JPH0472831B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、新規のトリアゾリルアルコールの配
置R^*，S^*のジアステレオマー型、その製法及び
該化合物を殺菌剤として使用することに関する。 従来の技術 式の若干のトリアゾリルアルコールのジアス
テレオマー混合物が殺菌作用効果を有することは
公知である（ヨーロツパ特許第0040350号明細書
参照）。これらのジアステレオマー混合物は夫々
主として配置R^*，R^*のジアステレオマーを含有
することが判明した。 ところで、式： 〔式中、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリフルオルメ
チル基、C_1-4−アルキル基、C_1-4−アルコキシ
基、場合により置換されたフエニル基又は場合に
より置換されたフエノキシ基を表わしかつ ｍは１〜５の整数を表わし、 この場合、ｍが１よりも大きい場合には、Ｘは
同じか又は異なつていてもよい〕で示されかつジ
アステレオマーとして両者の掌性中心に配置R^*，
S^*を有するトリアゾリルアルコール、並びに両
者の掌性中心に配置Ｒ，Ｓ又はＳ，Ｒを有する光
学的対掌体が見い出された。 式の化合物の酸付加塩及び金属錯体も同様に
本発明の対象に属する。 説明のために記載すれば、２個の異なつた掌性
炭素原子を有する化合物は、その配置をカーン−
インゴールド−プレログ系（Cahn−Ingold−
Prelog−System）に基づいて表わすことができ
る４種類の立体異性体を形成する〔例えばゼーバ
ツハ（D.Seebach）及びプレログ（V.Prelog）著
“Angew.Chem.”94，696（1982）及びこれに記載
された文献参照〕。この場合、配置Ｒ，Ｒ及びＳ，
Ｓの２種類の光学的対掌体は符号R^*，R^*を有す
るジアステレオマーである。符号R^*，S^*を有す
る別のジアステレオマーは配置Ｒ，Ｓ及びＳ，Ｒ
を有する２種類の光学的対掌体から構成される。 従つて、本発明の対象は、配置R^*，S^*が該当
する式のジアステレオマー並びに常法に基づき
分離可能な式の純粋な光学的対掌体Ｒ，Ｓ及び
Ｓ，Ｒである。 更に、本発明の対象は、式（R^*，S^*）のジ
アステレオマーと配置R^*，R^*の相応するジアス
テレオマーとの混合物であり、この場合該混合物
中のR^*，R^*−ジアステレオマーの割合は全混合
物に対して50％未満、特に30％未満である。 式において、フエノキシ基は例えば以下の基
X_nによつて置換されていてもよい：水、２−フ
ルオル−，４−フルオル−，２−クロル−，３−
クロル−，４−クロル−，４−ブロム−，２，４
−ジクロル−，２，４，６−トリクロル−，３，
５−ジクロル−，３−トリフルオルメチル−，４
−トリフルオルメチル−，２−プロピル−(1)，３
−（４−クロルフエニル）−，３−（２−フルオル
フエノキシ）−，３−（３−クロルフエノキシ）−，
４−（３−クロルフエニル）−，３−ｔ−ブトキシ
−。 適当な酸付加塩は、例えば臭化物，硫酸塩，硫
酸塩，燐酸塩，修酸塩又はドデシルベンゼンスル
ホン酸塩である。塩の作用効果は陽イオンに起因
する、従つて陰イオンの選択は、栽培土又は植物
と相容性である限り任意である。 適当な金属錯体は、式： Me〔（）_y〕Q_x 〔式中、は前記のものを表わし、Meは等価
の金属イオン、例えば銅、亜鉛、錫、マンガン、
鉄、コバルト又はニツケルのイオンを表わし、Ｑ
は等価の無機酸、例えば塩酸、硫酸、燐酸又は臭
化水素酸の陰イオンを表わし、かつｘ及びｙは原
子価を平衡させるために必要な数を表わす〕で示
される化合物である。 更に、R^*，S^*配置を有する式のジアステレ
オマーのトリアゾリルアルコールは、式： 〔式中、Ｘ及びｍは前記のものを表わす〕で示
されるケトンを立体選択的に ａ） 第２級アルコラート又は ｂ） ２〜６個の炭素原子及びアルキル基中にベ
ータ位の水素原子を有するアルキル基を含有す
るアルキルマグネシウムハロゲン化物又は ｃ） ルテニウム又はルテニウム誘導体、特に酸
化ルテニウム水和物〔RuO（OH）_X〕の存在下
に水素 で還元することにより得られることが判明した。 得られる式のアルコールは、R^*，R^*配置を
有するジアステレオマーよりもR^*，S^*配置を有
するジアステレオマーを著しく高い割合で含有す
る。混合物中のR^*，R^*−ジアステレオマーの割
合は一般に30％よりもかなり低い。純粋なR^*，
S^*−ジアステレオマーは該混合物から粗製生成
物を適当な溶剤，例えばジイソプロピルエーテル
で簡単に洗浄するか、又は再結晶又は別の常用の
精製工程，例えばクロマトグラフイーにより得る
ことができる。 それに対して、ヨーロツパ特許第0040350号明
細書に詳細に記載された前記式の化合物に関す
る実施例は、主として硼水素化ナトリウムを用い
た式のケトンからの製造に基づきR^*，R^*−ジ
アステレオマーの割合が大部分を占めるジアステ
レオマー混合物R^*，R^*及びR^*，S^*から成る。 前記方法ａ）の実施例において前記式のケト
ンを立体選択的に還元して本発明の式のR^*，
S^*−ジアステレオマーにするのには、該ケトン
１モル当量を第２級アルコラート，有利にはアル
ミニウムのアルコラート、例えばアルミニウムイ
ソプロピラート、アルミニウムブチラート−(2)又
はアルミニウムシクロヘキシラート有利には0.3
〜1.5モル当量と希釈剤の存在下に60〜160℃、有
利には希釈剤の沸騰温度で反応させる。希釈剤と
しては、不活性有機溶剤、特にアルコール例えば
イソプロパノール又はシクロヘキサノールが適当
である。次いで、生成したジアステレオマーのア
ルコラートを酸を用いて常法で加水分解して式
の遊離アルコールにする。 前記方法の実施形ｂ）での立体選択的に還元の
ためには、式のケトン１当量と２〜６個の炭素
原子及びアルキル基中にベータ位の水素原子を有
するアルキル基を含有するアルキルマグネシウム
ハロゲン化物と、有利には0.7.5モル当量と希釈
剤の存在下に０〜120℃の温度で反応させる。ア
ルキルマグネシウムハロゲン化物としては、例え
ばエチルマグネシウムクロリド、イソプロピルマ
グネシウムブロミド、ｎ−プロピルマグネシウム
ブロミド又はイソブチルマグネシウムクロリドが
該当する。グリニヤール還元ための溶剤として
は、有利にはエーテル、例えばジエチルエーテ
ル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、テトラヒドロフ
ラン又はアニソール、更に第３級アミン例えば
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン並びに燐酸−トリス
（ジメチルアミド）が該当する。場合により還元
は上記溶剤と脂肪族もしくは芳香族炭化水素例え
ばｎ−ヘキサン又はトルエンとの混合物中でも実
施することができる。反応温度はその都度の溶剤
に基づいて０〜120℃の間で変動することができ、
有利な温度範囲は30〜100℃である。次いで、こ
の際に最初に生成したマグネシウムアルコラート
を水又は希釈した水性酸例えば塩酸、硫酸又は有
利には酢酸又は特に有利には塩化アンモニウム水
溶液で加水分解することによりアルコールに転化
し、かつ該アルコールを水相の除去後、所望によ
り常法で抽出、再結晶又はクロマトグラフイーに
よつて精製する。 実施形ｃ）における立体選択的還元のために
は、接触水素添加は最良にはルテニウム又はルテ
ニウム誘導体を用いて行なう。該金属は不活性担
体上に沈殿させることもできる。この場合には金
属含量は一般に0.5〜10％で十分である。場合に
より、純粋金属を有利には細分した形で使用する
こともできる。三塩化ルテニウム水溶液かつPH８
で沈殿させることにより得られたコロイド状に分
配した酸化ルテニウム水和物が特に有利であるこ
とが判明した。この酸化物形は反応条件下で活性
触媒に移行する。 溶剤としては、エーテル例えばジオキサン、テ
トラヒドロフラン又はグリコールジメチルエーテ
ルが有利に利用される。 温度は広い範囲内で変動することができる。
100〜150℃の温度が特に適当であることが立証さ
れた。この温度では加圧下に実施すべきであり、
10〜30バールの圧力で十分である。より高い圧力
では、選択性が低下する。 触媒量は制限がなくかつその活性の他に反応温
度及び水素分圧に左右される。 所望であれば、式の化合物は無機もしくは有
機酸との塩、例えば塩酸、臭化水素酸、硝酸、修
酸、酢酸、硫酸、燐酸又はドデシルベンゼンスル
ホン酸との塩に転化することもできる。塩の作用
効果は陽イオンに起因する。従つて陰イオンの選
択は栽培土又は植物と相容性である限り任意であ
る。 更に、式の化合物は公知方法に基づき式の
金属錯体に転化することもできる。この転化は、
この化合物を適当な金属塩例えば塩化銅（）、
塩化亜鉛（）、塩化鉄（）、硫酸銅（）、塩
化マンガン（）又は臭化ニツケル（）と反応
させることにより行なうことができる。 実施例 式の化合物の製法を以下の実施例により説明
する。 実施例 １ （３−R^*，４−S^*）−２，２−ジメチル−４−
（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−８−
フエノキシ−オクタノール−(3)（化合物No.１） ａ） ジエチルエーテル30ml中のｎ−プロピルマ
グネシウムプロミド7.4ｇの溶液に、還流温度
で撹拌下にジエチルエーテル50ml中の２，２−
ジメチル−４−（１，２，４−トリアゾール−
１−イル）−８−フエノキシ−オクタノン−(3)
（ドイツ連邦共和国特許出願公開第3019049号明
細書）12.6ｇの溶液を滴加しかつ該混合物を添
加終了後還流温度になお３時間加熱する。引続
き、混合物を０℃に令却しかつ滴加式でまず水
５ml、次いで10％の温化アンモニウム水溶液
200mlを加えた。有機相を分離し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥しかつ真空中で濃縮した。該残
留分からジイソプロピルエーテル20mlと短時間
煮沸した後、融点132〜133℃の無色の結晶の形
で純粋な化合物No.14.0ｇが晶出した。 母液はNMR分析によれば主として未反応ケ
トン、僅少量の化合物No.１及び極めて少量の
R^*，R^*配置を有し、化合物No.１に対するジア
ステレオマー形（融点86〜88℃）を含有してい
た。 ｂ） ２，２−ジメチル−４−（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）−８−フエノキシオク
タノン−(3)、アルミニウムトリイソプロピレー
ト7.4ｇ及び２−ブタノール115mlの混合物を蒸
留装置内で、徐々に留出物が移行する（約５
ml／ｈ）ような高さに加熱した（約100℃）。時
折、留出物量に相当して、沸騰混合物に別の２
−ブタノールを補充した。70時間後、NMR分
析によれば粗製混合物内に60％の転化率で出発
ケトンの他に化合物No.１（R^*，S^*）とそれに対
するジアステレオマー化合物（R^*，R^*）が
７：３の比で存在していた。 ｃ） ２，２−ジメチル−４−（１，２，４−ト
リアゾール−１−イル）−８−フエノキシオク
タノン−(3)280ｇをジオキサン1.8中に溶かし
かつRuO（OH）_Xの添加後オートクレーブ中水
素圧25バール下で125℃で62時間水素添加した。
水素化触媒の濾別及び溶剤の留去後、残留分
274ｇが残り、これはNMR分析によれば出発
ケトン５％の他の化合物No.１（R^*，S^*）及びそ
れに対してジアステレオマー化合物（R^*，
R^*）を７：３の比で含有した。それから、ジ
イソプロピルエーテルから結晶させることによ
り化合物No.１を単離することができた。 相応する方法で製造することができるR^*，S^*
配置を有する式のジアステレオマーの例を第１
表に示す。新規のR^*，S^*−ジアステレオマーは
一部公知のR^*，R^*−ジアステレオマーとは種々
の化学的及び物理的特性、例えば融点によつて区
別される。新規のR^*，S^*−ジアステレオマーの
融点は一般に夫々相応するR^*，R^*−ジアステレ
オマーの融点よりも高い（第１表参照）。新規の
R^*，S^*−ジアステレオマーは一般に、シリカゲ
ル／ジクロルメタン−アセトン９：１の系におけ
る薄層クロマトグラフイー分析において明らかな
極性を示しかつ夫々相応するR^*，R^*−ジアステ
レオマーよりも低いR_f値を有することにより特
徴付けられる。 更に、ジユーテロクロロホルム内に回収した
R^*，S^*−ジアステレオマーの¹H−NMR−スペ
クトルは一貫して、ｔ−ブチル基の９個のブロト
ンを示す信号が0.9〜1.0ppmで生じ、一方R^*，
R^*−ジアステレオマーに関する相応する信号は
0.7〜0.8ppmであることにより特徴付けられる。
従つて、相応する積分した信号強度から、容易に
ジアステレオマーの割合を¹H−NMR−分光分析
で確認することができる。 R^*，S^*−配置を有する化合物No.及びR^*，R^*−
配置を有する相応するジアステレオマーの例につ
いて、Ｘ線構造分析法によりジアステレオマーの
相対的配置を調査した。 新規のR^*，S^*−ジアステレオマーの他に、第
１表には比較のためにNaBH_Xで還元することに
より製造した若干のR^*，R^*−ジアステレオマー
〔ヨーロツパ特許（EP）第0040350号明細書の実
施例２に相応して製造〕を示す。

【表】 発明の効果 次に、比較例から配置R^*，R^*（以下にはＡと
記載）を有するジアステレオマーに対して配置
R^*，S^*（以下にはＢと記載）を有するジアステレ
オマーの有利な殺菌作用効果を明らかにする。 比較例 １ トマトのアルテルナリア・ソラニ
（Altenariasolani）に対する作用効果 温室内で栽培した“グローセ・フライシユトマ
ト（Grosse Fleiscttomate）”種のはち植え植物
に４枚葉段階で、有効物質80％及び乳化剤20％か
ら成る乾燥物質から調製した水性懸濁液を噴霧し
た。噴霧被膜の乾燥後、葉に真菌類のアルテルナ
リア・ソラニの水性懸濁液で接種した。次いで、
この植物を水蒸気で飽和させた室内に22〜24℃の
温度で設置した。４日後に、処理しなかつた。但
し接種した植物には、物質の殺菌作用を判定する
ことができる程度強度に病気が発生した。 評価： ０＝真菌性病発生せず ５＝完全な発病（５段階に分けて評価） 有効物質No. 0.05％の有効物質噴霧（化合物No.） 液の適用後葉の発病度 ２ジアステレオマーＢ ０ 相応するジアステレオマーＡ １ ３ジアステレオマーＢ ０ 相応するジアステレオマーＡ ２ ４ジアステレオマーＢ １ 相応するジアステレオマーＡ ３ ７ジアステレオマーＢ １ 相応するジアステレオマーＡ ３ 10ジアステレオマーＢ １ 相応するジアステレオマーＡ ３ 11ジアステレオマーＢ ０ 相応するジアステレオマーＡ ２ 13ジアステレオマーＢ １ 相応するジアステレオマーＡ ３−４処理せず ５ 比較例 ２ パプリカのボトリチス・キネリアに対する作用
効果 “ニユージドラー・アイデアル・エリート
（Neusiedler Ideal Elite）”種のパプリカの苗
に、４〜５枚の葉が良好に発育した後、乾燥物質
中有効物質80％及び乳化剤20％を含有する水性懸
濁液で雫が落るまで噴霧する。噴霧被膜の乾燥
後、植物に真菌類のボトリチス・キネリアの分生
芽胞浮遊液を噴霧しかつ高い空気湿度を有する室
内に22〜24℃で設置した。５日後、処理しなかつ
た対照植物には、発生した葉壊死が葉の大部分を
おおう程強度に発生した。 評 価 ０＝真菌性病発生せず ５＝完全な発病（５段階に分けて評価）

【表】 比較例 ３ 小麦褐色さび病に対する作用効果 はちで生長させた“シユビラー（Jubilar）”種
の小麦の苗の葉に褐色さび病菌
（Pucciniarecondita）の胞子をふりかけた。次い
で、はちを高い空気湿度（90〜95％）を有する室
内に20〜22℃で24時間設置した。この時間中に、
胞子は発芽しかつ菌子は葉組織内に侵入した。引
続き、感染した植物に、乾燥物質中に有効物質80
％及び乳化剤20％を含有する水性噴霧液を雫が落
るまで噴霧した。噴霧被膜の乾燥後、実験植物を
温室内で20〜22℃の温度及び65〜75％の相対空気
湿度で設置した。８日後、葉上のさび病菌の発生
度合を調べた。 評価： ０＝真菌病発生せず ５＝完全発病（５段階に分けて評価）

【表】 比較例 ４ キユウリかびに対する作用効果 ２枚葉段階のチヤイニーズキユー
（Chinesequeue）種のキユウリの若木に、キユウ
リかび（erysiphe cichoracearum及び
sphaerotheca fuliginea）の希薄懸濁液を散布し
た。翌日、本発明の化合物を下記量含有する懸濁
液を雫が滴る程度に若木に噴霧し、気温20〜22
℃、相対湿度70〜80％の温室に21日間放置した。
かびによつて汚染された葉の割合を％で表し、結
果を下記表にまとめた。

【表】 本発明の配置の化合物は、裁培土又は植物に有
効物質を噴霧又は散布するか又は植物の種子を有
効物質で処理することにより、特に植物保護にお
いて殺菌性有効物質として適用することができ
る。適用は植物又は種子が真菌類によつて感染す
る前又は後に行なう。 本発明の有効物質は常用の製剤、例えば溶液、
乳濁液、懸濁液、微粉末、粉末、ペースト及び顆
粒の形に加工することができる。施用形は全く使
用目的次第であり、いずれにせよ有効物質の均等
な細分が保証されるべきである。製剤は公知方法
で、例えば有効物質を溶剤及び／又は賦形剤で場
合により乳化剤及び分散剤を使用して増量するこ
とにより製造される。この場合、希釈剤として水
を利用する場合には溶解助剤として別の有機溶剤
を使用することもできる。このための助剤として
は主として以下の物質が該当する：溶剤例えば芳
香族化合物（例えばキシレン，ベンゼン）、塩素
化芳香族化合物（例えばクロルベンゼン）、パラ
フイン（例えば石油留分）、アルコール（例えば
メタノール、ブタノール）、ケトン（例えばシク
ロヘキサノン）、アミン（例えばエタノールアミ
ン、ジメチルアミン、ジメチルホルムアミド）及
び水、賦形剤例えば天然岩石粉、例えばカオリ
ン、アルミナ、滑石、白亜及び合成岩石粉（例え
ば高分散性珪酸、珪酸塩）、乳化剤例えば非イオ
ン性及び陰イオン性乳化剤（例えばポリオキシエ
チレン−脂肪アルコール−エーテル、アルキルス
ルホネート及びアリールスルホネート）及び分散
剤、例えばリグニン、亜硫酸廃液及びメチルセル
ロース。 殺菌剤は有効物質を一般に0.1〜95重量％、有
利には0.5〜90重量％を含有する。 使用量はその都度の所望の効果に基づく1ha当
り有効物質0.02〜３Kg又はそれ以上である。本有
効物質は材料保護において、特に木材分解性真菌
類例えばコニオポラ・プテアナ
（Coniophoraputeana）及びポリスチクトス・ベ
ルシコロル（Polystictus versicolor）を防除す
るために使用することもできる。本有効物質はま
た木材変色性真菌類に対して木材を保護するため
の油状木材保護剤の殺菌作用有効成分として使用
することもできる。施用は木材をこれらの薬剤で
例えば含浸又は塗装により処理することにより行
なう。 薬剤又はそれから製造した使用可能な調製剤例
えば溶液、乳濁液、懸濁液、粉末、微粉末、ペー
スト又は顆粒剤は、公知方法で例えば噴霧、ミス
ト、散粉、散布、浸漬又は注入により施用するこ
とができる。 製剤例は以下の通りである。 90重量部の化合物２をＮ−メチル−α−ピロ
リドン10重量部と混合する時は、極めて小さい
滴の形にて使用するのに適する溶液が得られ
る。 20重量部の化合物２を、キシロール80重量
部、エチレンオキシド８乃至10モルをオレフイ
ン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに附加
した附加生成物10重量部、ドデシルベンゾール
スルフオン酸のカルシウム塩５重量部及びエチ
レンオキシド40モルをヒマシ油１モルに附加し
た附加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解
する。この溶液を水に注入し且つ細分布するこ
とにより水性分散液が得られる。 ２重量部の化合物３を、シクロヘキサノン40
重量部、イソブタノール30重量部及びエチレン
オキシド40モルをヒマシ油１モルに附加した附
加生成物２重量部よりなる混合物中に溶解す
る。この溶液を水に注入し且つ細分布すること
により水性分散液が得られる。 重量部の化合物４を、シクロヘキサノン25重
量部、沸点210乃至280℃の鉱油留分65重量部及
びエチレンオキシド40モルをヒマシ油１モルに
附加した附加生成物10重量部よりなる混合物中
に溶解する。この溶液を水に注入し且つ細分布
することにより水性分散液が得られる。 80重量部の化合物７を、ジイソブチル−ナフ
タリン−α−スルフオン酸のナトリウム塩３重
量部、亜硫酸−廃液よりのリグニンスルフオン
酸のナトリウム塩10重量部及び粉末状珪酸ゲル
７重量部と充分に混和し、且つハンマーミル中
において磨砕する。この粉末を水中に細分布す
ることにより噴霧液が得られる。 ３重量部の化合物２を、細粒状カオリン97重
量部と密に混和する。かくして有効物質３重量
％を含有する噴霧剤が得られる。 30重量部の化合物３を、粉末状珪酸ゲル92重
量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられ
たパラフイン油８重量部よりなる混合物と密に
混和する。かくして良好な接着性を有する有効
物質の製剤が得られる。 40重量部の化合物４を、フエノールスルフオ
ン酸−尿素−フオルムアルデヒド−縮合物のナ
トリウム塩10重量部、珪酸ゲル２重量部及び水
48重量部と密に混和する。安定な水性分散液が
得られる。この溶液を水に注入することにより
水性分散液が得られる。 20重量部の化合物７を、ドデシルベンゾール
スルフオン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪ア
ルコール−ポリグリコールエーテル８重量部、
フエノールスルフオン酸−尿素−フオルムアル
デヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部及びパ
ラフイン系鉱油68重量部と密に混和する。安定
な油状分散液が得られる。 本発明の殺菌剤は、上記適用形で別の有効物質、
例えば除草剤、殺虫剤、生長調整剤及び殺菌剤、
更にまた肥料と混合しかつ散布することができ
る。この場合、殺菌剤と混合すると、大抵の場合
殺菌作用スペクトルの拡大が達成される。 次に、組合せ可能性を説明するために、本発明
の有効物質と組合せることができる殺菌剤を列記
するが、但し限定するものではない： 硫黄、 鉄ジメチルジチオカルバメート、 亜鉛ジメチルジチオカルバメート、 亜鉛エチレンビスジチオカルバメート、 マンガンエチレンビスジチオカルバメート、 マンガン−亜鉛−エチレンジアミン−ビス−ジ
チオカルバメート、 テトラメチルチウラミドスルフイド、 亜鉛−（Ｎ，N′−エチレン−ビス−ジチオカル
バメート）のアンモニア錯化合物、 亜鉛−（Ｎ，N′−プロピレン−ビス−ジチオカ
ルバメート）のアンモニア錯化合物、 亜鉛−（Ｎ，N′−プロピレン−ビス−ジチオカ
ルバメート）、 Ｎ，N′−ポリプロピレン−ビス−（チオカルバ
モイル）−ジスルフイド、 ニトロ誘導体、例えば ジニトロ−（１−メチルヘプチル）−フエニルク
ロトネート、 ２−ｓ−ブチル−４，６−ジニトロフエニル−
３，３−ジメチルアクリレート、 ２−ｓ−ブチル−４，６−ジニトロフエニル−
イソプロピルカルボネート、 ５−ニトロ−イソフタル酸−ジ−イソプロピル
エステル、 複素環式物質、例えば ２−ヘプタデシル−２−イミダゾリン−アセテ
ート、 ２，４−ジクロル−６−（ｏ−クロルアニリノ）
−ｓ−トリアジン、 Ｏ，Ｏ−ジエチル−フタルイミドホスホノチオ
エート、 ５−アミノ−１−（ビス−（ジメチルアミノ）−
ホスフイニル）−３−フエニル−１，２，４−ト
リアゾール、 ２，３−ジシアノ−１，４−ジチオアントラキ
ノン、 ２−チオ−１，３−ジチオ−（４，５，６）−キ
ノキサリン、 １−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダ
ゾール−カルバミン酸メチルエステル、 ２−メトキシカルボニルアミノ−ベンズイミダ
ゾール、 ２−（フリル−(2)）−ベンズイミダゾール、 ２−（チアゾリル−(4)）−ベンズイミダゾール、 Ｎ−（１，１，２，２−テトラクロルエチルチ
オ）−テトラヒドロフタルイミド、 Ｎ−トリクロルメチルチオ−テトラヒドロフタ
ルイミド、 Ｎ−トリクロルメチル−フタルイミド、 Ｎ−ジクロルフルオルメチルチオ−N′，N′−
ジメチル−Ｎ−フエニル−硫酸ジアミド、 ５−エトキシ−３−トリクロルメチル−１，
２，３−チオジアゾール、 ２−ロダンメチルチオ−ベンズチアゾール、 １，４−ジクロル−２，５−ジメトキシベンゾ
ール、 ４−（２−クロルフエニルヒドラゾン）−３−メ
チル−５−イソキサゾロン、 ピリジン−２−チオ−１−オキシド、 ８−ヒドロキシキノリン又はその銅塩、 ２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−
６−メチル−１，４−オキサチイン、 ２，３−ジヒドロ−５−カルボキシアニリド−
６−メチル−１，４−オキサチイン−４，４−ジ
オキシド、 ２−メチル−５，６−ジヒドロ−４−Ｈ−ピラ
ン−３−カルボン酸−アニリド、 ２−メチル−フラン−３−カルボン酸アニリ
ド、 ２，５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸ア
ニリド、 ２，４，５−トリメチル−フラン−３−カルボ
ン酸アニリド、 ２，５−ジメチル−フラン−３−カルボン酸シ
クロヘキシルアミド、 Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メトキシ−２，５−
ジメチル−フラン−３−カルボン酸アミド、 ２−メチル−安息香酸−アニリド、 ２−ヨード−安息香酸−アニリド、 Ｎ−ホルミル−Ｎ−モルホリン−２，２，２−
トリクロルエチルアセタール、 ピペラジン−１，４−ジイル−ビス−（１−
（２，２，２−トリクロル−エチル）−ホルムアミ
ド）、 １−（３，４−ジクロルアニリノ）−１−ホルミ
ルアミノ−２，２，２−トリクロルエタン、 ２，６−ジメチル−Ｎ−トリデシル−モルホリ
ン又はその塩、 ２，６−ジメチル−Ｎ−シクロドデシル−モル
ホリン又はその塩、 Ｎ−〔３−（ｐ−ｔ−ブチルフエニル）−２−メ
チルプロピル〕−シス−２，６−ジメチルモルホ
リン、 Ｎ−〔３−（ｐ−ｔ−ブチルフエニル）−２−メ
チルプロピル〕−ピペリジン、 １−〔２−（２，４−ジクロルフエニル）−４−
エチル−１，３−ジオキソラン−２−イル−エチ
ル〕−1H−１，２，４−トリアゾール、 １−〔２−（２，４−ジクロルフエニル）−４−
ｎ−プロピル−１，３−ジオキソラン−２−イル
−エチル〕−１−Ｈ−１，２，４−トリアゾール、 Ｎ−（ｎ−プロピル）−Ｎ−（２，４，６−トリ
クロルフエノキシエチル）−N′−イミダゾール−
イル−尿素、 １−（４−クロルフエノキシ）−３，３−ジメチ
ル−１−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−２−ブタノン、 １−（４−クロルフエノキシ）−３，３−ジメチ
ル−１−（1H−１，２，４−トリアゾール−１−
イル）−２−ブタノール、 α−（２−クロルフエニル）−α−（４−クロル
フエニル）−５−ピリミジン−メタノール、 ５−ブチル−２−ジメチルアミノ−４−ヒドロ
キシ−６−メチル−ピリミジン、 ビス−（ｐ−クロルフエニル）−３−ピリジンメ
タノール、 １，２−ビス−（３−エトキシカルボニル−２
−チオウレイド）−ベンゾール、 １，２−ビス−（３−メトキシカルボニル−２
−チオウレイド）−ベンゾール及び他の殺菌剤、
例えば ３−（３−（３，５−ジメチル−２−オキシシク
ロヘキシル）−２−ヒドロキシエチル）−グルタル
アミド、 ヘキサクロルベンゾール、 DL−メチル−Ｎ−（２，６−ジメチル−フエニ
ル）−Ｎ−フロイル(2)−アラニネート、 DL−Ｎ−（２，６−ジメチル−フエニル）−Ｎ
−（2′−メトキシアセチル）−アラニンメチルエス
テル、 Ｎ−（２，６−ジメチルフエニル）−Ｎ−クロル
アセチル−Ｄ，Ｌ−２−アミノブチロラクトン、 DL−Ｎ−（２，６−ジメチルフエニル）−Ｎ−
（フエニルアセチル）−アラニンメチルエステル、 ５−メチル−５−ビニル−３−（３，５−ジク
ロルフエニル）−２，４−ジオキソ−１，３−オ
キサゾリジン， ３−（３，５−ジクロルフエニル）−５−メチル
−５−メトキシメチル−１，３−オキサゾリジン
−２，４−ジオン、 ３−（３，５−ジクロルフエニル）−１−イソプ
ロピルカルバモイルヒダントイン、 Ｎ−（３，５−ジクロルフエニル）−１，２−ジ
メチルシクロプロパン−１，２−ジカルボン酸イ
ミド。 本発明の有効物質及びその塩及び金属錯化合物
は、植物病原性真菌類、特に子嚢菌類、担子菌類
及び不完全菌類に属するものから成る広いスペク
トルに対する優れた作用効果により優れている。
これらは一部は浸透移行性的に有効でありかつ茎
葉及び土壌殺菌剤として使用することができる。 本発明の殺菌剤は、特に多種多様な栽培植物又
はその種子、特にコムギ、ライムギ、オオムギ、
カラスムギ、イネ、トウモロコシ、ワタ、ダイ
ズ、コーヒー、サトウキビ、果物及び園芸におけ
る観賞植物及びブドウ栽培並びに野菜例えばキユ
ウリ、インゲン及びカボチヤ等に寄生する多数の
真菌類を防除するために特に重要である。 本発明の有効物質は特に以下の植物病を防除す
るために特に適当である： 穀物のエリシペ・グラミニス（Erysiphe
graminis；真性ウドンコ病）、 ウリ科植物のエリシベ・キコラケアルム
（Erysiphe cichoracearum）、 リンゴのポドスバエラ・ロイコトリカ
（Podosphaera leucotricha）、 ブドウのウンキヌラ・ネカトル（Uncinula
necator）、 穀類のブツキネア（Puccinia）属、 ワタのリゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia
solani）、 穀物及びサトウキビのウスチラゴ（Ustilago）
属、 リンゴのベンチユリア・イナエクアリス
（Venturia inaequalis：リンゴ腐敗病）、 コムギのセプトリア・ノドルム（Septoria
nodorum）、 イチゴ、ブドウのボトリチス・キネレア
（Botrytis・cinerea：ハイイロカビ）、 バナナのケルコスボラ・ムサエ（Cercospora
musae）、 コムギ、オオムギのブソイドケルコスポレラ・
ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella
herpotrichoides）、 イネのピリクラリア・オリザエ（Pyricularia
oryzae）、 コーヒーのヘミレイア・バスタトリクス
（Hemileia vastatrix）、 ジヤガイモ、トマトのアルテルナリア・ソラニ
（Alternaria solani）、 ワタ及び野菜のベルチキリウム
（Verticillium）属。 ハイイロカビ属及びアルテルナリア属に対する
作用効果が特に優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式： 〔式中、 Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリフルオロメ
   チル基、C_1-4−アルキル基、C_1-4−アルコキシ
   基、置換されていてもよいフエニル基又は置換さ
   れていてもよいフエノキシ基を表わしかつ ｍは１〜５の整数を表わし、この場合ｍが１よ
   りも大きい場合には、Ｘは同じか又は異なつてい
   てもよい〕で示されるケトンを、 ａ） 第２級アルコラート、または ｂ） ２〜６個の炭素原子及びアルキル基中にベ
   ータ位の水素原子を有するアルキル基を含有す
   るアルキルマグネシウムハロゲン化物、又は ｃ） ルテニウム又はルテニウム誘導体の存在下
   に水素で 還元することから成る、掌性中心に配置R^*、
   S^*を有するジアステレオマーを50％以上含有す
   る下記式： 〔式中、Ｘ及びｍは式におけるものと同様〕
   で表わされるトリアゾリルアルコール異性体混合
   物の製造方法。 ２ Ｘが、２−C1、２−Ｆ、３−C1、４−CH₃、
   ４−OCH₃、３，５−C1₂、３−CF₃、２−CH₃、
   ２，６−C1₂、２−OCH₃、３−CH₃、３−
   OCH₃、３−フエニル、４−フエノキシ、３−
   tert−ブチル、３−（１−ブトキシ）、３−イソプ
   ロピル、及び３−イソプロピルの中から選ばれ
   る、特許請求の範囲第１項に記載の製造方法。 ３ Ｘが２−Ｆである、特許請求の範囲第１項に
   記載の製造方法。