JPH0474068B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】

〈産業上の利用分野〉 本発明は、ステンレス、アルミニウム、銅又は
真鍮製の金属基材の有する金属光沢を生かしつ
つ、かつ長期耐候性、耐食性に優れた塗膜の形成
方法に関するものである。 〈従来の技術〉 従来から金属基材に対し、美観を持たせ、かつ
耐食性等をもたせるため着色塗料を塗装すること
は広く行なわれている。 一方、ステンレス、アルミニウム、銅あるいは
真鋳等の金属基材に対しては、金属基材自体の金
属光沢を生かすため、着色塗料を塗装しないまま
で使用することも広く行なわれている。 しかしながら、このような金属基材も、手アカ
等の汚れの付着防止のため、また金属光沢を保持
するためクリヤー塗料を塗装することも行なわれ
ている。ところが、一般に広く使用されているア
クリル樹脂糸、ポリエステル樹脂系等のクリヤー
塗料を塗装すると屋外において数年すると塗膜自
体にチヨーキング等が生じ金属光沢が低下すると
いう問題点があつた。 そのため、長期耐候性のよいフツ素樹脂系クリ
ヤー塗料を塗装することが考えられてきた。 〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、前記ステンレス等の金属基材に
フツ素樹脂系クリヤー塗料を塗装すると金属光沢
が長期間にわたり保持出来るが、屋外暴露する
と、予想外にも塗装されていないステンレス等の
金属基材に錆が発生しないにもかかわらず、フツ
素樹脂系クリヤー塗料を施した金属基材において
は、塗膜下の金属基材表面に錆が発生する現象が
生じてきた。 この原因は、定かではないが恐らく次のことが
予測される。すなわち、前記ステンレス等の金属
基材は紫外線を含む太陽光線等の光線反射率が高
く、一方フツ素樹脂系クリヤー塗膜は、他の一般
のアクリル樹脂系、ポリエステル系等のクリヤー
塗膜に比較し、紫外線の透過率が高く、それ故屋
外において塗膜が太陽光線（透過光及び反射光）
の影響を大きく受け、フツ素樹脂の一部が分解
し、その分解生成物であるフツ化物、塩化物等の
活性度の高い低分子化合物が腐食因子となり、金
属基材表面を腐食し、錆等を発生させるものと考
えられる。 本発明者等は、このような現状に鑑み鋭意検討
した結果、前記ステンレス等の金属基材の有する
金属光沢を長期間保持し、またフツ素樹脂系クリ
ヤー塗膜のもつ長期耐候性を生かしつつ、かつ前
記錆の発生を防止した塗膜形成方法を見出し本発
明に到つたものである。 〈問題点を解決するための手段〉 したがつて、本発明は、ステンレス、アルミニ
ウム、銅又は真鍮製の金属光沢を有する金属基材
に、アクリル樹脂系クリヤー塗料を塗装し、次い
で、水酸基を含有する含フツ素共重合体と硬化剤
とを含むフツ素樹脂系クリヤー塗料を塗装する、
金属光沢のある塗膜の形成方法を提供するもので
ある。 本発明の方法により金属基材にフツ素樹脂系ク
リヤー塗膜を施しているため金属光沢が長期間に
わたり保持出来、またアクリル樹脂系クリヤー塗
膜は、フツ素樹脂系クリヤー塗膜により保護され
長期間チヨーキング等の塗膜欠陥を生じることな
く、長期耐候性が得られ、さらに金属基材とフツ
素樹脂系クリヤー塗膜間に、紫外線に対する吸収
率の高いアクリル樹脂系クリヤー塗膜を介在させ
ているため、フツ素樹脂からの前記腐食因子の発
生を緩和し、かつ直接的に金属基材と接触しない
ので金属基材表面の錆の発生を防止することが可
能となつたものである。 以下、本発明をさらに詳細に説明する。 本発明で使用されるアクリル樹脂系クリヤー塗
料は、通常自動車用等の各種金属用に使用されて
いるラツカータイプのもの、硬化剤としての多価
イソシアネートとの組合せからなる二液型のも
の、硬化剤としてのブロツク化ポリイソシアネー
トあるいはアミノプラスト樹脂との組合せからな
る一液型のもの等の各種常温硬化型アクリル樹脂
系クリヤー塗料、焼付硬化型アクリル樹脂系クリ
ヤー塗料、紫外線硬化型アクリル樹脂系クリヤー
塗料が特に制限なく使用出来、これら塗料は有機
溶剤型でも水性型でもよい。 アクリル樹脂系クリヤー塗料の結合剤としての
アクリル共重合体はアクリル酸のメチル、エチ
ル、プロピル、２−エチルヘキシル、メタダリル
酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、２−エ
チルヘキシル等のアルカノールでエステル化され
たアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルを
主成分とし、これらにアクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸等のα，β−モノエ
チレン性不飽和カルボン酸；アクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタク
リル酸２−ヒドロキシプロピル等のα，β−モノ
エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキ
ルエステル；アクリルアミド、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロール
メタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリ
ルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、アクリ
ル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチル
アミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等のアミ
ノ基含有モノエチレン性不飽和化合物；アクリル
酸及びメタクリル酸のグリシジルエステル等のグ
リシジル基含有モノエチレン性不飽和化合物；さ
らにスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の各種モノマーを適宜組合せてなる混合
モノマーを常法により共重合させたものである。 特に本発明においては前記アミノ基又はグリシ
ジル基含有モノエチレン性不飽和化合物を使用し
て共重合体中にアミノ基又はグリシジル基をもた
せたものが錆の発生を防止する効果が顕著であ
る。 この原因は定かではないが恐らくアミノ基、グ
リシジル基が前記腐食因子と反応し、腐食因子を
不活性化させるためと思われる。 なお、アミノ基あるいはグリシジル基を含有す
るモノマーはアクリル共重合体中１〜30モル％、
好ましくは４〜20モル％含有されているものが適
当であり、前記範囲において錆の発生防止効果が
顕著に思われる。 なお、前記範囲より多過ぎると耐水性、耐候性
等に悪影響を及ぼす傾向にある。 また、アクリル共重合体の酸価は10以下が適当
であり、数平均分子量は約2000〜150000が適当で
ある。 また、結合剤であるアクリル共重合体はシリコ
ーン変性したもの等も使用出来る。 本発明で使用するアクリル樹脂系クリヤー塗料
は、前記結合剤に各種溶剤等を通常通り配合した
ものからなるものであり、さらに必要に応じ、硬
化剤、紫外線吸収剤、アルミナ、シリカらの艷消
剤等の各種添加剤、セルロースアセテートブチレ
ート等の改質剤、体質顔料あるいは金属光沢を阻
害しない程度の着色顔料、染料を少量配合したも
のからなる。 なお、前記硬化剤を使用する場合はアクリル共
重合体の水酸基価が20〜120程度のものが適当で
ある。 また、前記硬化剤としては、常温硬化型（強制
乾燥を含む）の場合は、１分子中に２個以上のイ
ソシアネート基を有する多価イソシアネートが好
適である。 該多価イソシアネートとしては、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、水添ジフ
エニレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート等の脂肪族または脂環族ジイソシア
ネートあるいはこれらのビユーレツト体、二量
体、三量体あるいはこれらイソシアネート化合物
の過剰とエチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の
低分子ポリオールとの反応生成物などが代表的な
ものとして挙げられる。なお、常温硬化型の場合
は言うまでもなく、硬化剤は、塗装直前に主剤で
ある水酸基含有のアクリル共重合体溶液と混合す
る二液型塗料となる。 また、前記多価イソシアネート化合物をフエノ
ール類、アルコール類、オキシム類、ラクタム
類、アミン類、アミド類等のマスク剤でマスクし
たブロツクイソシアネート化合物も使用出来、こ
の場合は前記ポリオール成分に所定割合で混合す
ることにより焼付硬化可能な一液型塗料となる。 尚、前記アクリル共重合体であるポリオール成
分と多価イソシアネート化合物硬化剤成分の混合
割合は、イソシアネート化合物のイソシアネート
基対ポリオール成分の水酸基の当量比（NCO／
OH）が（0.1〜1.3／１）特に好ましくは（0.2〜
1.0／１）となるような範囲であり、この範囲で
本来の樹脂特性を発揮することが可能となる。 また、硬化剤としてアミノプラスト化合物も使
用出来る。アミノプラスト化合物は、メラミン、
尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等の
アミノ化合物とアルデヒド化合物との縮合生成物
あるいは該縮合生成物をさらにブタノールの如き
アルコールでエーテル化した化合物である。尚、
アミノプラスト化合物を使用した場合には、前記
ポリオール成分に所定割合で混合することにより
焼付硬化可能な一液塗料となる。 アクリル共重合体であるポリオール成分とアミ
ノプラスト化合物硬化剤成分の混合比（重量基
準）は、（95：５〜60：40）、特に好ましくは
（90：10〜70：30）であり、この範囲で本来の樹
脂特性を発揮することが可能となる。 次に本発明で使用されるフツ素樹脂系クリヤー
塗料は、水酸基を含有する含フツ素共重合体と硬
化剤とを含むフツ素樹脂系クリヤー塗料であつ
て、常温硬化又は低温焼付け硬化可能、かつ通常
の塗料用有機溶剤に溶解可能なものである。例え
ば、特開昭57−34107号公報に記載のフルオロオ
レフインとビニルエーテルを主成分とする含フツ
素共重合体を結合剤とするフツ素樹脂系クリヤー
塗料が好適である。 すなわち、含フツ素共重合体はフルオロオレフ
イン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキル
ビニルエーテル及びヒドロキシアルキルビニルエ
ーテルを構成成分とし、夫々30〜70重量％、５〜
60重量％、５〜60重量％及び３〜25重量％の割合
で含有するものであり、数平均分子量約3000〜約
10万の含フツ素共重合体が好適である。 前記に於いてフルオロオレフイン含量の低すぎ
るものは耐候性が低下し、逆に高すぎるものは製
造面で難である。また、シクロヘキシルビニルエ
ーテル含量の低すぎるものは塗膜としたときの硬
度が低下し、またアルキルビニルエーテル含量が
低すぎるものは可撓性が低下する。 さらにヒドロキシアルキルビニルエーテルは、
前記含有量で使用することが、塗料としての種々
の有用な特性を損なうことなく硬化性を改善する
という面から適当である。すなわちヒドロキシア
ルキルビニルエーテル含量の高すぎるものは、共
重合体の有機溶媒に対する溶解性が低下するだけ
でなく、塗膜の可撓性も低下し、逆に低すぎるも
のは塗膜の耐久性や、密着性が低下する傾向にあ
る。 また、含フツ素共重合体において、フルオロオ
レフインとしては、クロロトリフルオロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプ
ロピレン等が好ましい。 また、アルキルビニルエーテルとしては、炭素
数２〜８の直鎖状または分岐状のアルキル基を含
有するもの特にアルキル基の炭素数が２〜４であ
るものが好適である。 また、ヒドロキシアルキルビニルエーテルとし
ては炭素数２〜８のヒドロキシアルキル基を含有
するものが好適である。 前記含フツ素共重合体は40重量％を越えない範
囲で前記の構成成分以外の他の共単量体を含有す
ることが出来る。かかる共単量体としては、エチ
レン、プロピレン、イソブチレン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン、メタクリル酸メチル、酢酸ブチ
ル等がその代表的なものとして挙げられる。 このような含フツ素共重合体としては例えばル
ミフロンLF100、200、210、300、400、510、700
（いずれも旭硝子社製商品名）等が市販されてい
る。 また、特開昭59−189108号公報、特開昭60−
67518号公報、特開昭61−264065号公報、特開昭
61−272273号公報等に記載の含フツ素共重合体も
通常の塗料用有機溶剤に溶解するので本発明にお
いて好適に使用出来る。 本発明でフツ素樹脂系クリヤー塗料に使用され
る硬化剤は、前記アクリル樹脂系クリヤー塗料で
使用される硬化剤と同じものでよく、１分子中に
２個以上のイソシアネート基を有する多価イソシ
アネート化合物、ブロツクイソシアネート化合
物、アミノプラスト化合物などを使用することが
できる。また、水酸基を含有する含フツ素共重合
体と硬化剤との配合割合は、アクリル樹脂系クリ
ヤー塗料の場合と同じでよい。つまり、硬化剤と
してイソシアネート化合物を使用する場合、イソ
シアネート基と水酸基との当量比が、0.1〜1.3／
１、好ましくは0.2〜1.0／１となるようにし、硬
化剤としてアミノプラスト化合物を使用する場
合、フツ素樹脂系クリヤー塗料のポリオール成分
とアミノプラスト化合物成分の混合比（重量基
準）は、95：５〜60：40、好ましくは90：10〜
70：30とする。 本発明で使用するフツ素樹脂系系クリヤー塗料
は、前記結合剤である含フツ素共重合体と硬化剤
にに各種溶剤等を通常通り配合したものからなる
ものであり、さらに必要に応じ前記アクリル樹脂
系クリヤー塗料と同様に、紫外線吸収剤、艷消剤
等の各種添加剤、改質剤、体質顔料あるいは金属
光沢を阻害しない程度の着色顔料、染料を少量配
合したものからなる。 次に本発明の塗膜形成方法につき説明する。 金属基材表面を、必要に応じ付着力を向上させ
るため、エツチング等により粗面にしたり、ある
いはキレート剤、カツプリング剤等で処理した
後、前記アクリル樹脂系クリヤー塗料をスプレー
塗装、静電塗装、ロール塗装等の手段により乾燥
膜厚が約５〜20μになるように塗装する。 なお、膜厚が前記範囲より薄いと紫外線の吸収
能力が十分発揮出来ず、前記腐食因子の金属基材
表面への遮断が十分でなくなり、また逆に前記範
囲より厚いと塗膜全体に占るアクリル樹脂系クリ
ヤー塗膜が多くなり耐薬品性、耐候性等が低下す
る傾向になる。 次に前記フツ素樹脂系クリヤー塗料を同様な手
段により乾燥膜厚が約５〜60μになるように塗り
重ねる。なお、膜厚が前記範囲より薄いと長期耐
候性、耐薬品性等のの塗膜性能を十分発揮出来
ず、アクリル樹脂系クリヤー塗膜の保護が不十分
となり、また逆に前記範囲より厚いと本発明の本
来の目的である金属光沢が損われる傾向になる。 なお、アクリル樹脂系クリヤー塗料とフツ素樹
脂系クリヤー塗料とは前者を乾燥させた後、後者
を塗装してもあるいは前者が未乾燥のうちに後者
をウエツト、オンウエツトで塗装してもよい。 〈発明の効果〉 本発明の方法により金属基材にクリヤー塗膜を
施しているため長期間にわたり金属光沢が保持出
来、またアクリル樹脂系クリヤー塗膜は、フツ素
樹脂系クリヤー塗膜により保護され、長期耐候性
が向上し、さらに金属基材とフツ素樹脂系クリヤ
ー塗膜間に紫外線に対する吸収率の高い前記アク
リル樹脂系クリヤー塗膜を介在させているためフ
ツ素樹脂からの腐食因子の発生を緩和し、かつ直
接的に金属基材と接触しないので金属基材の錆等
の発生を防止する。 それ故本発明の方法により、金属基材は長期間
にわたり良好な状態で金属光沢を保持することが
出来る。 以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、
実施例中「部」、「％」は重量基準で示す。 〈アクリル樹脂系クリヤー塗料Ａ〉 エチルアクリレート44部、イソブチルメタクリ
レート43部、ヒドロキシエチルメタクリレート12
部、メタクリル酸0.8部、重合触媒0.2部をキシロ
ール50部、酢酸ブチル50部からなる溶剤中に滴下
し、通常の方法にて溶液重合し、不揮発分50％の
アクリル樹脂（ガラス転移温度14℃、水酸基価
52、酸価５）溶液を得た。 この溶液90部にヘキサメチレンジイソシアネー
トのビユレツト体〔「スミジユールＮ−75」（住友
バイエル社製商品名）、固形分75％〕９部を加え
アクリル樹脂系クリヤー塗料Ａを調製した。 〈グリシジル基含有アクリル樹脂系クリヤー塗
料Ｂ〉 ２−エチルヘキシルアクリレート70部、イソブ
チルメタクリレート16部、ヒドロキシエチルメタ
クリレート７部、グリシジルメタクリレート６
部、重合触媒１部をキシロール50部、酢酸ブチル
50部からなる溶剤中に滴下し、通常の方法にて溶
液重合し、不揮発分50％のアクリル樹脂（ガラス
転移温度５℃、水酸基価30）溶液を得た。 この溶液80部にブチルエーテル化メラミン樹脂
20部を加え、グリシジル基含有アクリル樹脂系ク
リヤー塗料Ｂを調製した。 〈アミノ基含有アクリル樹脂系クリヤー塗料Ｃ〉 メチルメタクリレート42部、エチルメタクリレ
ート３部、２−エチルヘキシルメタクリレート30
部、ヒドロキシプロピルメタクリレート15部、ス
チレン５部、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
５部、重合触媒１部をシクロヘキサノン20部、ト
ルエン80部からなる溶剤中に滴下し通常の方法に
て溶液重合し、不揮発分50％のアクリル樹脂（ガ
ラス転移温度42℃、水酸基価58）溶液を得た。 他方、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量
体であるシアヌレート環を有するポリイソシアネ
ート55.5部をメチルエチルケトン20部に溶解し、
これにメチルエチルケトンオキシム24.5部を加
え、反応させブロツクイソシアネート化合物溶液
（NCO当量359、不揮発分80％）を得た。 このブロツクイソシアネート化合物溶液13部、
前記アクリル樹脂溶液87部、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン１部を混合し、アミノ基含有
アクリル樹脂系クリヤー塗料Ｃを調製した。 〈フツ素樹脂系クリヤー塗料Ｄ〉 クロロトリフルオロエチレン52部、４−ヒドロ
キシ−ｎ−ブチルビニルエーテル21部、シクロヘ
キシルビニルエーテル17部、エチルビニルエーテ
ル10部からなるモノマーを特開昭57−34107号公
報に記載の方法に従つて含フツ素共重合体（数平
均分子量6800、水酸基価100）の60％キシロール
溶液を得た。 この溶液100部に表面調整剤１部と前記ヘキサ
メチレンジイソシアネートのビユレツト体23部を
加え、フツ素樹脂系クリヤー塗料Ｄを調製した。 〈フツ素樹脂系カラークリヤー塗料Ｅ〉 クロロトリフルオロエチレン30部、テトラフロ
ロエチレン25部、４−ヒドロキシ−ｎ−ブチルビ
ニルエーテル10部、シクロヘキシルビニルエーテ
ル18部、エチルビニルエーテル17部からなるモノ
マーを特開昭57−34107号公報に記載の方法に従
つて含フツ素共重合体（数平均分子量45000、水
酸基価52）の40％シクロヘキサノン溶液を得た。
この溶液100部に透明酸化鉄顔料１部と前記ブロ
ツクイソシアネート化合物溶液５部を加え、フツ
素樹脂系ゴールド色カラークリヤー塗料Ｅを調製
した。 〈フツ素樹脂系クリヤー塗料Ｆ〉 メチルメタクリレート49部、イソブチルメタク
リレート30部、メタクリル酸１部、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート20部をキシロールと酢酸ブ
チルの（１：１）からなる混合溶剤中で溶液重合
し、不揮発分60％のアクリル樹脂（数平均分子量
5000、水酸基価86、酸価6.5）溶液を得た。 該アクリル樹脂溶液50部、塗料Ｄにて使用した
含フツ素共重合体溶液50部、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン１部、紫外線吸収剤１部、前
記ブロツクイソシアネート化合物溶液32部、表面
調製剤0.5部を混合し、フツ素樹脂系クリヤー塗
料Ｆを調製した。 実施例 １ 板厚0.5mmの脱脂処理したステンレス（SUS
＃304−HL）に、酢酸ブチル／キシロール／セ
ロソルブアセテート＝40／40／10の希釈溶剤で粘
度20秒（FC＃４／20℃）に調整したアクリル樹
脂系クリヤー塗料Ａを乾燥膜厚10μになるようエ
アスプレー塗装し、80℃、30分間乾燥させた。 次いで同様にして粘度20秒に調整したフツ素樹
脂系クリヤー塗料Ｄを乾燥膜厚40μになるようエ
アスプレーにより塗り重ね、80℃、30分間乾燥さ
せた。 得られた塗板につき初期光沢の測定、促進耐候
性試験（デユーサイクル、テスト時間500時間）
後の光沢と色差の測定及び塗板状態の観察試験を
し、その結果を第１表に示した。 実施例 ２ 実施例１と同様にしてステンレス板に粘度20秒
に調整したグリシジル基含有アクリル樹脂系クリ
ヤー塗料Ｂを乾燥膜厚10μになるようエアスプレ
ー塗装し、150℃、30分間焼付けた。 次いで粘度20秒に調整したフツ素樹脂系クリヤ
ー塗料Ｆを乾燥膜厚10μになるようエアスプレー
により塗り重ね、150℃、30分間焼付けた。 得られた塗板につき実施例１と同様の試験を
し、その結果を第１表に示した。 実施例 ３ ステンレス板にシクロヘキサノン／イソホロン
＝90／10の希釈溶剤で粘度140秒に調整したアミ
ノ基含有アクリル樹脂系クリヤー塗料Ｃを乾燥膜
厚5μになるようロール塗装機により塗装し、300
℃の焼付炉に１分間で通過させ、焼付けた。 次いで同様にして粘度140秒に調整したフツ素
樹脂系カラークリヤー塗料Ｅを乾燥膜厚20μにな
るよう塗り重ね、焼付けた。 得られた塗板につき実施例１と同様の試験を
し、その結果を第１表に示した。 実施例 ４ 実施例２においてステンレス板の代りに板厚
0.8mmのクロメート処理をしたアルミニウム板を
使用する以外は同様にして塗板を得た。 得られた塗板につき初期光沢の測定、促進耐候
性試験（サンシヤインウエザオメーターテスト
5000時間）後の光沢と色差の測定及び塗板状態の
観察試験をしその結果を第１表に示した。 実施例 ５ 実施例２においてステンレス板の代りに板厚１
mmの銅板を使用する以外は同様にして塗板を得
た。 得られた塗板につき初期光沢の測定、屋外暴露
試験（５年間）後の光沢と色差の測定及び塗板状
態の観察試験をし、その結果を第１表に示した。 実施例 ６ 実施例２において銅板の代りに真鋳鋳物の研磨
加工品を使用する以外は同様にして塗装物を得、
実施例５と同様の試験をし、その結果を第１表に
示した。 比較例 １ 実施例１のステンレス板に塗装を施さない状態
で、実施例１と同様の試験をし、その結果を第１
表に示した。 比較例 ２ 実施例１においてアクリル樹脂系クリヤー塗料
Ａを乾燥膜厚25μになるよう二層塗り（合計膜厚
50μ）する以外は同様にして塗板を得、同様の試
験をし、その結果を第１表に示した。 比較例 ３ 実施例２において、フツ素樹脂系クリヤー塗料
Ｆを乾燥膜厚10μになるよう二層塗り（合計膜厚
20μ）する以外は同様にして塗板を得、同様の試
験をし、その結果を第１表に示した。 比較例 ４ 実施例５の銅板に塗装を施さない状態で実施例
５と同様の試験をし、その結果を第１表に示し
た。 比較例 ５ 実施例５においてグリシジル基含有アクリル樹
脂系クリヤー塗料Ｂの代りにフツ素樹脂系クリヤ
ー塗料Ｆを使用する以外は同様にして塗板を得、
同様の試験をし、その結果を第１表に示した。 第１表からも明らかの通り本発明の実施例にお
いて優れた性能を有していた。一方、塗装を施さ
ない比較例１のステンレスは全面白つぽくなり金
属の鏡面光沢も低下した。またアクリル樹脂系ク
リヤー塗料を二層塗りした比較例２のステンレス
は塗膜がチヨーキングして不透明となり、クラツ
クに接する周囲には赤点錆が発生した。 また、フツ素樹脂系クリヤー塗料を二層塗りし
た比較例３のステンレスはステンレスのヘアーラ
イン加工の加工目に沿い直径0.2〜１mmの赤点錆
が発生し、金属感が著じるしく失せた。 また、塗装を施さない比較例４の銅板は全面黒
変し、一部緑錆が発生した。また、フツ素樹脂系
クリヤー塗料を二層塗りした比較例５の銅板は塗
膜の下面に黒錆が発生し、銅の金属光沢が消失し
た。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ステンレス、アルミニウム、銅又は真鍮製の
   金属光沢を有する金属基材に、アクリル樹脂系ク
   リヤー塗料を塗装し、次いで、水酸基を含有する
   含フツ素共重合体と硬化剤とを含むフツ素樹脂系
   クリヤー塗料を塗装することを特徴とする、金属
   光沢のある塗膜の形成方法。 ２ 前記アクリル樹脂がグリシジル基又はアミノ
   基を有する特許請求の範囲第１項記載の金属光沢
   のある塗膜の形成方法。