JPH0474517A - 複合逆浸透膜 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 童栗上■其朋公団 本発明は、多孔質膜上に架橋重合体からなる薄膜を備え
た逆浸透膜に関する。

従来■技米 逆浸透膜は、かん水や海水の脱塩に用いらているのみな
らず、染色廃水、電着塗料廃水等の水処理に広く用いら
れている。

このような逆浸透膜としては、従来、酢酸セルロース膜
に代表される非対称膜、所謂ロブ（Ｌｏｅｂ）膜のほか
に、多孔質膜を支持体とし、その上に半透性を有する薄
膜を積層した複合半透膜が知られている。

上記薄膜としては、従来、架橋ポリアミドからなるもの
が知られているが、耐塩素性に劣る。

発註が解決しようとするＢｔｕ 本発明は、従来の架橋重合体からなる薄膜を備えた複合
逆浸透膜における上記した問題を解決するためになされ
たものであって、高い塩阻止率、透水性と共に、高い耐
塩素性を有する架橋重合体薄膜を備えた複合逆浸透膜を
提供することを目的とする。

課題を”決するための手段 本発明による複合逆浸透膜は、 （ａ）　　ジカルボン酸ジハライド及びトリカルボン酸
トリハライドよりなる群から選ばれる少なくとも１種と
、 （ｂ）　　分子中に３個以上のイソシアネート基又はエ
ステル基を有する多官能性化合物と、 （ｃ）　　分子中に２個以上のアミノ基を有するポリア
ミノ化合物 とからなる架橋重合体よりなる薄膜を多孔質支持膜上に
有することを特徴とする。

本発明において、多孔質支持膜は、特に限定されるもの
ではないが、好ましくは、例えば、ポリスルホン、酢酸
セルロース樹脂、硝酸セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル
等の重合体やそれらの混合物からなり、かかる多孔質支
持膜は、既に知られている所謂相転換法又は湿式法によ
って得ることができ、非対称構造を有する。本発明にお
いては、かかる多孔質支持膜は、表面に約１００〜１０
００人の孔径の微孔を有することが好ましい。しかし、
均質な多孔質構造を有する多孔質膜、例えば、「ミリポ
ア」フィルターとして知られている濾過膜や、更に、濾
紙も、支持膜として用いることができる。

本発明において用いるポリアミノ化合物は、分子中にア
ミノ基を２個以上有し、好ましくは分子中に２又は３個
のアミノ基を有する。このアミノ基は、第１又は第２７
ミノ基であり、好ましくは第１７ミノ基である。

このようなポリアミノ化合物としては、例えば、ｍ−フ
ェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミンのような芳
香族第１ジアミンや、例えば、それらのＮ−メチル、エ
チルのようなＮ−モノアルキル置換体、シクロヘキサン
ジアミンのような脂環式第１ジアミン、ピペリジン、ト
リメチルピペリジンのような脂環式第２ジアミン、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルエチレンジアミンのような芳香族第２ジ
アミン、キシリレンジアミン、１．３．５−、　）リア
ミノベンゼン等を挙げることができる。

本発明においては、酸ハライドとして、ジカルボン酸ジ
ハライド及びトリカルボン酸トリハライドよりなる群か
ら選ばれる少なくとも１種が用いられる。

ジカルボン酸ジハライドとしては、例えば、テレフタロ
イルジクロライドやイソフタロイルジクロライトのよう
な芳香族ジカルボン酸シバライトが好ましく用いられる
。まだ、トリカルボン酸トリハライドとしては、トリメ
ソイルクロライドやトリメリドイルクロライドのような
芳香族トリカルボン酸トリハライドや、プロパントリカ
ルボン酸トリクロライドのような脂肪族トリカルボン酸
トリハライドが好ましく用いられる。

また、分子中に３個以上のイソシアネート基又はエステ
ル基を有する多官能性化合物としては、例えば、ベンゼ
ントリイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシ
アネート、トリス（ｐ−イソシアナト）チオホスファイ
ト、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリメ
シン酸トリフェニル等がこく用いられる。

これら多官能性化合物は、ジカルボン酸ジノ＼ライド及
びトリカルボン酸トリハライドの合計量に対して、少な
くとも０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％
以上の範囲で用いられる。

本発明によるかかる複合逆浸透膜は、本発明に従って、
多孔質支持膜を溶解劣化させない第１の溶剤、例えば、
水、メタノール、エタノール等の低級アルコール、アセ
トニｌ−リル等に上記ポリアミノ化合物を溶解してなる
溶液からなる第１の層を多孔質支持膜上に形成し、次い
で、ジカルボン酸ジハライド及びトリカルボン酸トリハ
ライドよりなる群から選ばれる少なくとも１種と、分子
中に３個以上のイソシアネート基又はエステル基を有す
る多官能性化合物とを上記第の溶剤に混和しない第２の
溶剤に溶解してなる溶液からなる第２の層を上記第１の
層上に形成した後、加熱乾燥して、架橋重合体からなる
薄膜を多孔質支持膜上に形成、することによって得るこ
とができる。

上記第２の溶剤としては、第１の溶剤に応じて、例えば
、ｎ−ヘキサン、石油エーテル、種々の脂肪族炭化水素
の混合物からなる有機溶剤が好ましく用いられる。

上記ポリアミノ化合物の溶液におけるポリアミノ化合物
濃度は、通常、０．１〜１０重量％の範囲が好適である
。また、ジカルボン酸ジハライド及びトリカルボン酸ト
リハライドよりなる群から選ばれる少なくとも１種と、
分子中に３個以上のイソシアネート基又はエステル基を
有する多官能性化合物との溶液におけるこれらの濃度は
、合計にて０．１〜５重量％の範囲が好適である。

上述したようにして、多孔質支持膜上に第１の層と第２
の層とを形成した後、これらの層を加熱して架橋させる
温度は、それぞれ用いる化合物によっても異なるので、
最適には、それらに応じて実験的に定められるが、通常
は、１００〜１８０℃の範囲であり、加熱時間は、通常
、１〜３０分間である。

上記架橋においてハロゲン化水素が副生ずる場合は、こ
れらハロゲン化水素は、一部、気体として、架橋重合体
から排出されるが、好ましくは、ポリアミノ化合物の溶
液中に酸受容体を存在させておくのが好ましい。このよ
うな酸受容体としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム、酸化ナトリウム等の無機塩基が好まし
く用いられるが、ピリジンやトリエチルアミンのような
有機塩基も用いることができる。

光貝■肱果 本発明による複合逆浸透膜は、高い塩阻止率と透水速度
を有すると共に、耐塩素性にすぐれており、例えば、被
処理液が遊離塩素を高濃度に含む場合であっても、高い
塩阻止率と透水速度を保持しつつ、膜処理を行なうこと
ができる。

実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。

実施例１ ポリアリルアミン４重量％を含む水溶液にポリスルホン
膜を数秒間接触させた後、数分間液切りして、ポリスル
ボン膜上にポリアリルアミン水溶液の層を形成し、膜面
を被覆した。

次いで、イソフタロイルクロライド０．２５重量％、テ
レフタロイルクロライド０．５０重量％、トリメソイル
クロライド０．０５重量％及びＬ３．５ベンゼントリイ
ソシアネート０．０１重量％を含む石油エーテル溶液に
上記水溶液層を接触させた後、熱風乾燥層中で約５分間
、加熱乾燥して、ポリスルホン膜上に架橋重合体薄膜を
形成した。

このようにして得られた複合逆浸透膜を次亜塩素酸ナト
リウム１１００ｐｐを含む水溶液に所定時間浸漬した後
、圧力１５ｋｇ／ｃれ流量５１／分の条件下に塩化ナト
リウム１５００ｐｐｍを含む水溶液を処理して、阻止率
及び透水速度を調べた。結果を第１表に示す。

実施例２ ２．４−ジアミノトルエン３重量％を含む水溶液に酢酸
セルロース膜を数秒間接触させた後、数分間液切りして
、酢酸セルロース膜上に２，４−ジアミノトルエン水溶
液の層を形成し、膜面を被覆した。

次いで、イソフタロイルクロライド０，１５重量％、ト
リメソイルクロライド０．１重量及びトリメシン酸トリ
フェニル０．０２重量％を含むｎ−ヘキサン溶液に上記
水溶液層を接触させた後、熱風乾燥層中で約５分間、加
熱乾燥して、酢酸セルロース膜上に架橋重合体薄膜を形
成した。

このようにして得られた複合逆浸透膜について、実施例
１と同様にして、次亜塩素酸ナトリウム水溶液に所定時
間浸漬した後、阻止率及び透水速度を調べた。結果を第
１表に示す。

第　　１　　表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ジカルボン酸ジハライド及びトリカルボン
   酸トリハライドよりなる群から選ばれる少なくとも１種
   と、 （ｂ）分子中に３個以上のイソシアネート基又はエステ
   ル基を有する多官能性化合 物と、 （ｃ）分子中に２個以上のアミノ基を有するポリアミノ
   化合物 とからなる架橋重合体よりなる薄膜を多孔質支持膜上に
   有することを特徴とする複合逆浸透膜。