の炭化水素基、Ｒ５は炭素数１〜１０個の炭化水素
基、０ＲＩ０若しくは５ｉｊｌ１１であり、Ｒ７〜Ｒ１
＋は同一か異なる炭素数１〜１０個の炭化水素基である
。〕で表わされる有機珪素化合物 とからなるα−オレフィン重合用触媒にある。

固体触媒成分 本発明の触媒の〜成分である固体触媒成分（以下、成分
Ａという）は、金属酸化物、マグネシウム、チタン、ノ
＼ロゲン及び電子供与性化合物を必須成分とするが、こ
のような成分は通常金属酸化物、マグネシウム化合物、
チタン化合物及び電子供与性化合物、更に前記各化合物
がハロゲンを有しない化合物の場合は、ハロゲン含有化
合物を、それぞれ接触することにより調製される。

（１）金属酸化物 本発明で用いられる金属酸化物は、元素の周期表第Ｈ族
〜第■族の元素の群から選ばれる元素の酸化物であり、
それらを例示すると、Ｂ２Ｏ３、ＭｇＯ１ＡＩ、Ｃ１，
５ｉｎ２、ＣａＯＴｉＯ２、ＺｎＯ，、Ｚｒ０＝、５ｎ
Ｏｚ、ＢａＯＴｈ０ｚ等が挙げられる。これらの中でも
Ｂ２Ｏ３、ＭｇＯ１ＡＩ２０３．５ｉＯｉ、Ｔｉ０−１
ＺｒＯ，が望ましく、特に５１０２が望ましい。更に、
これら金属酸化物を含む複合酸化物、例えば５１０２−
Ｍｇ０　、　　ＳｉＯ□−Ａ１２０３．５ｉｏ２−’ｒ
＋ｏ２．５ｉＯｚ−Ｖ２０ｓ　　、５ｉＯｚ−Ｃｒ２０
＋、Ｓ＋０２−ＴｌＯ２Ｍｇ［］等も使用し得る。

これら金属酸化物の形状は通常粉末状のものが用いられ
る。粉末の大きさ及び形状等の形体は、得られるオレフ
ィン重合体の形体に影響を及ぼすことが多いので、適宜
調節することが望ましい。金属酸化物は、使用に当って
被毒物質を除去する目的等から、可能な限り高温で焼成
し、更に大気と直接接触しないように取扱うのが望まし
い。

（２）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式ＭｇＲ’Ｒ２で表わされ
る。式において、Ｒ１及びＲ２は同一か異なる炭化水素
基、○Ｒ基（Ｒは炭化水素基）　ハロゲン原子を示す。

より詳細には、Ｒ１及びＲ２の炭化水素基としては、炭
素数１〜２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルアルキル基が、○Ｒ基としては、Ｒが炭素
数１〜１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、アルアルキル基が、ハロゲン原子としては塩素、
臭素、ヨウ素、弗素等である。

それら化合物の具体例を下記に示すが、化学式において
、Ｍｅ：メチル、８ｔ・エチル、Ｐｒ゛プロピル、ＢＵ
ニブチル、ｌ（ｅ：ヘキシル、Ｏｃｔ：オクチル、Ｐｈ
：フェニル、ＣｙＨｅ　ニジクロヘキシルをそれぞれ示
す。

ＭｇＨｅ２　　、　　ＭｇＥｔｚ　　、　　Ｍｇ１−Ｐ
ｒｚ　　、　　ＭｇＢｕｚ　、　　ＭｇＨｅ２゜Ｍｇ０
Ｃｔｚ　　、ＭｇＢｔＢｕ　　、ＭｇＰｈｚ　　、Ｍｇ
ｃｙＨｅｚ　　。

Ｍｇ（ＯＭｅ）ｚ　、　Ｍｇ（ＯＢｔ）２．　Ｍｇ（Ｏ
Ｂｕ）２．　Ｍｇ（ＯＨｅ）２゜Ｍｇ（００ｃｔ）ｚ　
　、Ｍｇ（ＯＰｈ）２　、Ｍｇ（ＯｃｙＨｅ）２　。

ＢｔＭｇＣｌ　　、ＢｕＭｇＣｌ　　、ＨｅＭｇＣ１、
ｉ−ＢｕＭｇＣＩ　　、ｔＢｕＭｇＣＩ　　、ＰｈＭｇ
Ｃｌ　　、ＰｈＣＨＪｇＣＩ　　、ＥｔＭｇＢｒ　　。

ＢｕＭｇＢｒ　　、ＰｈＭｇＢｒ　、ＢｕＭｇｌ　　、
ＢｔＯＭｇＣＩ　　。

ＢｕＯＭｇＣＩ　　、　　）ＩｅＯＭｇ［：Ｉ　　、　
　Ｐｈ０ＭｇＣｌ　　、　　ＥｔＯＭｇＢｒ　。

ＢｕＯＭｇＢｒ　、　　ＢｔＯＭｇｌ　　、　　ＭｇＣ
１ｚ　、　　ＭｇＢｒ２．　　ＭｇＩ２　。

上記マグネシウム化合物は、成分Ａを調製する際に、金
属マグネシウム又はその他のマグネシウム化合物から調
製することも可能である。

その−例として、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水
素及び一般弐Ｘ、Ｍ（ＯＲ）カー。のアルコキシ基含有
化合物〔式において、Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は
炭素数１〜２０個の炭化水素基、Ｍは硼素、炭素、アル
ミニウム、珪素又は燐原子、Ｒは炭素数１〜２０個の炭
化水素基、ｍはＭの原子価、ｍａｎ≧０を示す。〕を接
触させる方法が挙げられる。該アルコキシ基含有化合物
の一般式のＸ及びＲの炭化水素基としては、メチル（Ｍ
ｅ）、エチル（Ｂｔ）　、プロピル（Ｐｒ）、ｌ−プロ
ピル（＋−Ｐｒ）　、ブチル（Ｂｕ）、ｌ−ブチル（ｉ
−Ｂｕ）　、ヘキシル（）Ｉｅ）　、オクチル（０ｃｔ
）等のアルキル基、シクロヘキシル（ｃｙＨｅ）　、メ
チルシクロヘキシル等のシクロアルキル基、アリル、プ
ロペニル、ブテニル等のアルケニル基、フェニル（Ｐｈ
）　、）　！Ｉル、キシリル基のアリール基、フェネチ
ル、３−フェニルプロピル等のアルアルキル等が挙げら
れる。

これらの中でも、特に炭素数１〜１０個のアルキル基が
望ましい。以下、アルコキシ基含有化合物の具体例を挙
げる。

０Ｍが炭素の場合の化合物 式Ｃ（ＯＲ）、に含まれる　Ｃ（ＯＭｅ）、　、　Ｃ（
ＯＥｔ）、　。

Ｃ（Ｉ］Ｐｒ）４．　Ｃ（［］ＢＬＩ）４　、　Ｃ（０
＋　Ｂｕ）ｓ　、　Ｃ（０）１ｅ）４゜（１，（ＤＯｃ
ｔ）４’　　式　ＸＣ（ＯＲ）　、に含まれるＨＣ（Ｏ
Ｍｅ）　ｓ。

ＨＣ（ＯＢｔ）３．　ＨＣ（ＯＰｒ）ｓ　、　ＨＣ（Ｏ
Ｂｕ）ｓ　、　ＨＣ（ＯＨｅ）ａ　。

ＨＣ（ＯＰｈ）＋　；　ＭｅＣ（ＯＭｅ）３．　Ｍｅ［
ｌ’（ＯＢｔ）、　、　ＢｔＣ（ＯＭｅ）３゜Ｉｌ！ｔ
ｃ（ＯＥｔ）＋　、　ｃｙＨｅＣ（ＯＥｔ）３．　Ｐｈ
Ｃ（ＯＭｅ）＋　。

ＰｈＣ（０１Ｅｔ）、　　、　　ＣＨｚＣＩＣ（ＯＢｔ
）＊　　、　　ＭｅＣＨＢｒＣ（ＯＢｔ）＋　　。

ＭｅＣＩＩＣＩＣ（Ｏａｔ）ｓ　　；　　ＣＩＣ（ＯＭ
ｅ）、＋　　、　　ＣＩＣ（ＯＢｔ）ｓ　　。

ＣＩＣ（Ｏｉ−Ｂｕ）３．　ＢｒＣ（ＯＥｔｔ）ｓ　；
式Ｘ、Ｃ（ＯＲ）、に含まれるＭｅ［ｌ：Ｈ（ＯＭｅ）
ａ　、　ＭｅＣｌ（（０［１ｔ）２．　ＣＬ（ＯＭｅ）
ｚ　。

Ｃ）１２（ＯＥｔ）７．　　Ｃ）ＩｚＣ］ＣＨ（ＯＢｔ
）ｚ　　、　　ＣＨＣｌｚＣ）Ｉ（ＯＢｔ）２　。

ＣＣ１３Ｃ）Ｉ（ＯＥｔ）２　、　　Ｃ）１．ＢｒＣＨ
（ＯＢｔ）２．　　ＰｈＣＨ（ＯＢｔ）２　。

０Ｍが珪素の場合の化合物 式Ｓｉ　（ＯＲ）　４に含まれる　Ｓｉ（ＯＭｅＬｓ　
、　　５ｉ（ＯＥｔ）４゜３ｉ（ＯＢｕ）ｎ　、　　５
ｉ（Ｏｉ−Ｂｕ）ａ　、　　５ｉ（Ｏｆｌｃ”）、ａ　
。

５ｉ（００ｃｔ）４．５ｉ（ＯＰｈ）４：　　式ＸＳｉ
　（ＯＲ）　３に含まれるＨＳｉ（ＯＥｔ）、　、　　
ＨＳｉ（ＯＢｕ）ａ　、　　ＨＳｉ（ＯＨｅ）３゜ＨＳ
ｉ（ＯＰｈ）３；　ＭｅＳｉ（ＯＭｅ）：＋　、　Ｍｅ
Ｓｉ（ＯＥｔ）３゜ＭｅＳｉ（ＯＢｕ）ｓ　、　ＥｔＳ
ｉ（ＯＥｔ）３．　Ｐｈ５ｉ（ＯＥｔ）３゜ＢｔＳｉ（
ＯＰｈ）３；　ＣＩＳｉＣｌ５ｉ（Ｏ、Ｃｌ５ｉ（Ｏｔ
Ｅｔ）＋　。

Ｃｌ５ｉ（ＯＢｕ）３．　［：１Ｓｉ（ＯＰｈ）３．　
　Ｂｒ５ｉ（ＯＥｔ）３：式％式％） ）： ０Ｍが硼素の場合の化合物 弐〇（ＯＲ）３１こ含まれるＢ（ＯＥｔ）、　、　　日
（ＯＢｕ）３゜日（ＯＨｅ）３　、　　Ｂ（ＯＰｈ）、
　　。

０Ｍがアルミニウムの場合の化合物 式　ＡＩ　（ＯＲ）　ｓに含まれる＾］　（ＯＭｅ）　
３　、　　Ａｌ　（ＯＥｔ）　ｓ　。

ＡＩ（ＯＰｒ）＋　、　ＡＩ（Ｏｉ−Ｐｒ）ｓ　、　Ａ
Ｉ（ＯＢｕ）３゜ＡＩ（Ｏｔ−Ｂｕ）３．　ＡＩ（ＯＨ
ｅ）３．　Ａｌ（ＯＦ’ｈ）３゜０Ｍが燐の場合の化合
物 式Ｐ（ＯＲ）３に含まれるＰ　（ＯＭｅ）　３．Ｐ　（
ＯＥｔ）　ｓ　。

Ｐ（ＯＢｕ）　ｓ　、　Ｐ　（ＯＨｅ）　−、Ｐ　（Ｏ
Ｐｈ）　ｓ。

更に、前記マグネシウム化合物は、周期表第■族又は第
１Ｉ［ａ族金属（Ｍ）の有機化合物との錯体も使用する
ことができる。該錯体は一般式ＭｇＲ’Ｒ２・ｎ（ＭＢ
２ヨ）で表わされる。該金属としては、アルミニウム、
亜鉛、カルシウム等であり、Ｒ３は炭素数１〜１２個の
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルアル
キル基である。

又、ｍは金属Ｍの原子価を、ｎは０．１〜１０の数を示
す。ＭＲ’、で表わされる化合物の具体例としては、Ａ
］Ｍｅ＊　、　　ＡＩＥｔ３．　　ＡＩｔ−Ｂｏ３．　
　＾］Ｐｈ、。

２ｎＭｅ２　、ＺｎＥｔ２　、　２ｎＢｕｚ　　、　　
ＺｎＰｈｚ　　、ＣａＥｔｚ　　。

ＣａＰｈ２等が挙げられる。

（３）チタン化合物 チタン化合物は、二価、三価及び四価のチタンの化合物
であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化チ
タン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキシ
チタン、ジクロルジェトキシチタン、ジクロルジブトキ
シチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリエ
トキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブト
キシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。こ
れらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチタ
ン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキシ
チタン等の四価のチタンハロゲン化物が望ましく、特に
四塩化チタンが望ましい。

（４）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート類
、有機基よ炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ素
およびアンチモン化合物、ホスホ了ミド類、チオエーテ
ル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられる。

これのうちカルボン酸類、カルボン酸無水物、カルボン
酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アルコール類
、エーテル類が好ましく用いられる。

カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、ピバリン酸
、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の脂肪族モ
ノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族
ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシカルボン酸、シ
クロへ牛サンモノカルボン酸、シクロヘキセンモノカル
ボン酸、シス−ＩＩ　２−シクロへ牛サンジカルボン酸
、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，２−ジカルボ
ン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、トルイル酸、ア
ニス酸、ｐ−第三級ブチル安息香酸、ナフトエ酸、ケイ
皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル酸、イソフタル
酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメリド酸、ヘミメ
リト酸、トリメシン酸、ビロメＵ　）酸、メ’Ｊ）酸等
の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。

カルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無
水物が使用し得る。

カルボン酸エステルとしては、上記のカルボン酸類のモ
ノ又は多価エステルが使用することができ、その具体例
として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソ酪
酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピバリン酸イソブ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マロン酸ジエ
チノベフロン酸ジイソブチル、コハク酸ジエチル、コハ
ク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチル、グルタル酸ジエ
チル、グルタル酸ジブチル、グルタル酸ジイソブチル、
アジピン酸ジイソブチル、セバシン酸ジブチル、セバシ
ン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、マレイン酸ジイソブチル、フマル酸モノメチル
、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイソブチル、酒石酸ジ
エチル、酒石酸ジブチル、７匹石酸ジイソブチル、シク
ロへキサンカルボン酸エチル、安息香酸メチル、安息香
酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ−第三級ブチル安
息香！エチル、ｐ−アニス酸エチル、α−ナフトエ酸エ
チル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケイ皮酸エチル、フ
タル酸モノメチル、フタル酸モノブチル、フタル酸ジブ
チル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジヘキシル、フ
タル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、フ
タル酸ジアリル、フタル酸ジフェニル、イソフタル酸ジ
エチル、イソフタル酸ジイソブチル、テレフタル酸ジエ
チル、テレフタル酸ジブチル、ナフタル酸ジエチル、ナ
フタル酸ジブチル、トリ　メ　リ　ト　酸　ト　リ　エ
チル、　ト　リ　メ　リ　ト　酸　ト　リ　ブチル、ピ
ロメリト酸テトラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、
ピロメリト酸テトラブチル等が挙げられる。

カルボン酸ハロゲン化物としては、上記のカルボン酸類
の酸ハロゲン化物が使用することができ、その具体例と
して、酢酸クロリド、酢酸プロミド、酢酸アイオダイド
、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、酪酸プロミド
、酪酸アイオダイド、ピバリン酸クロリド、ピバリン酸
プロミド、アクリル酸クロリド、アクリル酸プロミド、
アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸クロリド、メタ
クリル酸プロミド、メタクリル酸アイオダイド、クロト
ン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロン酸プロミド、
コハク酸クロリド、コハク酸プロミド、グルタル酸クロ
リド、グルタル酸プロミド、アジピン酸クロリド、アジ
ピン酸プロミド、セバシン酸クロリド、セバシン酸プロ
ミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸プロミド、フマ
ル酸クロリド、フマル酸プロミド、酒石酸クロリド、酒
石酸プロミド、シクロヘキサンカルボン酸クロリド、シ
クロヘキサンカルボン酸プロミド、１−シクロヘキセン
カルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセン
カルボン酸クロリド、シス−４−メチルシクロヘキセン
カルボン酸プロミド、塩化ベンゾイル、臭化ベンゾイル
、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイル酸プロミド、
ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸プロミド、α−ナ
フトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、ケイ皮酸プロミ
ド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブロミド、イソフ
タル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロミド、テレフタ
ル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリドが挙げられる。

又、アジピン酸モノメチルクロリド、マレイン酸モノエ
チルクロリド、マレイン酸モノメチルクロリド、フタル
酸ブチルクロリドのようなジカルボン酸のモノアルキル
ハロゲン化物も使用し得る。

アルコール類は、一般式ＲＯＨで表わされる。

式においてＲは炭素数１〜１２個のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル、アリール、アルアルキルである。

その具体例としては、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプロパツール、ブタノール、インブタノー
ル、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール、２−
エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルア
ルコール、アリルアルコール、フェノール、クレゾール
、キシレノール、エチルフェノール、イソプロピルフェ
ノール、ｐ−ターシャリ−ブチルフェノール、ｎ−オク
チルフェノール等である。エーテル類は、一般式ＲＯＲ
’で表わされる。式においてＲ，Ｒ’は炭素数１〜１２
個のアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール
、アルアルキルであり、ＲとＲ’はは同じでも異っても
よい。その具体例としては、ジエチルエーテル、ジイソ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチルエ
ーテル、ジイソアミルエーテル、ジー２−エチルヘキシ
ルエーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエーテル
、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、アニソ
ール、エチルフェニルエーテル等である。

成分Ａの調製法としては、■金属酸化物（成分１）、マ
グネシウム化合物（成分２）、チタン化合物（成分３）
及び電子供与性化合物（成分４）をその順序に接触させ
る。■成分１と成分２を接触させた後、成分４と成分３
をその順序に接触させる。■成分１．成分２を接触させ
た後、成分３と成分４を同時に用いて接触させる、■成
分２と成分３を接触させた後、成分４と成分１をその順
序に接触させる、■成分２と成分４を接触させた後、成
分３と成分１をその順序に接触させる、■成分２．成分
３及び成分４を同時に接触させた後、成分１を接触させ
る等の方法が採用し得る。又、成分３を用いて接触させ
る前にハロゲン含有化合物と接触させることもできる。

ハロゲン含有化合物としては、ハロゲン化炭化水素、ハ
ロゲン含有アルコール、水素−珪素結合を有するハロゲ
ン化珪素化合物、周期表第Ｕａ族、ＴＶａ族、Ｖａ族元
素のハロゲン化物（以下、金属ハライドという。）等が
挙げられる。

ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜１２個の飽和
又は不飽和の脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素のモノ
及びポリハロゲン置換体である。それら化合物の具体的
な例は、脂肪族化合物では、メチルクロライド、メチル
ブロマイド、メチルアイオダイド、メチレンクロライド
、メチレンブロマイド、メチレンアイオダイド、クロロ
ホルム、ブロモホルム、ヨードホルム、四塩化炭素、四
臭化炭素、四沃化炭素、エチルクロライド、エチルブロ
マイド、エチルアイオダイド、１．２−ジクロルエタン
、１．２−ジブロムエタン、１．２−ショートエタン、
メチルクロロホルム、メチルブロモホルム、メチルヨー
ドホルム、１，１．２−）ジクロルエチレン、１．１．
２−トリブロモエチレン、１．１．２゜２−テトラクロ
ルエチレン、ペンタクロルエタン、へ−ｔ−ｔクロルエ
タン、ヘキサブロモエタン、ｎ−プロピルクロライド、
１．２−ジクロルエタン、ヘキサクロロプロピレン、オ
クタクロロプロパン、デカブロモブタン、塩素化パラフ
ィンが、脂環式化合物ではクロロシクロプロパン、テト
ラクロルシクロペンタン、ヘキサクロロシクロペンタジ
ェン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、芳香族化合物で
はクロルベンゼン、ブロモベンゼン、０−ジクロルベン
セン、ｐジクロルベンゼン、ヘキサクロロベンセン、ヘ
キサブロモベンゼン、ペンシトリクロライド、ｐ−クロ
ロペンシトリクロライド等が挙げられる。これらの化合
物は、一種のみならず二種以上用いてもよい。

ハロゲン含有アルコールとしては、−分子中に一個又は
二個以上の水酸基を有するモノ又は多価アルコール中の
、水酸基以外の任意の一個又は二個以上の水素原子がハ
ロゲン原子で置換された化合物を意味する。ハロゲン原
子としては、塩素、臭素、ヨウ素、弗素原子が挙げられ
るが、塩素原子が望ましい。

それら化合物を例示すると、２−クロルエタノール、１
−クロル−２−プロパツール、３−クロル−１−プロパ
ツール、１−クロル−２メチル−２−プロパツール、４
−クロル−１＝ブタノール、５−クロル−１−ペンタノ
ール、６−クロル−１−ヘキサノール、３−クロル１．
２−プロパンジオール、２−クロルンクロヘキサノール
、４〜タロルベンズヒドロール、（ｍ、　ｏ、　ｐ）−
クロルベンジルアルコール、４−クロルカテコール、４
−クロル−（ｍ、ｏ）−クレゾール、６−クロル−（ｍ
、ｏ）−クレソル、４−クロル−３，５−ジメチルフェ
ノール、クロルハイドロキノン、２−ベンジル−４−ク
ロルフェノール、４−クロル−１−ナフトール、（ｍ、
ｏ、ｐ）−−クロルフェノール、ｐ−クロル−α−メチ
ルベンジルアルコール、２−クロル−４−フェニルフェ
ノール、６−クロルチモール、４−クロルレゾルシン、
２−ブロムエタノール、３−ブロム−１−プロパツール
、１ブルム−２−−７’ロバノール、１−ブロム−２ブ
タノール、２−ブロム−ｐ−クレゾール、１−ブロム−
２−ナフトール、６−ブロム−２ナフトール、（ｍ、ｏ
、ｐ）−ブロムフェノール、４−ブロムレゾルシン、（
ｍ、ｏ、ｐ）フロロフェノール、ｐ−イオトフェノール
：２２−ジクロルエタノール、２．３−ジクロル１−プ
ロパツール、１．３−ジクロル−２−プロパツール、３
−クロル−１−（α〜クロルメチル）−１〜プロパツー
ル、２　３−ジブロム１−プロパツール、１．３−ジブ
ロム−２プロパツール、２．４−ジブロムフェノール、
２．４−ジブロム−１−ナフトール：２．２゜２〜トリ
クロルエタノール、１．］、］ｌ−トリクロルー２−プ
ロパツールβ、β、β−トリクロルーｔｅｒｔ−ブタノ
ール、２．３．４−トリクロルフェノール、２．Ｌ　　
５−）ジクロルフェノール、２．４．６−）ジクロルフ
ェノール２．４．６−）リブロムフェノール、２．３５
−トリブロム−２−ヒドロキシトルエン、２３．５−）
ＩＪ−７’ロム−４−ヒドロキシトルエン、２．２．２
−）リフルオロエタノール、α、αα−トリフルオロー
ｍ−クレゾール、２．４６−トリイオドフエノール＋２
．３，４．６テトラクロルフエノール、テトラクロルハ
イドロキノン、テトラクロルビスフェノールＡ１テトラ
ブロムビスフエノールＡ、２．２，３．３＝テトラフル
オロ−１−プロパツール、２，３゜５．６−チトラフル
オロフエノール、テトラフルオロレゾルシン等が挙げら
れる。

水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物としては
、Ｈ３ｉＣＩｉ　、　Ｈ２ＳｉＣｌ２．　）ＩｓＳｉＣ
Ｉ　。

ＨＣＨ３５ＩＣ１２、ＩＣ２）ＩＳＳＩＣ１２、）ｌ（
ｔ−Ｃ４Ｈ９）ＳＩＣＩ２　。

ＨＣｓＨｓＳｉＣｌｚ　、　Ｈ（ＣＨ：＋）＊５ｉＣ１
、１１（ｉ−Ｃ＋Ｌ）２ｓｉｃ］　。

Ｈ２Ｃ２Ｈ５ＳＩＣＩ　、　Ｌ（ｎ　ｃ４１１．）ｓｉ
ｃｌ　、　Ｈ２（ＣｓＨ＋［ｌ：ｔ１３）ＳｉＣＩ　、
　Ｈ３ｉＣ１（Ｃｓ）Ｉｓ）２等が挙げられる。

金属ハライドとしては、Ｂ、ＡＩ、Ｇａ、Ｉｎ。

ＴＩ　、　Ｓｉ　、　Ｇｅ　、　Ｓｎ　、　Ｐｂ　、　
Ａｓ　、　Ｓｂ　、　Ｂｉの塩化物、弗化物、臭化物、
ヨウ化物が挙げられ、特にＢＣＩ：ｌ　、　　ＢＢｒ３
．　　ＢＩ３　、　ＡｌＣｌ３．　ＡｌＢｒ３゜ＧａＣ
ｌ３．　ＧａＢｒ＋　、　ＩｎＣｌ＋　、　ＴＩＣ１３
、５ＩＣ１４。

５ｎＣ１，、５ｂＣＩｓ　、　５ｂＦｓ　　等が好適で
ある。

成分１．成分２．成分３及び成分４、更に必要に応じて
接触させることのできるハロゲン含有化合物との接触は
、不活性媒体の存在下、又は不存在下、混合攪拌するが
、機械的に共粉砕することによりなされる。接触は４０
〜１５０℃の加熱下で行うことができる。

不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等
の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサ
ン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素が使用し得る。

本発明における成分Ａの調製法の具体例としては、特開
昭５８−１６２６０７号、同５５９４９０９号、同５５
−１１５４０５号、同５７−１０８１０７号、同６１−
２１．１０９号、同６１〜１７４２０４号、同６１−１
７４２０５号、同６１−１７４２０６号、同６２−７７
０６号公報等に開示されている方法等が挙げられる。よ
り詳細には、 ■　金属酸化物とマグネシウムジアルコキシドとの反応
生成物を、電子供与性化合物及び４価のハロゲン化チタ
ンと接触させる方法（特開昭５８−１６２６０７号公報
）、 ■　無機酸化物とマグネシウムヒドロカルビルハライド
化合物との反応生成物を、ルイス塩基化合物及び四塩化
チタンと接触させる方法（特開昭５５−９４９０９号公
報）、 ■　シリカ等の多孔質担体とアルキルマグネシウム化合
物との反応生成物を、チタン化合拘止接触させる前に電
子供与性化合物及びハロゲン化珪素化合物と接触させる
方法（特開昭５５１１５４０５号、同５７−１０８１０
７号公報）、■　金属酸化物、アルコキシ基含有マグネ
シウム化合物、オルト位にカルボキシル基を持つ芳香族
多価カルボン酸若しくはその誘導体及びチタン化合物を
接触させる方法（特開昭６１−１７４２０４号公報）、 ■　金属酸化物、アルコキシ含有マグネシウム化合物、
水素−珪素結合を有する珪素化合物、電子供与性化合物
及びチタン化合物を接触させる方法（特開昭６１−１７
４２０５号公報）、■　金属酸化物、アルコキシ含有マ
グネシウム化合物、ハロゲン元素若しくはハロゲン含有
化合物、電子供与性化合物及びチタン化合物を接触させ
る方法（特開昭６１−１７４２０６号公報）、 ■　金属酸化物、ジヒドロカルビルマグネシウム及びハ
ロゲン含有アルコールを接触させるこまによって得られ
る反応生成物を、電子供与性化合物及びチタン化合物と
接触させる方法（特開昭６１−２１１０９号公報）、 ■　金属酸化物、ヒドロカルビルマグネシウム及びヒド
ロカルビルオキシ基含有化合物（前記アルコキシ基含有
化合物に相当）を接触させることによって得られる固体
を、ハロゲン含有アルコールと接触させ、更に電子供与
性化合物及びチタン化合物と接触させる方法（特開昭６
２７７０６号公報）である。これらの内でも■〜■の方
法が、特に■、■の方法が望ましい。

上記のようにして成分Ａは調製されるが、成分Ａは必要
に応じて前記の不活性媒体で洗浄してもよく、更に乾燥
してもよい。

又、成分Ａは、更に有機アルミニウム化合物の存在下、
オレフィンと接触させて成分Ａ中に生成するオレフィン
ポリマーを含有させてもよい。有機アルミニウム化合物
としては、本発明の触媒の一成分である後記の有機金属
化合物の中から選ばれる。

オレフィンとしては、エチレンの他プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル１−ペンテン等のα−
オレフィンが使用し得る。

オレフィンとの接触は、前記の不活性媒体の存在下行う
のが望ましい。接触は、通常１００℃以下、望ましくは
一１０〜＋５０℃の温度で行われる。成分Ａ中に含有さ
せるオレフィンポリマーの量は、成分Ａ１ｇ当り通常０
．１〜１００ｇである。

成分へとオレフィンの接触は、有機アルミニウム化合物
と共に電子供与性化合物を存在させてもよい。電子供与
性化合物は、成分へを調製させる際に用いられる化合物
の中から選択される。オレフィンと接触した成分Ａは必
要に応じて前記の不活性媒体で洗浄することができ、又
更に乾燥することができる。

有機金属化合物 有機金属化合物（以下成分Ｂという。）は、周期表第１
族ないし第■族金属の有機化合物である。成分Ｂとして
は、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及びア
ルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの中でも
特に、有機アルミニウム化合物が好適である。用い得る
有機アルミニウム化合物としては、一般式Ｒ，Ａ］Ｘ３
−、、（但し、Ｒはアルキル基又はアリル基、Ｘはハロ
ゲン原子、アルコキシ基又は水素原子を示し、ηは１≦
ｎ≦３の範囲の任意の数である。）で示されるものであ
り、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアル
ミニウムモノハライド、モノアルキルアルミニウムシバ
ライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、ジアル
キルアルミニウム千ノアルコキシド及びジアルキルアル
ミニウムモノハイドライドなどの炭素数１ないし１８個
、好ましくは炭素数２ないし６個のアルキルアルミニウ
ム化合物又はその混合物もしくは錯化合物が特に好まし
い。具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチル
アルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウムなどのト
リアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムプロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジ
イソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアル
ミニウムモノハライド、メチルアルミニウムジクロリド
、エチルアルミニウムジクロリド、メチルアルミニウム
ジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジアイオダイド、イソブチルアルミニウムジ
クロリドなどのモノアルキルアルミニウムシバライド、
エチルアルミニウムセスキクロリドなどのアルキルアル
ミニウムセスキハライド、ジメチルアルミニウムメトキ
シド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアル
ミニウムフェノキシド、ジプロピルアルミニウムエトキ
シド、ジイソブチルアルミニウムエトキシド、ジイソブ
チルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルアルミ
ニウム千ノ了ルコキシド、ジメチルアルミニウムハイド
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドラ
イドが挙げられる。これらの中でも、トリアルキルアル
ミニウムが、特にトリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウムが望ましい。又、これらトリアルキル
アルミニウムは、その他の有機アルミニウム化合物、例
えば、工業的に入手し易いジエチルアルミニウムクロリ
ド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、
ジエチルアルミニウムハイドライド又はこれらの混合物
若しくは錯化合物等と併用することができる。

又、酸素原子や窒素原子を介して２個以上のアルミニウ
ムが結合した有機アルミニウム化合物も使用可能である
。そのような化合物としては、例えば（ＣＪ、）２ＡＩ
ＯＡＩ（ＣＪｓ）ｚ　。

（Ｃ４Ｈ９）　２ＡＩＯＡｌ　（Ｃ４１’＋９）　２　
、　　（Ｃ２）Ｒ５）　２ＡＩＮＡＩ　（Ｃ２Ｈ５）　
２Ｃ２１（Ｓ 等を例示できる。

アルミニウム金属以外の金属の有機化合物としては、ジ
エチルマグネシウム、エチルマグネシウムクロリド、ジ
エチル亜鉛等の他 ＬＩＡＩ（Ｃ２Ｈ５）４　、　ＬＩＡＩ（Ｃ７Ｈ１５）
−等の化合物が挙げられる。

有機珪素化合物 本発明の触媒の一成分である有機珪素化合物（以下、成
分Ｃという。）は、前記一般式で表わされる。核酸にお
いて、Ｒ１−Ｒ１１の炭化水素基としては、アルキル基
、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基、シクロアルカジェニル基、アリール基、アルアルキ
ル基等が挙げられる。

アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、１−
プロピル、ブチル、ｌ−ブチル、Ｓブチル、ｔ−ブチル
、アミル、１−アミル、ｔ−アミル、ヘキシル、オクチ
ル、２−エチルヘキシル、デシル基等が、アルケニル基
としては、ビニル、アリル、プロペニル、１−ブテニル
、１−ペンテニル、１−へキセニル、１−オクテニル、
１−ブテニル、１−メチル−１−ペンチニル、１−メチ
ル−１−へブテニル等力、シクロアルキル基としては、
シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ル基等が、シクロアルケニル基としては、シクロペンテ
ニル、シクロへキセニル、メチルシクロへキセニル基等
が、シクロアルカジェニル基としては、シクロペンタジ
ェニル、メチルシクロペンタジェニル、インデニル基等
が、アリール基としては、フェニル、トリル、キシリル
基等が、アルアルキル基としては、ベンジル、フェネチ
ル、３−フェニルプロピル基等が挙げられる。Ｒ’及び
Ｒ５にあっては、特にメチル、エチル基が特に望ましい
。

以下、成分Ｃの具体例を列挙する。なお、前記一般式を
Ｒ’／　Ｒ’／　Ｒ３１０Ｒ’／　［］Ｒ５／　Ｒ６と
表示する。

又、以下において、Ｍｅ−メチル、Ｂｔ−エチル、Ｐｒ
＝プロピル、Ｂｕ−ブチル、＾ｍｙ−アミル、Ｈｅｘ−
ヘキシルをそれぞれ示す。

■Ｒ’、　Ｒ”及びＲ融が炭化水素基で、Ｒ６が０Ｒ１
０のの場合ＣＲ’、　Ｒ’及びＲ３が同一の時はＲ１、
Ｒ及びＲ２が同一の時はＲ轟／Ｒ’と、ＯＲ’　、　Ｏ
Ｒ５及び０Ｒ１０が同一の時はＯＲ’と、ＯＲ’とＯＲ
５が同一の時は（ＯＲ’Ｌａ１０Ｒ１０とそれぞれ表示
する。〕Ｍｅ／　ＯＭｅ　、　　Ｍｅ／　ＯＥｔ　、　
　Ｂｔ　／　ＯＭｅ　、　　Ｅｔ／叶ｔ　、　　Ｍｅｔ
／　ｎ−Ｐｒ／　ＯＭｅ　、　　Ｍｅ２／　ｎ−Ｐｒ／
　ＯＥｔ　。

Ｍｅ２／　ｔ　ＢｕｌｏＭｅ　、　　Ｍｅ２／　ｔ−Ｂ
ｕｌｏａｔ　、　　Ｅｔ２／Ｍｅ１０Ｍｅ　、　　Ｅｔ
ａ／　ＭｅｌｏＢｔ　、　Ｍｅ／　（ＯＭｅ）２／　Ｏ
Ｅｔ　。

Ｍｅ／　（ＯＭｅ）ｚ／　０ｉ−Ｐｒ　、　Ｍｅ／　（
ＯＭｅ）２／　０ｔ−Ｂｕ　、　Ｍｅ／　（ＯＢｔ）２
／　０ｎ−）１ｅｘ　、　　Ｅｔ／　（ＯＭｅ）２／　
Ｄｉ−Ｐｒ　。

Ｍｅｚ／　ｔ−Ｂｕ／　（ＯＭｅ）２／　０ｔ−Ｂｕ　
　、　　Ｂｔｚ／　Ｍｅ／　（口Ｍｅ）。

／　０ｎ−）１ｅｘ　。

ＯＲ１がＲ；Ｓｉ、　Ｒ’及びＲ３が炭化水素基でＲ６
が０Ｒ１０の場合 ［Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲ：Ｓ＋／Ｒ巳と、ＯＲ’
ＯＲ５及び０Ｒ１０が同一の時はＯＲ’とＯＲ５が同の
時は（ＯＲ’）ｚｌｏＲｌｏとそれぞれ表示する。〕Ａ
ｌ＋、Ｓｉ／　Ｍｅ２／　ＯＭｅ　、　Ｍｅ３Ｓｉ／　
Ｍｅ２／　ＯＥｔ　。

ＥｔｓＳ＋／　Ｍｅ２／　ＯＭｅ　、　Ｂｔ３Ｓ＋／　
Ｍｅ２／　ＯＥｔ　、　ＭｅｓＳ＋／　Ｅｔｚ／　ＯＭ
ｅ　　、　　Ｍｅ３Ｓ＋／　１Ｅｔｚ／　０巳ｔ　　、
　　Ｅｔ３Ｓ＋／　Ｅｔ２／　ＯＭｅ　、　Ｅｔ３Ｓ＋
／　Ｅｔｚ／　０［Ｅｔ　、　Ｍｅ＋Ｓ＋／　Ｍｅ／　
ＥｔｌｏＭｅ　、　ＥｔｓＳｉ／Ｍｅ／ａｔ１０Ｅｔ　
、　Ｍｅ＋Ｓｉ／εｔ／１−Ｐｒ／　ＯＢ、ｔ　、　Ｅ
ｔ３Ｓｉ／　Ｍｅ／　ｔ−Ｂｕ／　ＯＭｅ　　Ｍｅ３Ｓ
ｉ／　Ｍｅｚ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｏｔ　Ｂｕ　、　
Ｍｅ３Ｓ＋／　Ｍｅ２／　（ＯＥｔ）　２／　０ｎ−）
１ｅｘ　、　ＢｔｓＳｉ／　Ｍｅ２／　（ＯＭｅ）　２
／　Ｏｓ−Ａｍｙ　。

Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｅｔ／　（ＯＭｅ）　２／　０
ｔ−Ｂｕ　、　Ｅｔ３Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｅｔ／　（ＯＥ
ｔ）　２／　０ｎ−ｆｌｅｘ　、　Ｂｔ＋Ｓｉ／　Ｍｅ
／　１−Ｐｒ／（ＯＥｔ）　２／　ｔ−Ｂｕ　、　Ｅｔ
３Ｓｉ／　Ｍｅ／　ｔ−Ｂｕ／　（ＯＭｅ）　２１０ｓ
−Ａｍｙ　。

■Ｒ’、　Ｒ２及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ６が炭化水
素基の場合 ＣＲ’、　Ｒ”及びＲ３が同一の時はＲ１、Ｒ２及びＲ
２が同一の時はＲ占／Ｒ３と、ＯＲ’とＯＲ５が同一の
時は（ＯＲ’）　２／　Ｒ６とそれぞれ表示する。〕Ｍ
ｅ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ／　（ＯＥ
ｔ）　２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ／（ＯＭｅ）　２／　Ｅ
ｔ、　Ｍｅ／　（ＯＢｔ）　２／　Ｅｔ、　Ｍｅ／　（
ＯＭｅ）　２／　ｉＰｒ　　　Ｍｅ／　（ＯＥｔ）　２
／　１−Ｐｒ　、　　Ｍｅ／　（ＯＭｅ）　２／　ｔ−
Ｂｕ。

Ｍｅ／　（ＯＢｔ）　２／　ｔ−Ｂｕ　、　　Ｍｅ／　
（ＯＭｅ）　２／　ｎ−Ｂｕ　、　　Ｍｅ／　（ＤＢｔ
）２／　ｎ−Ｂｕ　　、　　　Ｍｅ／　（［］Ｍｅ）２
／　５−Ｂｕ　　、　　　Ｍｅ／（ＤＥｔ）２／　５−
Ｂｕ　、　［ｉｔ／　（ＤＭｅ）２／　Ｍｅ　、　Ｂｔ
／　（ＤＢｔ）２／　Ｍｅ　、　　’Ｂｔ／　（ＯＭｅ
）２／　１−Ｐｒ　、　　Ｅｔ／　（ＯＢｔ）２／　ｉ
Ｐｒ　　Ｍｅ２／　ｎ−Ｐｒ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍ
ｅ　、　Ｍｅ２／　ｎ−Ｐｒ／（ＯＢｔＬ／　Ｍｅ　　
、　　Ｍｅ２／　ｔ−Ｂｕ／　（口Ｍｅ）２／　Ｅｔ　
　、　　Ｍｅ２／１−Ｂｕ／　（ＯＢｔ）　２／　Ｂｔ
　、　Ｍｅ２／　ｎ−Ｂｕ／　（ＯＢｔ）　２／　Ｍｅ
　。

Ｍｅｚ／　ｎ−Ｂｕ／　（ＯＥｔ）　２／　Ｍｅ　、　
Ｍｅ２／　ｎ−Ｈｅｘ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、
　Ｍｅｚ／　ｎ−Ｈｅｘ／　（ＯＥｔ）　２／　Ｍｅ　
、　Ｍｅ２／　ｓ−Ａｍｙ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ
　、　Ｍｅｚ／　ｓ−＾ｍｙ／　（［ＩＥｔ）　２／　
ＭｅＭｅ／（口Ｍｅ）２／シクロペンチル、　Ｍｅ／　
（ＯＭｅ＞２／シクロペンタジエニル。

ＯＲ１がＲ：Ｓｉ、　Ｒ２及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ
６が炭化水素基の場合 〔Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲ；Ｓｔ／Ｒ↓と、ＯＲ’
とＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）２／Ｒ６とそれぞれ表
示する。〕 Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｍｅ２／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　　
Ｍｅ＊Ｓｉ／　Ｍｅ２／（０εｔ）　２／　Ｍｅ　、　
　Ｅｔ、３Ｓ＋／　Ｍｅ２／　（ＯＭｅ）　２／　＋−
ＰｒＥｔ３Ｓｉ／　Ｍｅ２／　（ＯＭｅ）　２／　ｎ−
Ｈｅｘ　。

■Ｒ’、Ｒ２及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ６が３ｊ［＋
の場合 ［Ｒ’、Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲ’、　Ｒ２及びＲ
３が同一の時はＲ３／Ｒ３と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一
の一時は（ＯＲ’）２／　ＳｉＲ；’とそれぞれ表示す
る。〕Ｍｅ／　（ＤＭＥり２／　ＳｉＭｅ＋　、　Ｍｅ
／　（ＯＥｔＬ／　ＳｉＭｅ３゜Ｍｅ／　（［］Ｍｅ）
２／　５ｉＢｔ３．　Ｅｔ／　（ＯＭｅ）２／　ＳｉＭ
ｅ、、　、　Ｅｔ／　（ＯＥｔ）２／　ＳｉＭｅ３．　
Ｅｔ／　（ＯＭｅ）２／　５ｉＥｔ３．　Ｅｔ／（ＯＢ
ｔ）　２／　５ｉＥｔ＋　、　　Ｍｅｚ／　ｎ−Ｐｒ／
　（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭｅ３Ｍｅ２／　ｔ−Ｂｕ／
　（ＯＭｅ）２／　ＳｉＭｅ３．　Ｅｔ２／　１−Ｐｒ
／（ＯＢｔ）　２／　Ｓ＋Ｂｔ＝。

ＯＲ１がＲ：：Ｓｉ、Ｒ２及びＲ３が炭化水素基で、Ｒ
６が３ｉ［１の場合 ［Ｒ２及びＲ３が同一の時はＲスＳｉ／Ｒ：と、ＯＲ’
とＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’＞　２／　５ｉＲ４’と
それぞれ表示する。〕 Ｍ８３Ｓｌ／Ｍｅ２／　（ＯＭｅ）２／Ｓ１Ｍｅ：＋　
　、　　Ｍｅ：＋Ｓ＋／ａｔ２／（ＯＭｅ）２／ＳｉＭ
ｅ＋　　、Ｍｅ：＋Ｓｉ／Ｍｅ２／　（［］巳ｔ）２／
ＳＩＭｅ３Ｍｅ３Ｓ＋／Ｍｅｚ／　（ＯＭｅ）２／５ｉ
Ｅｔ＋　　、Ｍｅ３Ｓｉ／Ｍｅ／Ｅｔ／（０巳ｔＬ／Ｓ
ｉＭｅ＋、　　　Ｅｔ＋Ｓｉ／Ｅｔ２／（ＯＥｔ）２／
Ｓ＋Ｍｅｓ　　、　　　ｆＥｔ３ｓ＋／Ｅｔｚ／　（Ｏ
［Ｅｔ）２／Ｓ＋Ｅｔ３　、　　Ｍｅ：＋Ｓ＋／　Ｍｅ
／　ｎ−Ｂｕ／　（ＯＥｔ）　２／　ＳｉＭｅ３゜ＯＲ
１及びＲ２が炭化水素基、Ｒ３がＲ９０で、Ｒ６が０Ｒ
１０の場合 ［Ｒ’及びＲ２が同一の時はＲ↓／Ｒ９０と、ＯＲ’Ｏ
Ｒ５及び０Ｒ１０が同一の時はＯＲ’と［ｌｌＲ’及び
ＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）、１０Ｒ”とそれぞれ表
示する。〕 Ｍｅｚ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ　、　　Ｍｅ２／　Ｍｅｎ
／　０εｔ　、　Ｍｅｗ／Ｅｔａ／　ＤＭｅ　、　　Ｍ
ｅｚ／　Ｅｔａ／　ＯＢｔ　、　　Ｍｅ２／　＋−Ｐｒ
Ｏ１０Ｍｅ　、　　Ｍｅｚ／　１−ＰｒＯ／　ＯＥｔ　
、　　Ｍｅ２／　ｔ−ＢｕＯ／　ＤＭＥＭｅ２／　ｔ−
Ｂｕｎ／　［］Ｅｔ　、　　Ｍｅ２／　ｎ−ＨｅｘＯ／
　ＯＭｅ　、　Ｍｅ。

／　ｎ−１ｌｅｘ口／　ＯＥｔ　　、　　　　ａｔ２／
　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ　　、　　　　Ｂｔ２／　ＭｅＯ／
　ＯＥｔ　、　Ｍｅ／　ｔ−Ｂｕ／　Ｍｅｎ／　［］Ｍ
ｅ　、　Ｍｅ／　ｔ−Ｂｕ／　ＭｅＯｌｏａｔ　、　　
（ｉ−Ｐｒ）ｚ／ＭｅＯ１０Ｍｅ　、　　（ｉ−Ｐｒ）
ｚ／Ｍｅｎ１０巳ｔ　　、　　Ｍｅ／ｓ−Ａｍｙ／Ｍｅ
ｎ１０Ｍｅ　　、　　Ｍｅ／ｓ−＾ｍｙ／ＭｅＯ１０巳
ｔ　　、　　　Ｍｅｚ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ＞２／　
ＯＥｔ　　、　　　Ｍ＋。

／Ｍｅｎ／　（ＯＢｔ）２１０ｔ−Ｂｕ　　、　　　Ｍ
ｅ２／　Ｅｔａ／　（ＯＭｅ）２１０ｎ−１１ｅｘ　　
、　　Ｍｅ２／ＢｔＯ／　（Ｏａｔ）２／Ｄｉ−Ｐｒ　
　、　　　Ｅｔ２／Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　ＤＥ
ｔ　　Ｅｔｚ／　ＭｅＯ／（ＯＥｔ）　２／旧Ｂｕ　　
、　　ＥＬ＋／Ｂｔ［］／　（ＯＭｅ）ｚｌｏｎ−Ｈｅ
ｘ　　、　　Ｅｔ２／Ｅｔａ／（ＯＥｔ）２１０ｉ−Ｐ
ｒ　　、　　Ｍｅ／１−Ｂｕ／Ｍｅａｌ／ＤＭｅ／［］
Ｅｔ／旧−Ｐｒ　　、　　Ｅｔ／　１−Ｐｒ／　Ｅｔａ
／　ＯＭｅ／　ＯＥｔ／　Ｏｎ−八ｍｙ　。

■Ｉｔ’がＲ’：Ｓｉ、Ｒ２が炭化水素基、Ｒ３が［１
９０で、Ｒ６が０Ｒ１０の場合 ［Ｏｆｌ’　、　０ｉ１５及び０Ｒ１０が同一の時は［
］Ｒ’とＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（［］Ｒ’）　
２／　ＯＲ”とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｍｅａｌ／　ＯＭｅ　　、　　
　Ｍｅ３Ｓ＋／　Ｍｅ／　ＭｅｎｌｏＥｔ　　、　　　
Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｅｔａ／　ＯＭｅ　　、　　　
Ｅｔ３Ｓ＋／　Ｅｔ／Ｍｅｎ／　ＯＭｅ　　、　　　Ｅ
ｔ＋Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｅｔａ／　［］Ｍｅ　　、　　　
ピｔｓｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ１０Ｅｔ、　　Ｅｔ＋Ｓ＋／
ＰＣ／ＥｔＯ／［］ＥｔＭｅ３Ｓｉ／　ｔ−Ｂｕ／　Ｍ
ｅｎ／　ＯＭｅ　、　　ＥｔｚＳｉ／　１−Ｐｒ／　Ｅ
ｔＯ／　ＯＥｔ　、　　Ｍｅ＋Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｍｅｎ
／　（ＤＭｅ）　２／　Ｏｔ−ＢｕＭ８３Ｓｌ／　Ｂｔ
／　Ｍｅｎ／　（ＤＥｔ）２／　０ｎ−Ｐｒ　　、　　
　　Ｍｅ３Ｓ＋／　Ｅｔ／　Ｅｔ［］／　（ＯＢｔ）　
２／　Ｄｉ−Ｐｒ　、　　［ＥＬａＳｉ／　Ｍｅ／　Ｍ
ｅＤ／（ＯＥｔ）　２／　０ｉ−Ｐｒ　、　　ＢｔｓＳ
ｉ／　Ｅｔ／　Ｂｔｕ／　（ＯＢｔ）　２１０ｉ−Ｐｒ
　、　　　ＥｔｓＳｉ／Ｍｅ／Ｂｔｕ／（ＯＭｅ）２／
Ｕｓ−＾ｍｙ　。

ＯＲ１及びＲ２が炭化水素基、Ｒ３がＲ９０で、Ｒ６が
炭化水素基の場合 ［Ｒ’及びＲ２が同一の時はＲ蟲／Ｒ９０と、ＯＲ’及
びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’＞　２／　Ｒ６とそれぞ
れ表示する。〕 Ｍｅ２／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、　Ｍ
ｅｓ／　Ｍｅｎ　／　（ＯＢｔ）　２／　Ｍｅ　、　Ｍ
ｅ２／　Ｂｔｕ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、　Ｍｅ
２／　Ｂｔｕ／＜ＯＥｔ’）ｚ／　Ｍｅ　、　Ｍｅ２／
　１−ＰｒＯ／　（ＯＭｅ）ｚ／　Ｍｅ、　　Ｍｅ２／
　１−ＰｒＯ／　（ＯＢｔ）　２／　Ｍｅ　、　Ｍｅｚ
／　５−Ｂｕｎ／　（ＯＭｅ）　ｘ／Ｍｅ　、　Ｍｅｚ
／　５−ＢｕＯ／　（ＯＥｔ）ｚ／　Ｍｅ　、　Ｍｅ２
／　ｔ−ＡｍｙＯ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、　Ｍ
ｅ２／　ｔ−ＡｍｙＯ／　（Ｏｍｉｔ）　２／　Ｍｅ　
。

Ｍｅ２／　ｎ−ＨｅｘＯ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　
、　Ｍｅ２／　ｎ−ＨｅｘＯ／（ＯＥｔＬ／　Ｍｅ　、
　Ｅｔ２／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）ｚ／　Ｍｅ　、　Ｂ
ｔｚ／Ｍｅｎ／　（０８ｔ）２／　Ｍｅ　　、　　　Ｍ
ｅ／　ｎ−Ｐｒ／　Ｍｅｎ／　（口Ｍｅ）。

／　Ｅｔ　、　　Ｍｅ／　ｎ−Ｐｒ／　Ｍｅｎ／　（Ｏ
Ｒｔ）　２／　Ｂｔ　、　　Ｍｅ／１−Ｂｕ／　Ｍｅｎ
／　（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ／　ｔ−Ｂｕ
／　Ｍｅｎ／（Ｏａｔ）２／Ｍｅ　、　Ｍｅ２／ＭｅＯ
／　（ＯＭｅＬ／、Ｅｔ　、　　Ｍｅ２／Ｍｅｎ／　（
ＯＢｔ）　２／　Ｅｔ　、　Ｍｅｚ／　Ｍｅｎ／　（Ｏ
Ｍｅ）　２／　１−Ｐｒ　。

Ｍｅ２／Ｍｅｎ／（ＯＥｉｔ）２／１−Ｐｒ　　、Ｍｅ
、／Ｍｅｎ／（ＯＭｅ）２／　ｔ−Ｂｕ　、　　Ｍｅ２
／　Ｍｅｎ／　（ＯＢｔ）２／　ｔ−Ｂｕ　、　　Ｍｅ
ｚ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／シクロヘキシル、　
　Ｍｅｚ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ１０Ｅｔ／巳ｔ　　、Ｍ
ｅ２／Ｅｔａ１０Ｍｅ１０Ｅｔ／ｌ　　Ｂｕ　　、Ｅｔ
ｚ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ／　ＯＥｔ／　１−Ｐｒ　、　
　Ｍｅ／　ｔ−Ｂｕ／　Ｍｅｎ１０Ｍｅ１０Ｅｔ／Ｍｅ
　、　　　Ｅｔ／　１−Ｐｒ／Ｂｔｕ１０Ｍｅ１０Ｅｉ
ｔ／ｎ−Ｈｅｘ　　０ ＯＲ１がＲａＳｉ、Ｒ２が炭化水素基、Ｒ３がＲ９０で
、Ｒ６が炭化水素基の場合 〔ＯＲ４及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　２／　Ｒ
６と表示する。〕 Ｍｅ：＋Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／
　Ｍｅ　、　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｅｔ／Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ
）　２／　Ｍｅ　、　Ｍｅ３Ｓｉ／　Ｅｔ／　ＢｔＯ／
　（ＯＭｅ）　２／Ｍｅ　　、　　Ｍｅ３Ｓｉ／日ｔ／
　Ｅｔａ／　（ＯＢｔ）２／　Ｅｔ　　、　　　巳ｔ３
Ｓｉ／Ｍｅ／ＭｅＯ／（０＆！ｅ）２／Ｍｅ、　　Ｅｔ
：＋Ｓｉ／Ｅｔ／Ｍｅｎ／（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ　、
εｔ３ｓｉ／　Ｅｔ／　Ｅｔａ／　（［］Ｍｅ）　２／
　Ｍｅ　。

Ｅｔ３Ｓ＋／　Ｅｔ／　Ｂｔｕ／　（ＯＥｔ）　２／　
Ｅｔ　、　Ｍｅ３Ｓ＋／　Ｂｔ／Ｍｅｎ／　（ＯＥｔ）
　２／　ｔ−Ｂｕ　、　Ｂｔ３Ｓｉ／　Ｍｅ／　Ｅｔａ
／　（ＯＭｅ）　２／　５−Ｂｕ　、　Ｍｅ＋Ｓｉ／　
Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ／　ＯＥｔ／　Ｍｅ　。

ＥｔｓＳｉ／　Ｂｔ／　Ｍｅｎ／　ＯＭｅ／　Ｏａｔ／
　１−Ｐｒ。

ＯＲ１及びＲ２が炭化水素基、Ｒ３がＲ９０で、Ｒ６が
Ｓｉ［＋の場合 ［Ｒ’及びＲ２が同一の時はＲ４／Ｒ”０と、ＯＲ’及
びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’＞　２／　ＳｉＲΔ１と
それぞれ表示する。〕 Ｍｅｚ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭｅｓ　
、　Ｍｅ２／　ｔＥｔＯ／（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭｅ
＋　、　Ｍｅ２／　Ｍｅｎ／　（ＯＥｔ）　２／　Ｓｉ
Ｍｅ３゜Ｍｅｚ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　５ｉ
Ｅｔｓ　、　Ｅｔ２／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　２／　
ＳｉＭｅ＋　、　Ｅｔｚ／　Ｅｔａ／　（ＯＭｅ）ｚ／
　ＳｉＭｅ＋　、　Ｅｔｚ／Ｍｅｎ／（ＯＭｅ）ｚ／５
ｉＥｔ３．１Ｅｔ２／［１ｉｔＯ／（ＤＢｔ）２／５ｉ
Ｂｔ３．　Ｍｅ／　ｆＥｔ／　Ｍｅｎ／　（ＯＥｔ）ｚ
／　ＳｉＭｅ３．　Ｍｅ／Ｂｔ／　Ｅｔａ／　（ＯＭｅ
）　２／　５ｉＢｔ＋　、　Ｍｅ／　ｔ−Ｂｒ／　Ｅｔ
ａ／（ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭｅ＋　、　Ｅｔ／　ｓ−
Ａｍｙ／　ＭｅＯ／　（ＯＥｔ）　２／ＳｉＭｅｓ　、
　　１−Ｐｒ／　ｎ−Ｂｕ／　Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）　
２／　５ｉｌＥｔ＋　。

Ｍｅ／　Ｂｔ／　Ｍｅ口／　ＯＭｅ／　ＯＢｔ／　Ｓｉ
Ｍｅ＋　、　Ｅｔ／　ｔ−Ｂｕ／Ｍｅｎ／　ＯＭｅ／　
ＯＢｔ／　５ｅａｔ３゜ｏＲ’　カＲ：Ｓｉ、　Ｒ”カ
炭化水ｉ基、Ｒ３カＲ９０テ、Ｒ６が５ｉＲａ’の場合 〔ＯＲ４及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　２／　５
ｉＲ４と表示する。〕 ＭｅｓＳｉ／Ｍｅ／Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）２／ＳｉＭｅ
３．　　Ｍｅ＋Ｓｉ／［ｉｔ／Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）２
／Ｓ＋Ｍｅ：＋　　、　　Ｍｅ３Ｓ＋／Ｍｅ／ＥｔＯ／
（ＯＭｅ）２／ＳｉＭｅ＋　　　Ｅｔ３Ｓｉ／Ｍｅ／Ｍ
ｅｎ／　（ＯＭｅ）２／ＳｉＭｅ３　、　　　Ｅｔ＋Ｓ
ｉ／Ｂｔ／Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）２／ＳｉＭｅ、ｌεｔ
＋Ｓｉ／Ｅｔ／Ｅｔａ／　（ＯＭｅ）２／ＳｉＭｅ３　
、　　　εｔ３Ｓ＋／Ｍｅ／Ｍｅｎ／　（ＯＭｅ）２／
Ｓｉεｔ３　、　　Ｂｔ＋Ｓｉ／Ｂｔ／ＥｔＯ／　（Ｏ
Ｅｔ）２／５ｉＥｔ３　、　　Ｍｅ３Ｓｉ／Ｍｅ／Ｍｅ
ｎ１０Ｍｅ／ＤＥｔ／Ｓ＋Ｍｅ３　、　　　Ｂｔ＋Ｓ＋
／Ｅｔ／Ｅｔａ１０Ｍｅ１０Ｂｔ／Ｓ＋Ｅｔ３　。

ＯＲ１が炭化水素基、Ｒ２がＲ８０、Ｒ３がＲ’０で、
Ｒ６が０Ｒ１０の場合 〔Ｒ６０及びＲ’０が同一の時はＲ’／　（Ｒ８０）２
と、ＯＲ’　、　ＯＲ５及び０Ｒ１０が同一の時はＯＲ
’と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’＞　２／
　ＯＲ”とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ／　（ＭｅＯ）ｚｌｏＭｅ　、　Ｍｅ／　（ＭｅＯ
）ｚｌｏＥｔ　、　Ｅｔ／（ＭｅＯ）２１０Ｍｅ　、　
Ｅｔ／　（Ｍｅｎ）ｚｌｏＥｔ　、　Ｍｅ／　（ＥｔＯ
）ｚｌｏＭｅ　、　Ｍｅ／　（ＥｔＯ）２／　ＯＥｔ　
、　Ｍｅ／　（ｎ−Ｐｒｏ）ｚｌｏＭｅ　、　Ｍｅ／　
（ｎ−Ｐｒｏ）／　ＯＢｔ　、　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）／
　（ｔＢｕＯ）／　ＯＭｅ　、　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　
／　（ｔ−ＢｕＯ）〆ＯＢｔ　。

Ｍｅ／　（Ｍｅｎ’）２／（［１Ｍｅ）２／［］ｔ−＆
ｕ　　、Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）２／（ＯＢｔ）２／Ｄｉ−
Ｐｒ　　、　　Ｍｅ／Ｍｅｎ／　ｔ−ＢｕＯ／　（ＯＭ
ｅ）２／　０ｎＨｅｘ　　、　　　Ｅｔ／ＥｉｔＯ／　
１−Ｐｒｏ／　（ＯＥｔ）ｚｌｏｉ−Ｂｕ　　、　　Ｍ
ｅ／　Ｂｔｕ／ｎ−ＢｕＯ１０Ｍｅ／　Ｂｔｕ／　０ｎ
−Ｈｅｘ　　。

■　Ｒ’　がＲ：Ｓｉ、Ｒ２がＲ”Ｏ、Ｒ３がＲ９０で
、Ｒ６が０Ｒ１０の場合 〔Ｒ８０及びＲ’０が同一の時はＲ；Ｓ＋／　（Ｒ８０
）２と、ＯＲ’　、　ＯＲ５及び０Ｒ１０が同一の時は
ＯＲ’と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　
２／　ＯＲ”とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ＋Ｓｉ／　（ＭｅＯ）ａ／［１Ｍｅ　、　　Ｍｅ＋
Ｓｉ／　（ＢｔＯ）２１０Ｍｅ　。

Ｍｅ３Ｓ＋／　（ＭｅＯ＞ｚ／　ＯＢｔ　、　Ｅｔ＋Ｓ
＋／　（ＢｔＯ）２／　ＯＭｅＢｔｉＳｉ／　（ＭｅＯ
Ｌ＋／ＤＥｔ　、　Ｅｔ３Ｓｉ／　（ＢｔＯ）２１０ａ
ｔ　。

Ｍｅ＋Ｓｉ／　（ｎ−Ｐｒｏ）２１０Ｍｅ　　、　　Ｅ
ｔ、Ｓｉ／巳ｔｏ／１−ＰｒＯ／ＤＥｔ　、　　Ｍｅ＋
Ｓｉ／ＭｅＯ／ｎ−ＢｕＯｌｏＭｅ　、　Ｍｅ３Ｓｉ／
（Ｍｅ［］）　２／　（ＯＭｅ）　２／　０ｔ−Ｂｕ　
、　　Ｍｅ３Ｓｉ／　（Ｅｔａ）　２／（ＯＭｅ＞　２
／　０ｎ−Ｈｅｘ　、　Ｅｔ＋Ｓｉ／　（Ｍｅｎ）　２
／　（ＤＥｔ）　２／　ＤｉＰｒ　、　　ＭｅａＳｉ／
　Ｍｅｎ／　ｔ−ＢｕＯ／　（ＯＭｅ）　２／　Ｕｓ−
Ａｍｙ　。

ＰＬ＋Ｓｉ／　［ｉｔＤ／　ｉ−Ｐｒｏ１０Ｍｅ／　Ｏ
Ｅｔ／　０ｎ−Ｈｅｘ　０［相］Ｒ１が炭化水素基、Ｒ
２がＲ”Ｏ、Ｒ３がＲ’Ｏで、Ｒ６が炭化水素基である
場合 〔Ｒ８０及びＲ’０が同一の時はＲ’／　（Ｒ８０）　
、と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）２／　
Ｒ”とそれぞれ表示する。］ Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／　（［］Ｍｅ）　２／　Ｍｅ
　、　　Ｍｅ／　（Ｍｅｎ）　２／（ＤＥｔ）２／Ｍｅ
　、　　Ｅｔ／　（ＭｅＯ）２／　（ＯＭｅ）ｚ／　Ｍ
ｅ　。

Ｅｔ／　　（８ｔＯ）ｚ／　（Ｏａｔ）ｚ／　Ｍｅ　　
、　　　　１−Ｐｒ／　　（ＭｅＯ）２／（ＯＭｅ）　
２／　Ｍｅ　、　　１−Ｐｒ／　（Ｍｅｎ＞　２／　（
ＯＥｔ）　２／　Ｍｅｎ−Ｂｕ／　（Ｍｅｎ）　２／　
（ＯＭｅ）　２／　Ｍｅ、　ｎ−Ｂｕ／　（Ｍｅｎ）　
２／（ＯＥｔ）　２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ／　（ｎ−Ｐ
ｒＯ）　２／　（ＯＭｅ）　２／　ＭｅＭｅ／　（ｎ−
Ｐｒｏ）　２／　（叶ｔ）　２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ／
　（ｓ−Ｂｕｄ）　２／　（ＯＭｅ）２／　Ｍｅ　　、
　　　Ｍｅ／　　（ｓ−Ｂｕ口＞２／　（ＤＢｔ）２／
　ＭｅＭｅ／　Ｍｅｎ／　ｎ−ＨｅｘＯ／　（ＯＭｅ）
　２／　Ｍｅ　、　　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／ｎ−ＨｅｘＯ／
　（ＯＢｔ）２／　Ｍｅ　　　　　Ｅｔ／　　（ＭｅＯ
）２／　（［］Ｍｅ）２／ｌＥｔ　、　　Ｅｔ／　（Ｍ
ｅｎ）　２／　（Ｄｉ　２／巳ｔ、ビニル／（Ｍｅｎ）
　２／　（ＯＭｅ）　２／ビニル、ビニル／　（Ｅｔａ
）　２／（［］Ｅｔ）２／ビニル、　　）Ａｅ／　（Ｍ
ｅｎ）　２／／　ＯＭｅ／　ＯＥｔ／Ｍｅ　、　　Ｍｅ
／　（Ｂｔｕ）　２／　ＯＭｅ／　ＯＥｔ／巳ｔ、Ｅｔ
／（巳１０）２／　ＯＭｅ／　ＯＢｔ／　Ｍｅ　、　　
巳ｔ／　（Ｅｔａ）　２／　ＯＭｅ／　Ｏａｔ／Ｅｔ　
　　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　Ｅｔａ／　ＯＭｅ／　ＯＥｔ／
巳ｔ１　巳ｔ／Ｍｅｎ／　Ｅｔａ１０Ｍｅ１０巳ｔ／Ｅ
ｔ　　０＠Ｒ１が炭化水素基、Ｒ２がＲ’Ｏ、Ｒ’がＲ
’０で、Ｒ６がＳｉ［＋の場合 〔Ｒ６０及びＲ９０が同一の時はＲ’／（Ｒ６０）２と
、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）　２／　５
ｉＲＡ’とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ／　　（Ｍｅｎ）２／　（ＯＭｅ）２／　ＳｉＭｅ
＋　　、　　Ｍｅ／　　（ＭｅＯ）２／（ＯＦ、ｔ）ｚ
／　ＳｉＭｅ３．　Ｍｅ／　（ＭｅＯ）２／　（ＯＭｅ
）　２／　５ｉＥｔ３Ｅｔ／　　（Ｍｅｎ）２／　（Ｏ
Ｍｅ）２／　ＳｉＭｅ：＋　　　　Ｂｔ／　（Ｅｔａ）
２／（ＯＭｅ）２／　Ｓ＋Ｍｅ３　、　　　日ｔ／　　
（Ｍｅｎ）２／　（Ｉ］Ｅｔ）２／　ＳＩＭｅ３　。

Ｅｔ／　（ＭｅＯ）２／　（ＯＭｅ）ｚ／　５ＩＥｔ３
．　Ｂｔ／　（ＥｔＯ）２／（ＤＥｔ）　２／　５ｉＢ
ｔ＋　、　Ｍｅ／　Ｍｅｎ／　ＢｔＯ１０Ｍｅ／　ＯＥ
ｔ／ＳｉＭｅ、　　、　　　Ｅむ／　Ｍｅｎ／　Ｅ　ｔ
Ｄ／　ＯＭｅ／　ＯＥｔ／　Ｓ＋Ｅｔ３　。

１−Ｐｒ／　＜ＭｅＯ）　２／　（ＯＭｅ）　２／　Ｓ
ｉＭｅ３．　ｎ−Ｂｕ／　（Ｍｅｎ）　２／　（ＯＭｅ
）２／　５ｉＢｔ３　、　　Ｍｅ／　（Ｓ−ＢＩＪ［］
）２／　（口Ｅｔ）、／　ＳＭｅｓ　、　　ビニル／　
（ＭｅＯ）　２／　ＯＭｅ／　ＯＢｔ／　ＳｉＭｅ３゜
ＯＲ１がＲＨ３ｉ、　Ｒ’がＲ８０、Ｒ３がＩｌ’Ｏで
、Ｒ６がＳｉ［＋の場合 〔Ｒ６０及びＲ’０が同一の時はＲ：Ｓｉ／　（Ｒ８０
）２と、ＯＲ’及びＯＲ５が同一の時は（ＯＲ’）２／
　５ｉＲ４’とそれぞれ表示する。〕 Ｍｅ３Ｓｉ／　（Ｍｅｎ）　２／　（ＯＭｅ）　２／　
ＳｉＭｅ＋　、　Ｍｅ３Ｓｉ／（Ｅｔ［］）　２／　（
ＯＭｅ）　２／　ＳｉＭｅｓ　、　　ＭｅｚＳｉ／　（
Ｍｅｎ）　２／（ＯＥｔ）ｚ／　Ｓ＋Ｍｅ：＋　、　　
Ｍｅ３Ｓ＋／　（ＭｅＯ）２／　（０！Ｊｅ）２／　Ｓ
＋Ｅｔ＋　　、　　　　Ｍｅ３Ｓｉ／　　（巳ｔ［ｌ）
２％（ＯＥｔ）２／５ｉＥｔ３　　。

ｅｔ３ｓ１／（ＭｅＯ）ｚ／（ＤＭｅ）２／　Ｓ＋Ｅｔ
３．　　Ｅｔ３Ｓ＋／（巳ｔｏ）２／　（ＯＥｔ）２／
　Ｓ＋Ｅｔｚ　　　　　Ｍｅ３Ｓ＋／　Ｍｅ［］／　Ｅ
ｔａ／（ＤＭｅ）　２／　ＳＩＭｅ３．　　Ｍｅ３Ｓｉ
／　（Ｅｔａ）　２／　ＤＭｅ／　ｌ］Ｅｔ／ＳｉＭｅ
３　、　　　巳ｔ３Ｓ＋／ＭｅＯ／巳ｔＯ／　（ＯＭｅ
）２／　ＳｉＭｅ３εｔ３Ｓ＋／　Ｍｅｎ／　Ｅｔａ／
　ＤＭｅ／　ＤＢｔ／　Ｓ＋Ｅｔ３゜本発明の触媒は、
成分Δ、成分Ｂ及び成分Ｃからなるが、それらの構成割
合は、成分Ｂが成分Ａ中のチタン１グラム原子当り１〜
２．０００グラムモル、望ましくは２０〜５００グラム
モル、成分Ｃが成分Ｂ１モルに対して０００１〜１０モ
ル、望ましくは０．０１〜１０モルとなるように用いら
れる。

α−オレフィンの重合 本発明の触媒は炭素数３〜１０個のα−オレフィンの単
独重合又は他のモノオレフィン若しくは炭素数３〜１０
個のジオレフィンとの共重合の触媒として有用であるが
、特に炭素数３ないし６個のα−オレフィン、例えばプ
ロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、■
ヘキセン等の単独重合又は上記のα−オレフィン相互及
び／又はエチレンとのランダム及びブロック共重合の触
媒として極めて優れた性能を示す。

重合反応は、気相、液相のいずれでもよく、液相で重合
させる場合は、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマル
ペンタン、イソペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の不活性炭化水素中及び液状子ツマー中で行うことがで
きる。重合温度は、通常−８０℃〜＋１５０℃、好まし
くは４０〜１２０℃の範囲である。重合圧力は、例えば
１〜６０気圧でよい。又、得られる重合体の分子量の調
節は、水素若しくは他の公知の分子量調節剤を存在せし
めることにより行われる。又、共重合においてα−オレ
フィンに共重合させる他のオレフィンの量は、αオレフ
ィンに対して通常３０重量％迄、特に０．３〜１５重量
％の範囲で選ばれる。本発明に係る触媒系による重合反
応は、連続又はバッチ式反応で行い、その条件は通常用
いられる条件でよい。又、共重合反応は一段で行っても
よく、二段以上で行ってもよい。

発明の効果 本発明の触媒は、α−オレフィンの重合において、高立
体規則性の重合体を高収率で製造することができる。

実施例 本発明を実施例及び応用例により具体的に説明する。な
お、例におけるパーセント（％）は特に断らない限り重
量による。

ポリマー中の結晶性ポリマーの割合を示すヘプタン不溶
分（以下ＨＩと略称する。）は、改良型ソックスレー抽
出器で沸騰ｎ−ヘプタンにより６時間抽出した場合の残
量である。

実施例１ 成分Ａの調製 滴下ロート及び攪拌機を取付けた２００ｍ１のフラスコ
を窒素ガスで置換した。このフラスコに、酸化ケイ素（
ＤＡＶＩＳＯＮ社製、商品名Ｇ−９５２）を窒素気流中
において２００℃で２時間、更に７００℃で５時間焼成
したものを５ｇ及びｎ−へブタンを４０−入れた。更に
ｎ−ブチルエチルマグネシウム（以下、ＢＥＭという。

）の２０％ｎ−へブタン溶液（テキサスアルキルズ社製
、商品名ＭＡＧＡＬＡ　ＢＢＭ）　２０−を加え、９０
℃で１時間攪拌した。

上記懸濁液を０℃に冷却した後、これにテトラエトキシ
シラン１１．２　ｇを２０ｒｎｌのｎ−へブタンに溶解
した溶液を滴下ロートから３０分掛けて滴下した。滴下
終了後、２時間掛けて５０℃に昇温し、５０℃で１時間
攪拌を続けた。反応終了後、デカンテーションにより上
澄液を除去し、生成した固体を６０ｍ１のｎ−へブタン
により室温で洗浄し、更にデカンテーションにより上澄
液を除去した。このｎ−へブタンによる洗浄処理を更に
４回行った。

上記の固体に、５０ｍ１のｎ−へブタンを加えて懸濁液
とし、これに２．２．２−）リクロルエタノール８．０
ｇを１０ｄのｎ−へブタンに溶解した溶液を、滴下ロー
　トから２５℃において１５分間掛けて滴下した。滴下
終了後２５℃で３０分間攪拌を続けた。反応終了後、室
温において、６０ｍ１のｎ−へブタンにて２回、６０証
のトルエンにて３回それぞれ洗浄を行った。得られた固
体（固体成分Ｉ）を分析したところ、５１０２３６．６
％、マグネシウム５１％、塩素３８．５％を含んでいた
。

上記で得られた固体成分Ｉに、ｎ−へブタン１０ｍ１及
び四塩化チタン４０ｍＥを加え、９０℃迄昇温し、ｎ−
へブタン５証に溶解したフタル酸ジｎ−ブチル０．６ｇ
を５分間掛けて添加した。

その後、１１５℃に昇温し、２時間反応させた。

９０℃に降温した後、デカンテーションにより上澄液を
除き、η−へブタン７０−で２回洗浄を行った。更に、
Ｂ−へブタン１５ｍ１と四塩化チタン４０−を加え、１
１５℃で２時間反応させた。反応終了後、得られた固体
物質を６０ｍ１のｎ−ヘキサンにて室温で８回洗浄を行
った。

次いで、減圧下室温にて１時間乾燥を行い、８．３ｇの
触媒成分（成分Ａ）を得た。この成分Ａには、３．１％
のチタンの他酸化ケイ素、塩素及びフタル酸ジｎ−ブチ
ルが含まれていた。

プロピレンの重合 攪拌機を取付けた１、５βのステンレス製オートクレー
ブに、窒素ガス雰囲気下、上記で得られた成分Δ１．２
．０　ｍｇ、　ｎ−へブタン１１中に０、８　（−ルの
トリエチルアルミニウム（以下ＴＥｉＡＬと称する。）
を含む溶液４ｒＩｆ！、及びｎ−へブタン１β中に０．
０８モルの１．１−ジメトキシ−１゜２．２．２−テト
ラメチルジシラン（以下、ＸＭＭＳという。）を含む溶
液１ｄを混合し５分間保持したものを入れた。次いで、
分子量制御剤としての水素ガス６００−及び液体プロピ
レン１βを圧入した後、反応系を７０℃に昇温して、１
時間プロピレンの重合を行った。重合終了後、未反応の
プロピレンをパージし、ＨＩＯ２，３％の白色のポリプ
ロピレン粉末を得た。

触媒の重合活性は１６．１　ｋｇ／　ｇ・成分Ａであっ
た。

実施例２〜５ ＸＭＭＳの代りに、第１表に示す有機珪素化合物を用い
た以外は、実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行
い、それらの結果を第１表に示した。

比較例Ｉ ＸＭＭＳを用いない以外は、実施例１と同様にしてプロ
ピレンの重合を行い、その結果を第１表に示した。

実施例６ 成分への調製 ９０℃における攪拌時間を２時間とした以外は、実施例
１と同様にして酸化ケイ素とＢＥＭを接触させた後、デ
カンテーションにより上澄液を除去し、生成した固体を
５０ｍ１．のｎ−へブタンにより室温で洗浄し、更にデ
カンテーションにより上澄液を除去した。このｎ−へブ
タンによる洗浄処理を更に４回行った。

上記の固体に、２０−のｎ−へブタンを加えて鮭濁液と
し、これに２．２．２−トリクロルエタノール９．６ｇ
を１０ｍ１！のｎ−へブタンに溶解した溶液を、滴下ロ
ートから０℃において３０分間掛けて滴下した。０℃で
１時間攪拌を続けた後、１時間掛けて８０℃に昇温し、
８０℃で１時間攪拌を続けた。反応終了後、室温におい
て、５０−のｎ−ヘプタンにて２回、５０艷のトルエン
にて３回それぞれ洗浄を行い、固体（固体成分■）を得
た。

上記で得られた固体成分■に、トルエン２〇−及びフタ
ル酸ジｎ−ブチル０．６ｇを加え、５０℃で２時間反応
を行った。次いで、四塩化チタン３０Ｉ７ＬＩ！を加え
、９０℃にて２時間反応させた後、得られた固体物質を
５０証のｎ−へキサンにて、室温で８回洗浄を行った。

減圧下、室温にて１時間乾燥を行ない、７．７ｇの成分
へを得た。

プロピレンの重合 上記で得られた成分Ａ、第１表に示す有機珪素化合物及
びＴＥＡＬの代りにトリイソブチルアルミニウムをそれ
ぞれ用いかつ重合温度８０℃とした以外はプロピレンの
重合を行い、その結果を第１表に示した。

実施例７ 有機珪素化合物として第１表に示す化合物を用いた以外
は実施例６と同様にしてプロピレンの重合を行い、その
結果を第１表に示した。

比較例２ 有機珪素化合物を用いない以外は、実施例６と同様にし
てプロピレンの重合を行い、その結果を第１表に示した
。

第　　１ 表 例 有機珪素化合物 重合活性 （Ｋｇ／ｇ−成分Ａ） Ｉ 実施例１ 〃　２ 〃　３ 〃　４ 〃　５ 〃　６ 〃　７ Ｍｅ３Ｓｉ−３ｉ　（ＯＭｅ）Ｊｅ Ｍｅ３Ｓｉ−３ｉ（ＯＭｅ）３ Ｂｔ＋Ｓｔ　　Ｓｌ（ＯＭｅ）３ Ｍ＋、５ｉ−３ｉ　（ＯＢｔ）３ Ｍｅ３Ｓｉ−５ｉ（ＯＭｅ）２・シクロベンチノＬＭｅ
＋５ｉ−３ｉ　（ＯＭｅ）２（Ｏｔ−Ｂｕ）（Ｍｅｎ）
Ｍｅ２Ｓｉ−３ｉ（ＯＭｅ）＋１６．１ １４．６ １６．７ １０．７ １７．４ １０．６ ７．５ ９７．３ ９７．５ ９７．５ ９６．８ ９７．７ 比較例１ 〃　　２ １２．０ ８．２ ６４．８ ６７．５

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の触媒の調製工程を示すフローチャー
ト図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）金属酸化物、マグネシウム、チタン、ハロゲン及
   び電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成分、 （Ｂ）有機金属化合物及び （Ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、Ｒ＾１は炭素数１〜１０個の炭化水素基若しく
   はＲ＾７＿３Ｓｉ、Ｒ＾２は炭素数１〜１０個の炭化水
   素基若しくはＲ＾８Ｏ、Ｒ＾３は炭素数１〜１０個の炭
   化水素基若しくはＲ＾９Ｏ、Ｒ＾４及びＲ＾５は同一か
   異なる炭素数１〜１０個の炭化水素基、Ｒ＾６は炭素数
   １〜１０個の炭化水素基、ＯＲ＾１＾０若しくはＳｉＲ
   ＾１＾１＿３であり、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾１は同一か異な
   る炭素数１〜１０個の炭化水素基である。〕 で表わされる有機珪素化合物 とからなるα−オレフィン重合用触媒。