JPH0476049A - 液晶ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

液晶ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number
JPH0476049A
JPH0476049A JP18951490A JP18951490A JPH0476049A JP H0476049 A JPH0476049 A JP H0476049A JP 18951490 A JP18951490 A JP 18951490A JP 18951490 A JP18951490 A JP 18951490A JP H0476049 A JPH0476049 A JP H0476049A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formulas
tables
weight
chemical formulas
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP18951490A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3139007B2 (ja
Inventor
Yasunori Ichikawa
市川 保則
Masaru Okamoto
勝 岡本
Shunei Inoue
井上 俊英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP02189514A priority Critical patent/JP3139007B2/ja
Publication of JPH0476049A publication Critical patent/JPH0476049A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3139007B2 publication Critical patent/JP3139007B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、成形性及び機械的性性、とりわけ耐
衝撃強度に優れた液晶ポリエステル樹脂組成物に関する
ものである。
〔従来の技術〕
近年プラスチックの高性能化に対する要求がまずまず高
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている。
異方性溶融相を形成するポリマとしてはたとえばp−ヒ
ドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共重
合した液晶ポリマ(特開昭49−72393号公報)、
p−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸を共重合した液晶ポリマ(特開昭54−77691
号公報)、またpヒドロキシ安息香酸に4,4°−ジヒ
ドロキシビフェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共
重合した液晶ポリマ(特公昭57−24407号公報)
などが知られている。また、液晶ポリマに充填材を配合
した組成物としては特開平1−1975551−245
047.1−284547号公報などが知られている。
(発明が解決しようとする課題] しかしながら、液晶ポリマにガラス繊維を入れると強度
、弾性率や耐熱性は向上するが成形性が低下し、異方性
が大きくなるなどの問題がある。
一方、液晶ポリマの異方性改良の方法として板状または
粒状の充填剤を入れるとガラス繊維の場合に比して異方
性は少なくなるが強度、弾性率や耐熱性が低下すること
が知られている。
これに対して特開平1−284547号公報は特定構造
の液晶ポリマに充填剤及びガラス繊維を入れると強度、
弾性率が比較的高く異方性もかなり減少させることがで
きる点で注目されるが、その程度は必ずしも十分とは言
えず衝撃強度が必ずしも高くないことがわかった。
よって本発明は上記の問題を解決し、耐熱性、成形性及
び機械的特性とりわけ耐衝撃性に優れた液晶ポリエステ
ル樹脂組成物を得ることを課題とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者らは」二記課題を解決すべく鋭意検討した結果
、本発明に到達した。
すなわち本発明は下記構造単位(I)、 (IT)。
(III)および(IV)からなる溶融成形可能な液晶
ポリエステル樹脂100重量部に対して、平均粒径が2
.5〜3.5μmのタルク10〜150重量部と平均繊
維径が3〜9μmのガラス繊維10〜150重量部を充
填して得られる液晶ポリエステル樹脂組成物を提供する
ものである。
(−0−X−0→− ・・・・・・ (III) 4oc−y−co→− ・・・・・・ (IV) 選ばれた1種以上の基を示し、Zは水素原子または塩素
原子を示し、また構造単位[(IT)+(III)]は
構造単位(IV)と実質的に等モルである)上記構造単
位(1)はP−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエ
ステルの構造単位であり、構造単位(n)は4,4゛−
ジヒドロキシビフェニルからなる構造単位を、構造単位
(m)はハイドロキノン、4,4゛−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4°−ジヒドロキジー3.3’5
,5テトラメチルジヒドロキシビフエニル、L−ブチル
ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、フェニルハイ
ドロキノン、26−シヒドロキシナフタレンおよびエチ
レングリコールから選ばれた1秤取」二の芳香族ジオー
ルから生成した構造単位を、構造単位(IV)はテレフ
タル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、4.4゛−ジフェニルジカルボン酸、4,4゛−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、1,2−ビス(フェノ
キシ)エタン−4,4”−ジカルボン酸、1.2−ビス
 (2−クロルフェノキシ)エタン4.4′−ジカルボ
ン酸から選ばれた1種以上の芳香族ジカルボン酸から生
成した構造単位を各々示す。これらのうち構造単位(I
II)ははテレフタル酸が最も好ましく、これ以外のも
のを用いる時は少量共重合成分として用いるのが好まし
い。
前記構造単位(1)〜(IV)のうち構造単位(III
)が−CIl□CH,−の場合、構造単位[(1)+(
II)]は構造単位[(1)+(n)+(1)]の77
〜95モル%が好ましく、80〜93モル%がより好ま
しく、構造単位(III)は[(1)+(II)+(I
)]の23〜5モル%が好ましく、20〜7モル%がよ
り好ましい。
また、構造単位(1)/(II)のモル比は75/25
〜9515が好ましく、78/22〜93/7がより好
ましい。
構造単位(III)が−CH2CH2−以外の場合は構
造単位(I)は[(I)十(n)−1−(I)]の44
0〜90モルであることが好ましく、特に60〜78モ
ル%であることが好ましい。また、前記構造単位(II
)/(■)のモル比は90/10〜10/90が好まし
く、75/25〜25/75がより好ましく 、75/
25〜40/60が特に好ましい。
また、構造単位(IV)は構造単位[(II)]直II
[)]と実質的に等モルである。
本発明に用する液晶性ポリエステルの製造方法について
は特に限定するものではなく、公知のポリエステルの重
縮合方法に準じて製造できる。
また、本発明で使用する液晶性ポリエステルの溶融粘度
は10〜15,000ポイズが好ましく、特に20〜5
,000ポイズ以下がより好ましい。なお、この溶融粘
度は(液晶開始温度+40°C)ずり速度1,000(
1/秒)の条件下で高化式フローテスターによって測定
した値である。
一方、この液晶性ポリエステルの対数粘度は0.1g/
412の濃度、60°Cのペンタフルオロフェノール中
で測定可能ものであり、その場合0.5〜20a/gが
好ましく、1.0〜15社/gが特に好ましい。
なお、本発明で使用する液晶ポリエステルを重縮合する
際には上記構造単位(r)〜(IV)を構成する成分以
外に3,3゛−ジフェニルジカルボン酸、2,2゛−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、4
.4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4゛
−ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、1
,4−ブタンジオール、1゜6−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、14−シクロヘキサンジオール
、■、4−シクロヘキサンジメタツール等の脂肪族、脂
環式ジオールおよびm−ヒドロキシ安息香酸、2,6ヒ
ドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸
あるいは芳香族イミド化合物などを本発明の目的を損な
わない程度の少割合でさらに共重合せしめることができ
る。
本発明においては平均粒径が2.5〜3.5μmのタル
クと平均繊維径が3〜9μmのガラス繊維を併用するこ
とが必須である。このタルクの平均径は沈降法で測定し
たものであり、この平均径が2.5μm未満であるとガ
ラス繊維を併用しても強度、弾性率が低く、衝撃強度も
低い。一方、3.5μmより大きい時には、ガラス繊維
を併用しても衝撃強度が低く、異方性が大きく好ましく
ない。このタルクの添加量は液晶ポリエステル100重
量部に対して10〜150重量部、好ましくは50〜1
00重量部である。
一方、本発明に用いるガラス繊維は、好ましくは弱アル
カリ性のものが機械的強度の点ですぐれており、液晶性
ポリエステル樹脂の強化用として適している。
またガラス繊維はエポキシ系、ウレタン系、アクリル系
などの被覆あるいは収束剤で処理されていることが好ま
しく、エポキシ系が特に好ましい。またシラン系、チタ
ネート系などのカップリング剤、その地表面処理剤で処
理されていることが好ましく、エポキシシラン、アミノ
シラン系のカップリング剤が特に好ましい。
ガラス繊維の平均径は3〜9μmであり、繊維の長さは
30〜104μmが好ましく、更に好ましくは1000
〜4000μm、充填量は液晶性ポリエステル100重
量部に対して10〜150重量部、好ましくは50〜1
50重量部である。
ガラス繊維の平均径が3μm未満では、タルクを併用し
ても補強効果が小さく好ましくない。
一方、91tmより大きいと成形性が低下し、タルクを
併用しても異方性減少効果が十分ではなく好ましくない
本発明に使用する液晶性ポリエステルに対してさらに充
填剤を含有させることもできる。
本発明の充填剤のタルク、ガラス繊維以外に用いること
のできる充填剤としては炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維、チタン酸カリウム繊維、石コウ繊維、黄銅繊維、ス
テンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊維、ボロ
ンウィスカ繊維、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、ガ
ラスピーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン
、クレー、ワラステナイト1、酸化チタン等の繊維状、
粉状、粒状あるいは板状の無機フィラーが挙げられる。
更に、本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない
程度の範囲で、酸化防止剤および熱安定剤(たとえばヒ
ンダードフェノール、ヒドロキシン、ボスファイト類お
よびこれらの置換体など)、紫外線吸収剤(たとえばレ
ゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ヘ
ンシフエノンなど)、滑剤および離型剤(モンタン酸お
よびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステ
アリルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワ
ックスなど)、染料(たとえばニトロシンなど)および
顔料(たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カー
ボンブラックなど)を含む着色剤、可塑剤、帯電防止剤
、難燃剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加
して、所定の特性を付与することができる。とりわけ臭
素化ポリスチレンのような高分子難燃剤は前記構造単位
Xが−cthcn。
の時に難燃性向上と、更なる異方性減少の点で好ましい
本発明の樹脂組成物は溶融混練することが好ましく、溶
融混純には公知の方法を用いることができる。たとえば
、バンバリーミキサ−、ゴムロール機、ニーダ−1単軸
もしくは二軸押出機などを用い、200〜380°Cの
温度で溶融混練して組成物とすることができる。
〔実施例] 以下に実施例により本発明をさらに説明する。
参考例1 攪拌機、留出管を備えた反応容器にp−ヒドロキシ安息
香酸1105重量部、4,4゛−ジヒドロキシビフェニ
ル140重量部、無水酢酸1067重量部、テレフタル
酸125重量部および固有粘度が約0.6d/gのポリ
エチレンテレフタレート240重量部を攪拌翼、留出管
を備えた反応容器に仕込み、次の条件で脱酢酸重縮合を
行なった。
まず窒素雰囲気下に100〜250°Cで5.0時間、
250〜320°Cで2.5時間反応させたのち、32
0°C11,5時間でQ、 5 mm11gに減圧し、
さらに1.0時間反応させ、重縮合を完結させたところ
、はぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有す
る樹脂(a)を得た。
k / E / m / n = 80/ 7.5/ 
12.5/ 7.5また、このポリエステルを偏光顕微
鏡の試料台にのせ、昇温しで、光学異方性の確認を行っ
た結果、液晶開始温度は295“Cであり、良好な光学
異方性を示した。このポリエステルの対数粘度(0,1
g/aの濃度でペンタフルオロフェノール中、60°C
で測定)は1.96a/gであり、335°C1すり速
度1,000(1/秒)での溶融粘度は550ボイズで
あった。
参考例2 参考例1と同様の反応器にp−ヒドロキシ安息香酸99
4重量部、4,4゛−ジヒドロキシビフェニル223重
量部、2,6−ジアセドキシナフタレン147重量部、
テレフタル酸299重量部および無水酢酸1077重量
部を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行った。
まず窒素ガス雰囲気下に100〜250°Cで5.0時
間、250〜330°Cで2.5時間反応させた後、3
30°C11,5時間で0.5mm11gに減圧し、さ
らに1.5時間反応させ、重縮合を完結させたところ、
はぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する
樹脂(b)を得た。
また、このポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温しで光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度
は296°Cであり、良好な光学異方性を示した。この
ポリエステルの対数粘度は5.21d1/ gであり、
336°C1ずり温度1000(1/秒)での溶融粘度
は560ボイズであった。
実施例1 参考例1の液晶性ポリエステル(a) 100重量部に
対して、エポキシ系の被覆剤とエポキシシラン系のカッ
プリング剤で処理した繊維径6μm、繊維長さ3000
μmのガラス繊維325重量部と平均粒径が3μmのタ
ルク32.5重量部及び臭素化ポリスチ、レン(日量フ
ェロー■製“パイロチエツク”68PB)6.0重量部
をリボンブレンダーで混合後、40mmφベント付押出
機を使用し、320°Cで溶融混練−ペレット化した。
次に得られたペレットを住人ネスクール射出成形機プロ
マツl−(住友重機械工業■製)に供し、シリンダー温
度320°C1金型温度90°Cの条件で174”厚×
172”厚×2”長の試験片と2m厚×70mmX70
mmの角板を成形した。試験片はVノツチを入れてアイ
ゾツト衝撃試験を行ない、角板を流動方向、直角方向に
14mm幅に切り、ひずみ速度1mm/分、スパン間距
離40mmの条件でASTMD790規格にしたがい曲
げ弾性率の測定を行った。
その結果を表1に示す。
実施例2、比較例1〜6 参考例1及び参考例2の液晶ポリエステル(a)(b)
に表1に示した種類と割合でタルク、ガラス繊維を添加
し実施例1と同じ方法で混合、ペレット化後、表1に示
す温度条件で実施例1と同じ方法で試験片及び角板を得
た。これらの成形品について実施例1と同様の評価を行
った。これらの結果を表1に示す。
(来夏以下余白) 表1から明らかなように本発明の液晶性ポリエステル組
成物からなる成形品は比較例1,2に比べ異方性の小さ
いことが分る。
〔発明の効果〕
本発明の液晶性ポリエステル組成物は耐熱性、成形性に
優れ、異方性の小さな樹脂組成物が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記構造単位( I )、(II)、(III)および(IV)か
    らなる溶融成形可能な液晶ポリエステル樹脂100重量
    部に対して、平均粒径が2.5〜3.5μmのタルク1
    0〜150重量部と平均繊維径が3〜9μmのガラス繊
    維10〜150重量部を充填して得られる液晶ポリエス
    テル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼……( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼……(II) ▲数式、化学式、表等があります▼……(III) ▲数式、化学式、表等があります▼……(IV) (ただし式中のXは▲数式、化学式、表等があります▼
    、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−CH_2CH_
    2−から選ばれた1種以上の基を、Yは▲数式、化学式
    、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
    ▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼から 選ばれた1種以上の基を示し、Zは水素原子または塩素
    原子を示し、また構造単位[(II)+(III)]は構造
    単位(IV)と実質的に等モルである)
JP02189514A 1990-07-19 1990-07-19 液晶ポリエステル樹脂組成物 Expired - Lifetime JP3139007B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02189514A JP3139007B2 (ja) 1990-07-19 1990-07-19 液晶ポリエステル樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP02189514A JP3139007B2 (ja) 1990-07-19 1990-07-19 液晶ポリエステル樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0476049A true JPH0476049A (ja) 1992-03-10
JP3139007B2 JP3139007B2 (ja) 2001-02-26

Family

ID=16242552

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP02189514A Expired - Lifetime JP3139007B2 (ja) 1990-07-19 1990-07-19 液晶ポリエステル樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3139007B2 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09176377A (ja) * 1995-12-27 1997-07-08 Polyplastics Co 液晶性ポリマー組成物および成形体
JP2003268241A (ja) * 2002-03-13 2003-09-25 Toray Ind Inc 成形品用液晶性樹脂組成物および成形回路基板
JP2005220177A (ja) * 2004-02-03 2005-08-18 Asahi Fiber Glass Co Ltd 長繊維強化ポリ乳酸系樹脂組成物及びその製造方法
WO2009119864A1 (ja) * 2008-03-28 2009-10-01 新日本石油株式会社 カメラモジュール用液晶ポリエステル樹脂組成物
KR20100139105A (ko) 2008-03-28 2010-12-31 제이엑스 닛코닛세키에너지주식회사 카메라 모듈용 액정 폴리에스테르 수지 조성물
WO2012117475A1 (ja) 2011-02-28 2012-09-07 東レ株式会社 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた金属複合成形品
KR20190095310A (ko) 2016-12-28 2019-08-14 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 액정 폴리에스테르 수지 조성물

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09176377A (ja) * 1995-12-27 1997-07-08 Polyplastics Co 液晶性ポリマー組成物および成形体
WO1997024404A1 (fr) * 1995-12-27 1997-07-10 Polyplastics Co., Ltd. Compositions et moulages de polymere a cristaux liquides
US6063848A (en) * 1995-12-27 2000-05-16 Polyplastics Co., Ltd. Liquid crystalline polymer composition and moldings
JP2003268241A (ja) * 2002-03-13 2003-09-25 Toray Ind Inc 成形品用液晶性樹脂組成物および成形回路基板
JP2005220177A (ja) * 2004-02-03 2005-08-18 Asahi Fiber Glass Co Ltd 長繊維強化ポリ乳酸系樹脂組成物及びその製造方法
WO2009119864A1 (ja) * 2008-03-28 2009-10-01 新日本石油株式会社 カメラモジュール用液晶ポリエステル樹脂組成物
KR20100139105A (ko) 2008-03-28 2010-12-31 제이엑스 닛코닛세키에너지주식회사 카메라 모듈용 액정 폴리에스테르 수지 조성물
KR20100139106A (ko) 2008-03-28 2010-12-31 제이엑스 닛코닛세키에너지주식회사 카메라 모듈용 액정 폴리에스테르 수지 조성물
US8142683B2 (en) 2008-03-28 2012-03-27 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Liquid crystal polyester resin composition for camera module
US8192645B2 (en) 2008-03-28 2012-06-05 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Liquid crystal polyester resin composition for camera module
WO2012117475A1 (ja) 2011-02-28 2012-09-07 東レ株式会社 液晶性ポリエステル樹脂組成物およびそれを用いた金属複合成形品
US9045621B2 (en) 2011-02-28 2015-06-02 Toray Industries, Inc. Liquid crystalline polyester composition and metal composite molded product using the same
KR20190095310A (ko) 2016-12-28 2019-08-14 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 액정 폴리에스테르 수지 조성물
KR20220003149A (ko) 2016-12-28 2022-01-07 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 액정 폴리에스테르 수지 조성물
US11572507B2 (en) 2016-12-28 2023-02-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Liquid-crystal polyester resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP3139007B2 (ja) 2001-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0171195B1 (ko) 난연성 액정 폴리에스테르 조성물, 이의 제조방법 및 이로 이루어진 사출 성형품
JP3269207B2 (ja) ガラス繊維強化液晶性樹脂組成物
JPH0481451A (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物
JPH0476049A (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物
JP3036450B2 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物
JP2629265B2 (ja) 液晶ポリエステル系樹脂組成物
JP2855752B2 (ja) 強化液晶樹脂組成物
JP3082223B2 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物
JP2982212B2 (ja) 難燃性組成物
JP3021504B2 (ja) 液晶性ポリエステル樹脂組成物
JP3269218B2 (ja) 難燃化液晶ポリエステル組成物
JP2550797B2 (ja) 液晶ポリマ樹脂組成物
JP3147364B2 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物
JP3106616B2 (ja) 高衝撃ポリエステル組成物
JPH0288667A (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物
JP2684801B2 (ja) 難燃化樹脂組成物の製造方法
JP2864575B2 (ja) 用紙分離爪
JP2845444B2 (ja) ウエルド部を有する成形品
JP2581242B2 (ja) 共重合ポリエステルおよびその組成物
JP2550800B2 (ja) 難燃ポリエステル組成物
JP3134404B2 (ja) 液晶ポリエステル組成物
JP2505590B2 (ja) 難燃性液晶ポリエステル組成物
JP3041894B2 (ja) 液晶ポリエステル組成物
JP2505643B2 (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物
JPH0465455A (ja) 液晶ポリエステル樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071215

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081215

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081215

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091215

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091215

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101215

Year of fee payment: 10

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101215

Year of fee payment: 10