JPH0474519A - 複合逆浸透膜 - Google Patents
複合逆浸透膜Info
- Publication number
- JPH0474519A JPH0474519A JP18866990A JP18866990A JPH0474519A JP H0474519 A JPH0474519 A JP H0474519A JP 18866990 A JP18866990 A JP 18866990A JP 18866990 A JP18866990 A JP 18866990A JP H0474519 A JPH0474519 A JP H0474519A
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- Japan
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- membrane
- reverse osmosis
- crosslinked polymer
- tetracarboxylic
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
童栗上■程朋分立
本発明は、多孔質膜上に架橋重合体からなる薄膜を備え
た逆浸透膜に関する。
た逆浸透膜に関する。
従来夏伎歪
逆浸透膜は、かん水や海水の脱塩に用いらているのみな
らず、染色廃水、電着塗料廃水等の水処理に広く用いら
れている。
らず、染色廃水、電着塗料廃水等の水処理に広く用いら
れている。
このような逆浸透膜としては、従来、酢酸セルロース膜
に代表される非対称膜、所謂ロブ（Ｌｏｅｂ）膜のほか
に、多孔質膜を支持体とし、その上に半透性を有する薄
膜を積層した複合半透膜が知られている。
に代表される非対称膜、所謂ロブ（Ｌｏｅｂ）膜のほか
に、多孔質膜を支持体とし、その上に半透性を有する薄
膜を積層した複合半透膜が知られている。
上記薄膜としては、従来、架橋ポリアミドからなるもの
が知られているが、耐塩素性に劣る。
が知られているが、耐塩素性に劣る。
が ° しようとする
本発明は、従来の架橋重合体からなる薄膜を備えた複合
逆浸透膜における上記した問題を解決Ｊるためになされ
たものであって、高い塩阻止率、透水性と共に、高い耐
塩素性を有する架橋重合体薄膜を備えた複合逆浸透膜を
提供することを目的とする。
逆浸透膜における上記した問題を解決Ｊるためになされ
たものであって、高い塩阻止率、透水性と共に、高い耐
塩素性を有する架橋重合体薄膜を備えた複合逆浸透膜を
提供することを目的とする。
詳１ｊ）しＬ［支Ａ吹ｑ手段
本発明による複合逆浸透膜は、
（ａ） ジカルボン酸ジハライド及びトリカルボン酸
トリハライドよりなる群から選ばれる少なくとも１種と
、 （ロ）テトラカルボン酸テトラハライド又はテトラカル
ボン酸一又は二無水物と、 （ｃ） 分子中に２個以上のアミノ基を有するポリア
ミノ化合物 とからなる架橋重合体よりなる薄膜を多孔質支持膜上に
有することを特徴とする。
トリハライドよりなる群から選ばれる少なくとも１種と
、 （ロ）テトラカルボン酸テトラハライド又はテトラカル
ボン酸一又は二無水物と、 （ｃ） 分子中に２個以上のアミノ基を有するポリア
ミノ化合物 とからなる架橋重合体よりなる薄膜を多孔質支持膜上に
有することを特徴とする。
本発明において、多孔質支持膜は、特に限定されるもの
ではないが、好ましくは、例えば、ポリスルホン、酢酸
セルロース樹脂、硝酸セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル
等の重合体やそれらの混合物からなり、かかる多孔質支
持膜は、既に知られている所謂相転換法又は湿式法によ
って得ることができ、非対称構造を有する。本発明にお
いては、かかる多孔質支持膜は、表面に約１００〜１０
００人の孔径の微孔を有することが好ましい。しかし、
均質な多孔質構造を有する多孔質膜、例えば、「ミリポ
ア」フィルターとして知られている濾過膜や、更に、濾
紙も、支持膜として用いることができる。
ではないが、好ましくは、例えば、ポリスルホン、酢酸
セルロース樹脂、硝酸セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル
等の重合体やそれらの混合物からなり、かかる多孔質支
持膜は、既に知られている所謂相転換法又は湿式法によ
って得ることができ、非対称構造を有する。本発明にお
いては、かかる多孔質支持膜は、表面に約１００〜１０
００人の孔径の微孔を有することが好ましい。しかし、
均質な多孔質構造を有する多孔質膜、例えば、「ミリポ
ア」フィルターとして知られている濾過膜や、更に、濾
紙も、支持膜として用いることができる。
本発明において用いるポリアミノ化合物は、分子中にア
ミノ基を２個以上有し、好ましくは分子中に２又は３個
のアミノ基を有する。このアミノ基は、第１又は第２ア
ミノ基であり、好ましくは第１７ミノ基である。
ミノ基を２個以上有し、好ましくは分子中に２又は３個
のアミノ基を有する。このアミノ基は、第１又は第２ア
ミノ基であり、好ましくは第１７ミノ基である。
このようなポリアミノ化合物としては、例えば、ｍ−フ
ェニレンジアミノ、ｐ−フェニレンジアミノのような芳
香族第１ジアミノや、例えば、それらのＮ−メチル、エ
チルのようなＮ−モノアルキル置換体、シクロヘキサン
ジアミノのような脂環式第１ジアミノ、ピペリジン、ト
リメチルピペリジンのような脂環式第２ジアミノ、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルエチレンジアミノのような芳香族第２ジ
アミノ、キシリレンジアミノ、１．３．５−）リアミノ
ベンゼン等を挙げることができる。
ェニレンジアミノ、ｐ−フェニレンジアミノのような芳
香族第１ジアミノや、例えば、それらのＮ−メチル、エ
チルのようなＮ−モノアルキル置換体、シクロヘキサン
ジアミノのような脂環式第１ジアミノ、ピペリジン、ト
リメチルピペリジンのような脂環式第２ジアミノ、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルエチレンジアミノのような芳香族第２ジ
アミノ、キシリレンジアミノ、１．３．５−）リアミノ
ベンゼン等を挙げることができる。
本発明においては、酸ハライドとして、ジカルボン酸ジ
ハライド及びトリカルボン酸１〜リハライドよりなる群
から選ばれる少な（とも１種と、テトラカルボン酸テ１
−ラバライドとが用いられる。
ハライド及びトリカルボン酸１〜リハライドよりなる群
から選ばれる少な（とも１種と、テトラカルボン酸テ１
−ラバライドとが用いられる。
ジカルボン酸ジハライドとしては、例えば、テレフタロ
イルジクロライドやイソフタロイルジクロライドのよう
な芳香族ジカルボン酸ジハライドが好ましく用いられる
。また、トリカルボン酸トリハライドとしては、トリメ
ソイルクロライドやトリメリドイルクロライドのような
芳香族トリカルボン酸トリハライドや、プロパントリカ
ルボン酸トリクロライドのような脂肪族トリカルボン酸
トリハライドが好ましく用いられる。
イルジクロライドやイソフタロイルジクロライドのよう
な芳香族ジカルボン酸ジハライドが好ましく用いられる
。また、トリカルボン酸トリハライドとしては、トリメ
ソイルクロライドやトリメリドイルクロライドのような
芳香族トリカルボン酸トリハライドや、プロパントリカ
ルボン酸トリクロライドのような脂肪族トリカルボン酸
トリハライドが好ましく用いられる。
テトラカルボン酸テトラハライドとしては、例えば、ピ
ロメリトイルクロライドのような芳香族テトラカルボン
酸テトラクロライドやブタンテトラカルボン酸テトラク
ロライドのような脂肪族テトラカルボン酸テトラクロラ
イドが好ましく用いられる。また、テトラカルボン酸テ
トラハライドと共に、又はテトラカルボン酸テトラハラ
イドに代えて、テトラカルボン酸−無水物又は二無水物
も用いられる。このような化合物の例としては、例えば
、ピロメリト酸二無水物やベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物を挙げることができる。
ロメリトイルクロライドのような芳香族テトラカルボン
酸テトラクロライドやブタンテトラカルボン酸テトラク
ロライドのような脂肪族テトラカルボン酸テトラクロラ
イドが好ましく用いられる。また、テトラカルボン酸テ
トラハライドと共に、又はテトラカルボン酸テトラハラ
イドに代えて、テトラカルボン酸−無水物又は二無水物
も用いられる。このような化合物の例としては、例えば
、ピロメリト酸二無水物やベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物を挙げることができる。
これらテトラカルボン酸テトラハライド又はテトラカル
ボン酸−無水物又は二無水物は、前述したジカルボン酸
ジハライド及びトリカルボン酸トリハライドの合計量に
対して、少なくとも０．０１重量％以上、好ましくは０
．０５重量％以上の範囲で用いられる。
ボン酸−無水物又は二無水物は、前述したジカルボン酸
ジハライド及びトリカルボン酸トリハライドの合計量に
対して、少なくとも０．０１重量％以上、好ましくは０
．０５重量％以上の範囲で用いられる。
本発明によるかかる複合逆浸透膜は、本発明に従って、
多孔質支持膜を溶解劣化させない第１の溶剤、例えば、
水、メタノール、エタノール等の低級アルコール、アセ
トニトリル等に上記ポリアミノ化合物を溶解してなる溶
液からなる第１の層を多孔質支持膜上に形成し、次いで
、ジカルボン酸ジハライド及びトリカルボン酸トリハラ
イドよりなる群から選ばれる少なくとも１種と、テトラ
カルボン酸テトラハライド又はテトラカルボン酸一又は
二無水物とを上記第の溶剤に混和しない第２の溶剤に溶
解してなる溶液からなる第２の層を上記第１の層上に形
成した後、加熱乾燥して、架橋重合体からなる薄膜を多
孔質支持膜上に形成することによって得ることができる
。
多孔質支持膜を溶解劣化させない第１の溶剤、例えば、
水、メタノール、エタノール等の低級アルコール、アセ
トニトリル等に上記ポリアミノ化合物を溶解してなる溶
液からなる第１の層を多孔質支持膜上に形成し、次いで
、ジカルボン酸ジハライド及びトリカルボン酸トリハラ
イドよりなる群から選ばれる少なくとも１種と、テトラ
カルボン酸テトラハライド又はテトラカルボン酸一又は
二無水物とを上記第の溶剤に混和しない第２の溶剤に溶
解してなる溶液からなる第２の層を上記第１の層上に形
成した後、加熱乾燥して、架橋重合体からなる薄膜を多
孔質支持膜上に形成することによって得ることができる
。
上記第２の溶剤としては、第１の溶剤に応じて、例えば
、ｎ−へキサン、石油エーテル、種々の脂肪族炭化水素
の混合物からなる有機溶剤が好ましく用いられる。
、ｎ−へキサン、石油エーテル、種々の脂肪族炭化水素
の混合物からなる有機溶剤が好ましく用いられる。
上記ポリアミノ化合物の溶液におけるポリアミノ化合物
濃度は、通常、０．１〜ＩＯ重量％の範囲が好適である
。また、ジカルボン酸ジハライド及びトリカルボン酸ト
リハライドよりなる群から選ばれる少なくとも１種と、
テトラカルボン酸テトラハライド又はテトラカルボン酸
一又は二無水物とを含む溶液におけるこれらの濃度は、
合計にて０．１〜５重量％の範囲が好適である。
濃度は、通常、０．１〜ＩＯ重量％の範囲が好適である
。また、ジカルボン酸ジハライド及びトリカルボン酸ト
リハライドよりなる群から選ばれる少なくとも１種と、
テトラカルボン酸テトラハライド又はテトラカルボン酸
一又は二無水物とを含む溶液におけるこれらの濃度は、
合計にて０．１〜５重量％の範囲が好適である。
上述したようにして、多孔質支持膜上に第１の層と第２
の層とを形成した後、これらの層を加熱して架橋させる
温度は、それぞれ用いる化合物によっても異なるので、
最適には、それらに応じて実験的に定められるが、通常
は、１００〜１８０°Ｃの範囲であり、加熱時間は、通
常、１〜３０分間である。
の層とを形成した後、これらの層を加熱して架橋させる
温度は、それぞれ用いる化合物によっても異なるので、
最適には、それらに応じて実験的に定められるが、通常
は、１００〜１８０°Ｃの範囲であり、加熱時間は、通
常、１〜３０分間である。
上記架橋においてハロゲン化水素が副生ずる場合は、こ
れらハロゲン化水素は、一部、気体として、架橋重合体
から排出されるが、好ましくは、ポリアミノ化合物の溶
液中に酸受容体を存在させてお（のが好ましい。このよ
うな酸受容体としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム、酸化ナトリウム等の無機塩基が好まし
く用いられるが、ピリジンやトリエチルアミノのような
有機塩基も用いることができる。
れらハロゲン化水素は、一部、気体として、架橋重合体
から排出されるが、好ましくは、ポリアミノ化合物の溶
液中に酸受容体を存在させてお（のが好ましい。このよ
うな酸受容体としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸
水素ナトリウム、酸化ナトリウム等の無機塩基が好まし
く用いられるが、ピリジンやトリエチルアミノのような
有機塩基も用いることができる。
光凱■四来
本発明による複合逆浸透膜は、高い塩阻止率と透水速度
を有すると共に、耐塩素性にすぐれており、例えば、被
処理液が遊離塩素を高濃度に含む場合であっても、高い
塩阻止率と透水速度を保持しつつ、膜処理を行なうこと
ができる。
を有すると共に、耐塩素性にすぐれており、例えば、被
処理液が遊離塩素を高濃度に含む場合であっても、高い
塩阻止率と透水速度を保持しつつ、膜処理を行なうこと
ができる。
実施例
以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れら実施例により何ら限定されるものではない。
れら実施例により何ら限定されるものではない。
実施例１
ｍ−フェニレンジアミノ５重量％を含む水溶液にポリス
ルホン膜を数秒間接触させた後、数分間液切りして、ポ
リスルホン膜上にｍ−フェニレンジアミノ水溶液の層を
形成し、膜面を被覆した。
ルホン膜を数秒間接触させた後、数分間液切りして、ポ
リスルホン膜上にｍ−フェニレンジアミノ水溶液の層を
形成し、膜面を被覆した。
次いで、イソフタロイルクロライド０．１重量％、トリ
メソイルクロライド０．２１重量％及びブタンテトラカ
ルボン酸テトラクロライド０．０２重量％を含むｎ−ヘ
キサン溶液に上記水溶液層を接触させた後、熱風乾燥皿
中で約５分間、加熱乾燥して、ポリスルホン膜上に架橋
重合体薄膜を形成した。
メソイルクロライド０．２１重量％及びブタンテトラカ
ルボン酸テトラクロライド０．０２重量％を含むｎ−ヘ
キサン溶液に上記水溶液層を接触させた後、熱風乾燥皿
中で約５分間、加熱乾燥して、ポリスルホン膜上に架橋
重合体薄膜を形成した。
このようにして得られた複合逆浸透膜を次亜塩素酸ナト
リウム１１００ｐｐを含む水溶液に所定時間浸漬した後
、圧力１５ｋｇ／ｃ＋ｆｆ、流量５ｊ２／分の条件下に
塩化ナトリウム１５００ｐｐｍを含む水溶液を処理して
、阻止率及び透水速度を調べた。結果を第１表に示す。
リウム１１００ｐｐを含む水溶液に所定時間浸漬した後
、圧力１５ｋｇ／ｃ＋ｆｆ、流量５ｊ２／分の条件下に
塩化ナトリウム１５００ｐｐｍを含む水溶液を処理して
、阻止率及び透水速度を調べた。結果を第１表に示す。
実施例２
Ｌ３．５−１−リアミノベンゼン１．５重量％を含む水
溶液にポリスルホン膜を数秒間接触させた後、数分間液
切りして、ポリスルホン膜上にＬ３．５トリアミノベン
ゼン水溶液の層を形成し、膜面を被覆した。
溶液にポリスルホン膜を数秒間接触させた後、数分間液
切りして、ポリスルホン膜上にＬ３．５トリアミノベン
ゼン水溶液の層を形成し、膜面を被覆した。
次いで、イソフタロイルクロライド０．２５５重量、ト
リメソイルクロライド０．４重量％及び１，２゜４．５
−ベンゼンテトラカルボン酸テトラクロライド０．０１
重量％を含むｎ−ヘキサン溶液に上記水溶液層を接触さ
せた後、熱風乾燥皿中で約５分間、加熱乾燥して、ポリ
スルホン膜上に架橋重合体薄膜を形成した。
リメソイルクロライド０．４重量％及び１，２゜４．５
−ベンゼンテトラカルボン酸テトラクロライド０．０１
重量％を含むｎ−ヘキサン溶液に上記水溶液層を接触さ
せた後、熱風乾燥皿中で約５分間、加熱乾燥して、ポリ
スルホン膜上に架橋重合体薄膜を形成した。
このようにして得られた複合逆浸透膜について、実施例
１と同様にして、次亜塩素酸ナトリウム水溶液に所定時
間浸漬した後、阻止率及び透水速度を調べた。結果を第
１表に示す。
１と同様にして、次亜塩素酸ナトリウム水溶液に所定時
間浸漬した後、阻止率及び透水速度を調べた。結果を第
１表に示す。
実施例３
１．３−ジアミノ−５−クロロベンゼン２重量％を含む
水溶液にポリスルホン膜を数秒間接触さセた後、数分間
液切りして、ポリスルホン膜上に１゜３−ジアミノ−５
−クロロベンゼン水溶液の層を形成し、膜面を被覆した
。
水溶液にポリスルホン膜を数秒間接触さセた後、数分間
液切りして、ポリスルホン膜上に１゜３−ジアミノ−５
−クロロベンゼン水溶液の層を形成し、膜面を被覆した
。
次いで、プロパントリカルボン酸トリクロライド０．１
重量％、ブタンテトラカルボン酸テトラクロライド０．
１重量及びペンゾフエノンテトラカルボン酸二酸無水物
０．０３重景％を含む脂肪族炭化水素溶液に上記水溶液
層を接触させた後、熱風乾燥皿中で約５分間、加熱乾燥
して、ポリスルホン膜上に架橋重合体薄膜を形成した。
重量％、ブタンテトラカルボン酸テトラクロライド０．
１重量及びペンゾフエノンテトラカルボン酸二酸無水物
０．０３重景％を含む脂肪族炭化水素溶液に上記水溶液
層を接触させた後、熱風乾燥皿中で約５分間、加熱乾燥
して、ポリスルホン膜上に架橋重合体薄膜を形成した。
このようにして得られた複合逆浸透膜について、実施例
１と同様にして、次亜塩素酸ナトリウム水溶液に所定時
間浸漬した後、阻止率及び透水速度を調べた。結果を第
１表に示す。
１と同様にして、次亜塩素酸ナトリウム水溶液に所定時
間浸漬した後、阻止率及び透水速度を調べた。結果を第
１表に示す。
■
Claims (1)
- （１）（ａ）ジカルボン酸ジハライド及びトリカルボン
酸トリハライドよりなる群から選ばれる少なくとも１種
と、 （ｂ）テトラカルボン酸テトラハライド又はテトラカル
ボン酸一又は二無水物と、 （ｃ）分子中に２個以上のアミノ基を有するポリアミノ
化合物 とからなる架橋重合体よりなる薄膜を多孔質支持膜上に
有することを特徴とする複合逆浸透膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18866990A JPH0474519A (ja) | 1990-07-16 | 1990-07-16 | 複合逆浸透膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18866990A JPH0474519A (ja) | 1990-07-16 | 1990-07-16 | 複合逆浸透膜 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0474519A true JPH0474519A (ja) | 1992-03-09 |
Family
ID=16227782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18866990A Pending JPH0474519A (ja) | 1990-07-16 | 1990-07-16 | 複合逆浸透膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0474519A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62137398A (ja) * | 1985-12-09 | 1987-06-20 | 石川島播磨重工業株式会社 | 大断面シ−ルド掘進機 |
-
1990
- 1990-07-16 JP JP18866990A patent/JPH0474519A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62137398A (ja) * | 1985-12-09 | 1987-06-20 | 石川島播磨重工業株式会社 | 大断面シ−ルド掘進機 |
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