JPH0475497B2 - - Google Patents

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JPH0475497B2
JPH0475497B2 JP58059332A JP5933283A JPH0475497B2 JP H0475497 B2 JPH0475497 B2 JP H0475497B2 JP 58059332 A JP58059332 A JP 58059332A JP 5933283 A JP5933283 A JP 5933283A JP H0475497 B2 JPH0475497 B2 JP H0475497B2
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JP58059332A
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Kyoshi Sakai
Shozo Ishikawa
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Canon Inc
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Canon Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0601Acyclic or carbocyclic compounds
    • G03G5/0612Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
    • G03G5/0616Hydrazines; Hydrazones
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0622Heterocyclic compounds
    • G03G5/0624Heterocyclic compounds containing one hetero ring
    • G03G5/0627Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered
    • G03G5/0629Heterocyclic compounds containing one hetero ring being five-membered containing one hetero atom

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真感光体、詳しくはヒドラゾン
系化合物から成る新規な有機光導電性物質を含有
する感光層を有する電子写真用感光体に関する。 従来電子写真感光体としては無機光導電性物質
のセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛を用いたも
のや、ポリ−N−ビニルカルバゾールに代表され
る光導電性ポリマーや、1−フエニル−3−(p
−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチル
アミノフエニル)ピラゾリンの如き低分子の各種
有機光導電性物質を用いたものが知られている。 本発明者等は低分子の有機光導電性物質の場
合、適当なバインダー樹脂を選択することによ
り、成膜性の良い感光層を形成することができる
ので低分子有機光導電性物質について鋭意研究し
た結果、下記一般式(1)で示されるヒドラゾン系化
合物を感光層に用いることにより電子写真的に極
めて有用な感光体の得られることを見出し本発明
に到達したものである。 本発明は、一般式(1) (式中、R1およびR2はメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの直鎖状又は分枝状のアルキル
基、ベンジル、フエネチルなどのアラルキル基も
しくはフエニル、ナフチル、トルイルなどのアリ
ール基を表わし、これらのアルキル基、アラルキ
ル基もしくはアリール基は置換基を有してもよ
く、置換基としてはメチル、エチルなどのアルキ
ル基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シなどのアルコキシ基、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブトキシアミ
ノ、ジベンジルアミノ、ジフエネチルアミノ基、
ジフエニルアミノなどの置換アミノ基、塩素、臭
素、ヨー素などのハロゲン原子などがあげられ、
但しR1およびR2が共にアルキル基である場合を
除くものとし、置換基を有してもよいメチル、エ
チルなどのアルキル基、またはフエニル、ナフチ
ルなどのアリール基を表わし、置換基としては、
R1およびR2における置換基があげられる)で示
されるヒドラゾン系化合物を含有することを特徴
とする電子写真感光体からなる。 一般式(1)で示されるヒドラゾン系化合物につい
て具体的化合物を下記に例示する。 本発明に用いられる一般式(1)で示されるヒドラ
ゾン系化合物は、一般式(2) (式中R1およびR2は一般式(1)におけるR1およ
びR2と同一の意義を有する)で示されるヒドラ
ゾン又はその塩と、一般式(3) (式中R3は一般式(1)におけるR3と同一の意義
を有する)で示されるアルデヒドとを常法により
溶媒中で反応させて得られる。 一般式(1)で示されるヒドラゾン系化合物を含有
する電子写真感光体としては、有機光導電性物質
を用いたいずれのタイプの電子写真感光体にも適
用できる好ましいタイプとしては、 (1) 電子供与性物質と電子受容性物質との組合せ
により電荷移動錯体を形成したもの、 (2) 有機光導電体に染料を添加して増感したも
の、 (3) 正孔マトリツクスに顔料分散したもの、 (4) 電荷発生層と電荷輸送層に機能分離したも
の、 (5) 染料と樹脂とから成る共晶錯体と有機光導電
体を主成分とするもの、 (6) 電荷移動錯体中に有機ないし無機の電荷発生
材料を添加したもの、等があり、そのうちで
も、(3)〜(6)が望ましいタイプである。さらに(4)
タイプの感光体とした場合、つまり電荷発生層
と電荷輸送層の二層に機能分離した感光体の電
荷輸送層に用いる電荷輸送材料として一般式(1)
で示されるヒドラゾン系化合物を使用した場
合、特に感光体の感度が良くなり残留電位も低
い。又この場合繰り返し使用時における感度の
低下残留電位の上昇も実用上無視しうる程度に
抑えることができる。そこで(4)タイプの感光体
について説明する。 層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送
層が必須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部
あるいは下部のいずれであつても良く、繰り返し
使用するタイプの電子写真感光体においては主と
して物理強度の面から、場合によつては帯電性の
面から、導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に
積層することが好ましい。導電層と電荷発生層と
の接着性を向上する目的で接着層を設けることが
できる。 導電層としては、導電性が付与されていればよ
く、従来用いられているいずれのタイプの導電層
であつてもさしつかえない。接着層の材質として
はカゼイン等の従来用いられてきた各種バインダ
ーが用いられる。接着層の厚さは0.1〜5μ、好ま
しくは0.5〜3μが適当である。 電荷発生層に用いる電荷発生材料としては光を
吸収し極めて高い効率で電荷坦体を発生する材料
であればいずれの材料であつても使用することが
でき、好ましい材料としてはセレン、セレン−テ
ルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモ−フ
アスシリコン等の無機物質やピリリウム系染料、
チオピリリウム系染料、トリアリールメタン系染
料、チアジン系染料、シアニン系染料、フタロシ
アニン系顔料、ペリレン系顔料、インジゴ系顔
料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、
スクアリツク酸顔料、アゾ系顔料、多環キノン系
顔料等の有機物質があげられる。電荷発生層の膜
厚は5μ以下好ましくは0.05〜3μが望ましい。 電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類により
真空蒸着、スパツタリング、グロー放電ないしは
塗工等の手段によつて設ける。塗工に際しては、
電荷発生材料をバインダーなしで設ける場合や、
樹脂分散液として設ける場合や、バインダーと電
荷発生材料の均一溶液として設ける場合等があ
る。 電荷発生層が電荷発生材料の樹脂分散液ないし
は溶液を塗布して形成される場合は用いるバイン
ダー量が多いと感度に影響するため電荷発生層中
に占めるバインダーの割合は80%以下好ましくは
40%以下が望ましい。電荷発生層に用いるバイン
ダーとしてはポリビニルブチラール等の従来用い
られてきた各種樹脂が用いられる。 上記いずれかの方法で設けられた電荷発生層上
に電荷輸送層を設ける。電荷輸送層の膜厚は5〜
30μ、好ましくは8〜20μである。 本発明に用いるヒドラゾン系化合物はそれ自身
被膜形成能をもたないので、各種バインダー樹脂
と共に適当な有機溶剤に溶かした液を通常の方法
で乾燥し電荷輸送層を形成する。バインダーとし
てはアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂等従
来用いられている各種バインダーを使用すること
ができる。又ポリ−N−ビニルカルバゾールの様
にそれ自身電荷輸送能力をもつ光導電性ポリマー
をバインダーとして使用することもできる。 本発明に用いられるヒドラゾン系化合物は正孔
輸送性であり、導電層、電荷発生層、電荷輸送層
の順に積層した感光体を使用する場合、電荷輸送
層表面を負に帯電する必要があり、帯電、露光す
ると露光部では電荷発生層において生成した正孔
が電荷輸送層に注入され、そのあと表面に達して
負電荷を中和し表面電位の減衰が生じ未露光部と
の間に静電コントラストが生じる。顕像化するに
は従来用いられてきた種々の現像法を用いること
ができる。 (4)タイプ以外の感光体に関しては、これまで公
表された数多くの文献に詳しいのでこゝでは説明
を省略する。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザプリンター、CRTプ
リンター、電子写真式製版システムなどの電子写
真応用分野にも広く利用することができる。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 1 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液(カ
ゼイン11.2g、28%アンモニニア水1g、水222
ml)をマイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1.0
g/m2の接着層を形成した。次に下記構造を有す
るジスアゾ顔料5gとブチラール樹脂(ブチラー
ル化度63モル%)2gをエタノール95mlに溶かし
液と共に分散した後、接着層上に塗工し、乾燥後
の塗工量が0.2g/m2の電荷発生層を形成した。 次に例示ヒドラゾン系化合物H−1を5g、ポ
リ−4,4′−ジオキシジフエニル−2,2−プロ
パンカーボネート(粘度平均分子量30000)5g
をジクロルメタン150mlに溶解した液を電荷発生
層上に塗布、乾燥し塗工量が10g/m2の電荷輸送
層を形成した。このようにして作成した電子写真
感光体を川口電機(株)製静電複写紙試験装置Model
SP−428を用いてスタチツク方式で5KVでコロ
ナ放電し、暗所で10秒間保持した後照度5luxで露
光し帯電特性を調べた。 初期電位をVo(V)、暗所での10秒間の電位保持
率をRv(%)、光減衰露光量をE1/2(lux.sec)
とし本感光体の帯電特性を示す。 Vo−575V、Rv99%、E1/277.3lux.sec 実施例 2〜10 厚さ100μのアルミ板上に下記構造を有する顔
料を真空蒸着し厚さ0.15μの電荷発生層を形成し
た。 次にポリエステル樹脂(バイロン200、東洋紡
績(株))5gと前記例示ヒドラゾン系化合物H−2
〜H−10を5gとをジクロルメタン150mlに溶か
した液を電荷発生層上に塗布乾燥し、塗工量が11
g/m2の電荷輸送層を形成した。作成した電子写
真感光体を実施例1と同様にして帯電特性を調べ
た。その結果を次表に示す。
【表】 比較例 前記例示のヒドラゾン系化合物H−1に代えて
特開昭55−52063号公報記載の
【式】を使用した他は 実施例1と同様にして感光体を作成した。 その帯電特性は次のとおりであつた。 Vo−580v、Rv97%、E1/222.3lux.sec この結果一般式(1)におけるR3が水素原子の場
合にはその特性が著しく劣ることが確認された。 実施例 11 アルミ板上にセレン・テルル(テルル10%)を
真空蒸着し厚さ0.8μの電荷発生層を形成した。 次に実施例1で用いた電荷輸送層と同じものを
塗布乾燥し、塗工量を11g/m2とした。 作成した電子写真感光体を実施例1と同様にし
て帯電特性を調べた。 Vo−515v、Rv97%、E1/25.3lux.sec 実施例 12 実施例1で用いたヒドラゾン系化合物H−3を
5gとポリ−N−ビニルカルバゾール(分子量30
万)5gをジクロルメタン150mlに溶解した液に
β型銅フタロシアニン1.0gを添加し、分散後、
実施例1で用いたカゼイン層を設けたアルミ板の
カゼイン層の上に塗布乾燥し、塗工量を10g/m2
とした。 作成した電子写真感光体の帯電測定を実施例1
と同様にして行い、次の特性値を得た。但し帯電
特性を正とした。 Vo490V、Rv89%、E1/213.7lux.sec 実施例 13 表面が清浄にされた0.2mm厚のモリブデン板
(基板)をグロー放電蒸着層内の所定位置に固定
した。次に槽内を排気し約5×10-6torrの真空度
にした。その後ヒーターの入力電圧を上昇させモ
リブデン基板温度を150℃に安定させた。その後
水素ガスとシランガス(水素ガスに対し15容量
%)を槽内に導入しガス流量と蒸着槽メインバル
ブを調整して0.5torrに安定させた。次に誘導コ
イルに5MHzの高周波電力を投入し槽内のコイル
内部にグロー放電を発生させ30Wの入力電力とし
た。上記条件で基板上にアモーフアスシリコン膜
を生成させ膜厚が2μとなるまで同条件を保つた
後グロー放電を中止した。その後加熱ヒーター、
高周波電源をオフ状態とし基板温度が100℃にな
るのを待つて、水素ガス、シランガスの流出バル
ブを閉じ、一旦槽内を10-5torr以下にした後大気
圧にもどし基板を取り出した。次にこのアモーフ
アスシリコン層の上に実施例1と全く同様にして
電荷輸送層を形成した。 こうして得られた感光体を帯電、露光実験装置
に設置し、−6KVでコロナ帯電し直ちに光像を照
射した。光像はタングステンランプ光源を用い透
過型のテストチヤートを通して照射された。その
後直ちに正荷電性の現像剤(トナーとキヤリヤを
含む)を感光体表面にカスケードすることによつ
て感光体表面に良好なトナー画像を得た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式(1) (式中R1およびR2は置換基を有してもよいア
    ルキル基、アラルキル基もしくはアリール基を表
    わし、但しR1およびR2が共にアルキル基である
    場合を除くものとし、R3は置換基を有してもよ
    いアルキル基またはアリール基を表わす)で示さ
    れるヒドラゾン系化合物を含有することを特徴と
    する電子写真感光体。
JP5933283A 1983-04-06 1983-04-06 電子写真感光体 Granted JPS59185341A (ja)

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JP5933283A JPS59185341A (ja) 1983-04-06 1983-04-06 電子写真感光体

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JP5933283A JPS59185341A (ja) 1983-04-06 1983-04-06 電子写真感光体

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JPS59185341A JPS59185341A (ja) 1984-10-20
JPH0475497B2 true JPH0475497B2 (ja) 1992-12-01

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5552063A (en) * 1978-10-13 1980-04-16 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS56128951A (en) * 1980-03-13 1981-10-08 Ricoh Co Ltd Photoreceptor for electrophotography
JPS5734560A (en) * 1980-08-08 1982-02-24 Ricoh Co Ltd Electrophotographic receptor

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JPS59185341A (ja) 1984-10-20

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