JPH0472318A

JPH0472318A - ポリウレタン系樹脂の製造方法

Info

Publication number: JPH0472318A
Application number: JP2184665A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Ohashi; 大橋　英之; Yoshiichi Kodera; 宣一小寺; Takuma Kobayashi; 琢磨小林
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1990-07-11
Filing date: 1990-07-11
Publication date: 1992-03-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は低温で安定な製造を可能とするポリウレタン系
樹脂の製造方法に関する。

（従来の技術）ポリウレタン樹脂は強靭性等の機械的特性に優れること
から、塗料、接着剤、コーティング剤、磁気記録媒体用
バインダー等の様々な用途に使用されている。

ポリウレタン樹脂の製造はバルク又は溶剤中でジブチル
錫ジラウレーＦ等の溶媒を加え約８０〜１００’Ｃに加
熱して重合が行なわれている。

溶剤としてはメチルエチルケトン、トルエン等の沸点が
約８０℃以上のものが使用されている。

しかしながら、コーティング特性、装置上の適性、塗料
中での顔料の分散性、乾燥特性等の様々な理由からテト
ラヒドロフラン、アセトン等の低沸点溶剤の使用が必要
な場合には約８０゛Ｃ以上の反応温度を確保するため、
加圧釜等が必要となり、設備的、コスト的に不利であっ
た。又、約８０’Ｃ以上で長時間反応を行うため、重合
中にポリウレタン系樹脂は着色し易すく、反応促進に用
いる溶媒は一層、着色を助長する不都合があった。

（発明が解決しようとする課題）本発明者等は、以上のような事情に鑑み、沸点７０℃未
満の溶剤中、常圧でポリウレタン系樹脂の製造を可能と
し、着色の少ない安定性に冨んだポリウレタン系樹脂を
得ることを目的として鋭意検討した結果、本発明に到達
した。

（課題を解決するための手段）即ち、本発明は、ポリオール（Ａ）、必要により鎖延長
剤（Ｂ）、ポリイソシアネート化合物（Ｃ）および必要
により末端停止剤（Ｄ）とを反応させるポリウレタン系
樹脂の製造方法において、前記ポリウレタン形成性成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｄ）の少なくとも１種の分子鎖
中に下記（１）〜（Ｖｌ）の燐系極性基を存する化合物
を使用し、沸点が７０℃未満の溶剤中で重合させること
を特徴とするポリウレタン系樹脂の製造方法。

Ｒ− ２Ｐｓ０Ｍ（ＩＩＩ）（ＴＶ）（Ｖ）（Ｖｌ）本発明者等は沸点７０℃未満の溶剤中宮圧でポリウレタ
ン系樹脂を製造する方法として、前記式（１）〜（Ｖｌ
）で示される燐系極性基を分子鎮中に有する化合物の少
なくとも１種をポリウレタン系樹脂形成性成分きして使
用し、分子鎖中に前記燐系極性基を０．５〜１０００ｅ
ｑ、／　１０’　ｇ含有させることで、水ｆｌｉ５等の
活性水素基と、イソノアネート基との反応性、即ちウレ
タン結合生成反応が促進され、４０’Ｃという低温でも
重合が進むことを見い出した。

本発明におけるポリウレタン系樹脂は、分子量５００以
上のポリオール樹脂（Ａ）、必要により分子量５００未
満の鎖延長剤（Ｂ）とポリイソンア不一ト（Ｃ）と必要
により末端停止剤（Ｄ）を反応させることにより得られ
るポリウレタン系樹脂であり、ポリオール樹脂としては
、ボリエステルノオールが好ましい、また、ポリウレタ
ン系樹脂は、その形成成分として、前記式（Ｔ）〜（Ｖ
ｌ）で示される燐系極性基は、該燐系極性基およびエス
テル形成性官能基とを有する燐化合物の少なくとも１種
をポリエステルジオールのカルボン酸成分又はグリコー
ル成分として使用するか、又は鎖延長剤（Ｂ）及び／又
は末端停止剤（Ｄ）として使用するものである。

本発明において使用されるポリエステルジオールのカル
ボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オ
ルソフタル酸、１．５−ナフタル酸などの芳香族ジカル
ボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキ
シ）安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸
、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジ
カルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マ
レイン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸等の不飽和脂肪族および脂環族ジカルボ
ン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸
などのトリおよびテトラカルボン酸などを挙げることが
できる。

またポリエステルジオールのグリコール成分としてはエ
チレングリコール、プロピレングリコ−ル、１．Ｇ−プ
ロパンジオール、１．４−ブタンジオール、１．５−ベ
ンタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、２，３．４−　）ジメチル−１，３−ベン
タンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、
ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物およびプ
ロピレンオキサイド付加物、水素化ビスフェノールＡの
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド付加物
、ポリエチレンクリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレングリコールなどがある。またトリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトールなどのト１ノおよびテトラオ
ールを併用してもよい、ポリエステルジオールとしては
他にε−カプロラクトン等のラクトン類を開環重合して
得られるラクトン系ポリエステルジオール類があげられ
る。

本発明で使用されるポリイソシアネート（Ｃ）としては
２．４−　）リレンジイソシアネート、２．６−　トリ
レンジイソンアネート、Ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
、テトラメチレンジイソシアネート、８．８　’−ジメ
トキシー４′、４−ビフェニレンジイソシアネート、２
．４−ナフタレンジイソシアネート、８’　、８−ジメ
チル−４′、４−ビフェニレンジイソシア２−ト、４．
４’−ジフェニレンジイソシアネート、４．４’−ジイ
ソシアネート−ジフェニルエーテル、１．５′−ナフタ
レンジイソシアネート、ｐキシリレンジイソシアネート
、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｌ、３−ジイソシ
アネートメチルシクロヘキサン、１．４−ジイソシアネ
ートメチルシクロヘキサン、４．４′−ジイソシアネー
トジシクロヘキサン、４．４′−ジイソシアネートシク
ロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアネート等のジ
イソシアネート化合物、あるいは全イソシアネート基の
うち７モル％以下の２．４−　）リレンジイソシアネー
トの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体
等のトリイソンアネート化合物があげられる。

本発明で用いる分子量５００未満の鎖延長剤（Ｂ）は、
樹脂中のウレタン基、あるいはウレア基濃度を調整しポ
リウレタン系樹脂に特有な強靭性を付与する効果があり
、具体的な化合物としては、エチレングリコール、１．
３−プロピレングリコール、１，４テトラメチレングリ
コール、１．６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジ
メタツール、キシリレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物等の直鎖グリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、１．２−ブタ
ンジオール、１．３−ブタンジオール、２，２．４−ト
リメチル１．３−ベンタンジオール、ビスフェノ−ＪＬ
／　Ａのプロピレンオキサイド付加物の分岐グリコール
、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン
等のアミノアルコール、２−ヒドロキシトリメチレンジ
アミン、Ｎ−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の
ジアミノアルコール、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、イソホロンジアミン、ピペラジン−４，４
′−ジフェニルメタンジアミン等のジアミンあるいは水
等があげられる。

上記以外の鎖延長剤としては、トリメチロールプロパン
、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、グリセ
リン等三宮能成分を性能が損なわれない範囲、ポリエス
テルジオール（Ａ）と鎖延長剤（Ｂ）の合計の５当量％
以下で使用してもよい。

鎖延長剤の分子量が５００を越えるとポリウレタン樹脂
に特有な強靭性が低下するため好ましくない。

本発明のポリウレタン系樹脂の形成性成分の１つは、前
記式（１）〜（Ｖｌ）で示される燐系極性基及びエステ
ル形成性官能基とを有する燐化合物である。これらの燐
化合物の代表例の構造式を以下に示す。

ＮａＯＯＨＫＯＯＨＯＨＰ　（ＣＬ（ＪＩｚＣＨｚＯＨ）　２ＬｉＰ（ＣＨｚＣｔｈＣＨｚＣ）ＩｚＯＨ）ｚＮａＮＨＥ　３ＮａＮａＨＯＣＨｚＣ１１２０ＣＨｚ−Ｐ−ＣＴｏＯＣＨｚＣ）
ｌｚｏ）ｌＮａＣＨｚ　　　　　ＯＮａ　　　　ＣＨ：＋ＨＯＣＨＣＨ
ｚＯＣＨ２−Ｐ−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨＯＨＰ　（Ｃ８□
ＣＢｚＣＨｚＯＨ）　ｚ　（３５）ＮａＫＰ（ＣＨｚＣＨｚＣ）ｌｚＯＨ）ｚ　（３６）ＫＬｉＰ（ＣＨｚＣＩＩｚ（ＪＩｚＯＨ）ｚ　（３７）Ｌｉ）１００ＣＣ）１．Ｃ）１２ｃ１１ＺＯｃ）１２−Ｐ−
Ｃ１１２０ＣＲ２Ｃ）１．ｃｌｌ、ｃＯＯ１１ＨｏＣＨ
ｚＣＨｚＣｊＣＨｘ−Ｐ−ＣｊｂＣＣＨｚＣＨｚＯＨ口ＨＯＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚ−Ｐ−ＣＨｚＯＣ）ＩｚＣＨ
ｚＯＨＩ開ａＫ本発明のポリウレタン系樹脂は、磁性粉等の無機粒子の
分散性をさらに向上させるために、燐化合物以外の親水
性極性含有化合物を共重合しても良い、具体的な極性基
としては、（１）−５ｏ３Ｍ、（４）　−ＣＯＯＨ式中
Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラアルキルアンモニ
ウム、テトラアルキルホスホニウムを表わし、ＲＩ”　
Ｒｓは水素原子、炭素数１〜８のアルキル、アリール、
アラルキルを表わす、）を挙げることができる。具体的
な化合物としては下記の通りである。

（１）　　−５ｏ、Ｍ５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチル
ホスホニウムスルホイソフタル酸、ナトリウムスルホコ
ハク酸、等のポリカルボン酸及び誘導体、ナトリウムス
ルホハイドロキノン及びアルキレンオキサイド付加物、
ナトリウムスルホビスフェノールＡ及びアルキレンオキ
サイド付加物等。

（２）　−ＭＲ，Ｒ，又は−Ｎ’Ｒ＋ＲｚＲｓＮ−メチ
ルジェタノールアミン、２−メチル２−ジメチルアミノ
メチル−１，３−プロパツール、２−メチル−２−ジメ
チルアミノ−１，３−プロパンジオール等の含窒素アル
コール及びその誘導体。

ピコリン酸、ジピコリン酸、アミノピリジン、ジアミノ
ピリジン、ヒドロキシピリジン、ジヒドロキシピリジン
、アミノヒドロキシピリジン、ピリジンジメタツール、
ピリジンプロパンジオール、ピリジンエタノール等のピ
リジン環含有化合物及びその誘導体。

（４）　−ＣＯＯＭグリセリン酸、ジメチロールプロピオン酸、Ｎ、Ｎ−ジ
ェタノールグリシン、ヒドロキシエチルオキシ安息香酸
、ヒドロキシピパリン酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒ
ドロキシステアリン酸等のオキシカルボン酸、ジアミノ
プロピオン酸、ジアミノ安息香酸等のアミノカルボン酸
及びそのアルカリ金属塩が挙げられる。これらの化合物
は種々の過程を経て反応させることができる０例えばポ
リエステルポリオールのカルボン酸成分及び／又はグリ
コール成分として用いるが、鎖延長剤（Ｂ）及び／又は
末端停止剤（Ｄ）に用いることができる。

本発明のポリウレタン系樹脂の重付加反応は、全成分を
同時に反応させるワンショット法、まずイソシアネート
過剰の条件下でポリエステルジオールを反応させ、得ら
れるイソシアネート基末端プレポリマーを鎖延長剤によ
り、さらに高分子化させるプレポリマー法がある０本発
明で用いるポリウレタン系樹脂の場合、いずれの方法で
も製造できる６反応方法は溶液中で溶解して行ない、反
応触媒としては、オクチル酸第−錫、ジプチル錫ジラウ
レート、トリエチルアミン等を用いてもよい。

得られたポリウレタン系樹脂は前記式（Ｉ）〜（Ｖｌ）
で示される燐系極性基の少なくとも１種を分子鎖中に０
．０１＝１０００ｅｑ／　１０’　ｇ有し、好ましくは
０．０５〜５０ｅｑ／　１０”　ｇ、さらに好ましくは
０．１〜５．ＯｅＱ／１０’ｇ有するものである。前記
範囲より小さくなれば、イソシアネート基と水酸基等の
活性水素を有する官能基との反応における触媒としての
作用がなくなり重合反応が進まず好ましくなく、前記範
囲より大きくなれば、吸湿性の増大、物理的特性の低下
等を生じ実用性が少なくなり好ましくない。

前記（１）〜（ＶＴ）の燐系極性基のポリウレタン系樹
脂への導入は、溶剤に対する熔解性、反応のさせ昌さの
点でポリエステルジオールで導入するのが好ましい。

本発明のポリウレタン系樹脂は、そのまま熱可塑性樹脂
として、あるいはポリイソシアネート化合物、またはメ
ラミン樹脂等を配合し、熱硬化性樹脂として使用するこ
とができる。

また、本発明のポリウレタン系樹脂の分子鎖中に不飽和
二重結合を導入することで、紫外線、電子線、γ線、中
性子線等の放射線で硬化する、放射線硬化型樹脂として
使用することができる。

このような放射線硬化型樹脂の製造方法は、前記ポリウ
レタン系樹脂の成分である分子量５００未満の鎖延長剤
（Ｂ）及び／または末端停止剤（Ｄ）として、分子中に
１ヶ以上の不飽和二重結合と１ヶ以上の水酸基、アミノ
基等の活性水素基を有する化合物を反応させればよい。

具体的化合物としては、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ヘキサメチレングリコール等のグリコー
ルのモノ　（メタ）アクリレート、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、トリメチロールエタン等のトリオー
ル化合物のモノ（メタ）アクリレート及びジ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール等の４価以上のポリオールのモノ（メタ）アクリ
レート、ジ（メタ）アクリレート、トリ　（メタ）アク
リレート等のポリ　（メタ）アクリレート、とドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキンプロピルアクリレート
、エポキン化合物の（メタ）アクリル酸付加物等のヒド
ロキシル基含有アクリル系化合物、（メタ）アクリルア
ミド、モノメチロール（メタ）アクリルアミド、アミノ
エチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有アクリル
系化合物が挙げられる。また、（メタ）アクリロイルオ
キンエチルイソシア不一ト等のイソシアネート基含有ア
クリル系化合物を使用してもよい。

放射線として紫外線を使用する時は、本発明の放射線硬
化型樹脂に光開始剤を添加することが望ましい、光開始
剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾ
インエチルエーテル、ベンジルメチルケタール、ベンジ
ルエチルケタール、ベンゾインイソブチルケトン、ヒド
ロキシジメチルフェニルケトン、■−ヒドロキシシクロ
へキシルフェニルケトン、２．２−ジェトキシアセトフ
ェノン、ミヒラーケトン、２−ヒドロキソ−２−メチル
プロピオフェノン、ヘンシル、ジエチルチオキサンソン
、２−クロロチオキサンソン、ヘンゾイルジエトキノホ
スフィンオキサイド、１−トリメチルヘンジイルジフェ
ニルホスフィンオキサイド等が使用できる。

また、必要に応してｎ−ブチルアミン、ジルｎ−ブチル
アミン、トリエチルアミン等の光増悪剤を加えてもよい
。

本発明の製造方法により得られたポリウレタン樹脂は、
その優れた機械的特性を生かし、接着側、コーティング
荊、塗料、インキ、磁気記録媒体用バインダー　レジス
ト材料等の様々な用途に使用できる。

（実施Ｎ）以下本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例中単に部とあるのは重量部を示す。

（ポリエステルジオールの製造例）温度計、攪拌機を具備したオートクレーブ中に、ジメチ
ルテレフタレート３５７部、ジメチルイソフタレート３
５７部、前記燐化合物（５４）６５部、エチレングリコ
ール３５５部、ネオペンチルグリコール３２０部、テト
ラブトキノチタネート０．４部を仕込み１５０〜２３０
“Ｃで１２０分間加熱し、エステル交換反応を行なった
。

次いで反応系を３０分間で２５０”Ｃまで昇温し、系の
圧力を徐々ニ滅し４５分後に］ＯｗＨｇとし、この条件
で更に６０分間反応を続けた。得られたポリエステルジ
オールＡの分子量は２０００、燐化合物の含有量は３７
６ｅｑ／ｌであった。同様の製造方法により得られたポ
リエステルジオールＢ−Ｅを第１表に示した。樹脂組成
はＮＭＲスペクトルより分析した。

以下余白第１表（実施例１〜７）ポリウレタン系樹脂の製造例温度計、攪拌機、還流式冷却器を具備した反応容器中に
、テトラヒドロフラン２１３部、前記ポリエステルジオ
ールＡ１，５部、ポリエステルジオールＥ９Ｂ、５部、
ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル
１４部を加え溶解後、４１４’　−ジフェニルメタンジ
イソシアネート２８部を加工、６０℃で４時間反応させ
た。得られたポリウレタン樹脂Ａは着色（変色）が認め
られず、その分子量は２０　、０００、燐化合物の含有
量は４．Ｏｅｑ／ｌであった。同様の方法により得られ
たポリウレタン樹脂Ｂ−Ｇを第２表に示した。

（比較例１）実施例１と同様の反応容器中に、テトラヒドロフラン２
１３部、前記ポリエステルジオールＥ　１００部、ヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル１４
部を加え溶解後、４．４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート２８部、ジプチル錫ジラウレート０．０５部を
仕込み、６０℃で３０時間反応させたが、重合反応の進
行は遅く、分子量５０００のポリウレタン樹脂しか得ら
れなかった。

第２表（実施例８〜１４）ポリウレタンアクリレート樹脂の製造側実施例１と同様
の反応容器中に、テトラヒドロフラン２００部、前記ポ
リエステルジオールＡ　１．５部、ポリエステルジオー
ルＥ　９８．５部を加え溶解後、４．４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート２８部を加え、６０℃Ｔ：１時
間反応後グリセリンジアクリレート３部を加えさらに１
時間反応後、ヒドロキシピバリン酸７オペンチルグリコ
ールエステル１０部を加え、６０℃で３時間反応させた
。得られたポリウレタンアクリレート樹脂Ａは着色がほ
とんど認められず、その分子量は１５，０００、燐化合
物の含有量は３．９ｅｑ／ｌであった。同様の方法によ
り得られたポリウレタンアクリレート樹脂Ｂ−Ｇを第３
表に示した。

（比較例２）実施例１と同様の反応容器中に、テトラヒドロフラン２
００部前記ポリエステルジオールＥＩＯ（ｌを加え溶解
後、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート２８
部及びジブチル錫ジラウレート０．０５部を加え、６０
’Ｃで１時間反応後グリセリンジアクリレート３部を加
え、さらに１時間反応後、ヒドロキシピバリン酸ネオペ
、ンチルグリコールエステル１０部を加え、６０℃で１
０時間反応させたが、重合反応の進行は遅く、分子量４
，０００のポリウレタンアクリレート樹脂しか得られな
かった。

第３表（発明の効果）本発明のポリウレタン系樹脂の製造方法によれば、テト
ラヒドロフラン等の沸点７０℃未満の溶剤で、かつ常圧
で目的とする分子量を有するポリレタン系樹脂を極めて
容易に製造することがで、さらに得られたポリウレタン
系樹脂は着色変色）が著しく防止されるので、本発明の
ポリレタン系樹脂の製造方法は、工業的意義は極め大き
い。

特許出願人　　東洋紡績株式会社手続補正書（白、イし）平成２年１１月２１日（１）　　明細書の「特許請求の範囲」を別紙のとおり
訂正する。

■　明細書第５頁第１〜６行目事件の表示平成２年特許願第１８４６Ｅ３５号発明の名称ポリウレタン系樹脂の製造方法補正をする者事件との関係　　特許出願人大阪市北区堂島浜二丁目２番８号補正の対象明細書の「特許請求の範囲」および「発明の詳細な説明
」の欄（Ｉｆ）　　　　Ｊ　　　　　　　　　　（ＩＩ）　　
　　Ｊ同第６頁第１０行目ｒｏ、５ＪをｒＯ，ｏＩＪに訂正する。

（至）　同第１４頁第１〜５行目（３］「ＯＰ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２　（４２）を０ＮＨ
Ｅ、　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ「ＯＰ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）２（４２）　　に訂正
する。

０ＮＨＥｔ＋ ■　同第１４頁第６〜９行目ｒＨＯｃＨ２ＣＨ２」＼／１１＼ＮａＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣＨ（４５）ＪをｒＨＯｃＨａ　ＣＨ２＼別　　　　　　　　　　紙訂正する。

（■　同第１５頁第７行目ｒ−Ｎ”　ＲＩ　Ｒ２Ｊをｒ−Ｎ”　Ｒ，Ｒ２Ｒ３Ｊに
訂正する。

ω　同第１５頁第８行目ｒ−ＣＯＯＨＪをｒｃＯＯＭＪに訂正する。

３）　同第１６頁第９行目ｒＭＲ＋　Ｒ２ＪをｒＮＲ，Ｒ２Ｊに訂正する。

特許請求の範囲ポリオール（Ａ）、必要により鎖延長剤（Ｂ）、ポリイ
ソシアネート化合物（Ｃ）および必要により末端停止剤
（Ｄ）とを反応させるポリウレタン系樹脂の製造方法に
おいて、前記ポリウレタン形成性成分（Ａ）　、（Ｂ）
および（Ｄ）の少なくとも１種の分子鎖中に下記（１）
〜（ＩＩ）の燐系極性基を有する化合物を使用し、沸点
が７０℃未満の溶剤中で重合させることを特徴とするポ
リウレタン系樹脂の製造方法０（Ｉ）　　　　ｕ　　　　　　（Ｉ［Ｉ）（ＩＶ）（Ｖ）（Ｖｌ）

Claims

【特許請求の範囲】ポリオール（Ａ）、必要により鎖延長剤（Ｂ）、ポリイ
ソシアネート化合物（Ｃ）および必要により末端停止剤
（Ｄ）とを反応させるポリウレタン系樹脂の製造方法に
おいて、前記ポリウレタン形成性成分（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｄ）の少なくとも１種の分子鎖中に下記（ I ）
〜（VI）の燐系極性基を有する化合物を使用し、沸点が
７０℃未満の溶剤中で重合させることを特徴とするポリ
ウレタン系樹脂の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（VI）〔Ｒ＿１は炭素数８〜１０の３価の炭化水素基、Ｒ＿２
は炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、炭素数１〜１２のアルコキシ基、シクロアル
コキシ基、又はアリールオキシ基を示す。アリール基及
びアリールオキシ基はハロゲン原子、ヒドロキシル基、
−ＯＭ′（Ｍ′はアルカリ金属を示す。）またはアミノ
基が結合したものでも良い。Ｒ＿３、Ｒ＿４は、炭素数
１〜１２のアルキレン基、シクロアルキレン基、アリー
レン基、次式：▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基（Ｒ＿５は炭素数１〜１２のアルキレン基
、シクロアルキレン基、アリーレン基を示す。ｍは１〜
４の任意の数値をとることができる。）、Ｍはアルカリ
金属原子、又はアミノ基を示す。〕