JPH0476049A - 液晶ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
液晶ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPH0476049A JPH0476049A JP18951490A JP18951490A JPH0476049A JP H0476049 A JPH0476049 A JP H0476049A JP 18951490 A JP18951490 A JP 18951490A JP 18951490 A JP18951490 A JP 18951490A JP H0476049 A JPH0476049 A JP H0476049A
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
衝撃強度に優れた液晶ポリエステル樹脂組成物に関する
ものである。
まり、種々の新規性能を有するポリマが数多く開発され
、市場に供されているが、なかでも特に分子鎖の平行な
配列を特徴とする光学異方性の液晶ポリマが優れた機械
的性質を有する点で注目されている。
ドロキシ安息香酸にポリエチレンテレフタレートを共重
合した液晶ポリマ(特開昭49−72393号公報)、
p−ヒドロキシ安息香酸と6−ヒドロキシ−2−ナフト
エ酸を共重合した液晶ポリマ(特開昭54−77691
号公報)、またpヒドロキシ安息香酸に4,4°−ジヒ
ドロキシビフェニルとテレフタル酸、イソフタル酸を共
重合した液晶ポリマ(特公昭57−24407号公報)
などが知られている。また、液晶ポリマに充填材を配合
した組成物としては特開平1−1975551−245
047.1−284547号公報などが知られている。
、弾性率や耐熱性は向上するが成形性が低下し、異方性
が大きくなるなどの問題がある。
粒状の充填剤を入れるとガラス繊維の場合に比して異方
性は少なくなるが強度、弾性率や耐熱性が低下すること
が知られている。
の液晶ポリマに充填剤及びガラス繊維を入れると強度、
弾性率が比較的高く異方性もかなり減少させることがで
きる点で注目されるが、その程度は必ずしも十分とは言
えず衝撃強度が必ずしも高くないことがわかった。
び機械的特性とりわけ耐衝撃性に優れた液晶ポリエステ
ル樹脂組成物を得ることを課題とする。
、本発明に到達した。
ポリエステル樹脂100重量部に対して、平均粒径が2
.5〜3.5μmのタルク10〜150重量部と平均繊
維径が3〜9μmのガラス繊維10〜150重量部を充
填して得られる液晶ポリエステル樹脂組成物を提供する
ものである。
原子を示し、また構造単位[(IT)+(III)]は
構造単位(IV)と実質的に等モルである)上記構造単
位(1)はP−ヒドロキシ安息香酸から生成したポリエ
ステルの構造単位であり、構造単位(n)は4,4゛−
ジヒドロキシビフェニルからなる構造単位を、構造単位
(m)はハイドロキノン、4,4゛−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、4,4°−ジヒドロキジー3.3’5
,5テトラメチルジヒドロキシビフエニル、L−ブチル
ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、フェニルハイ
ドロキノン、26−シヒドロキシナフタレンおよびエチ
レングリコールから選ばれた1秤取」二の芳香族ジオー
ルから生成した構造単位を、構造単位(IV)はテレフ
タル酸、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン
酸、4.4゛−ジフェニルジカルボン酸、4,4゛−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、1,2−ビス(フェノ
キシ)エタン−4,4”−ジカルボン酸、1.2−ビス
(2−クロルフェノキシ)エタン4.4′−ジカルボ
ン酸から選ばれた1種以上の芳香族ジカルボン酸から生
成した構造単位を各々示す。これらのうち構造単位(I
II)ははテレフタル酸が最も好ましく、これ以外のも
のを用いる時は少量共重合成分として用いるのが好まし
い。
)が−CIl□CH,−の場合、構造単位[(1)+(
II)]は構造単位[(1)+(n)+(1)]の77
〜95モル%が好ましく、80〜93モル%がより好ま
しく、構造単位(III)は[(1)+(II)+(I
)]の23〜5モル%が好ましく、20〜7モル%がよ
り好ましい。
〜9515が好ましく、78/22〜93/7がより好
ましい。
造単位(I)は[(I)十(n)−1−(I)]の44
0〜90モルであることが好ましく、特に60〜78モ
ル%であることが好ましい。また、前記構造単位(II
)/(■)のモル比は90/10〜10/90が好まし
く、75/25〜25/75がより好ましく 、75/
25〜40/60が特に好ましい。
[)]と実質的に等モルである。
は特に限定するものではなく、公知のポリエステルの重
縮合方法に準じて製造できる。
は10〜15,000ポイズが好ましく、特に20〜5
,000ポイズ以下がより好ましい。なお、この溶融粘
度は(液晶開始温度+40°C)ずり速度1,000(
1/秒)の条件下で高化式フローテスターによって測定
した値である。
412の濃度、60°Cのペンタフルオロフェノール中
で測定可能ものであり、その場合0.5〜20a/gが
好ましく、1.0〜15社/gが特に好ましい。
際には上記構造単位(r)〜(IV)を構成する成分以
外に3,3゛−ジフェニルジカルボン酸、2,2゛−ジ
フェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸
などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸
などの脂環式ジカルボン酸、クロルハイドロキノン、4
.4’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4゛
−ジヒドロキシベンゾフェノン等の芳香族ジオール、1
,4−ブタンジオール、1゜6−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、14−シクロヘキサンジオール
、■、4−シクロヘキサンジメタツール等の脂肪族、脂
環式ジオールおよびm−ヒドロキシ安息香酸、2,6ヒ
ドロキシナフトエ酸などの芳香族ヒドロキシカルボン酸
あるいは芳香族イミド化合物などを本発明の目的を損な
わない程度の少割合でさらに共重合せしめることができ
る。
クと平均繊維径が3〜9μmのガラス繊維を併用するこ
とが必須である。このタルクの平均径は沈降法で測定し
たものであり、この平均径が2.5μm未満であるとガ
ラス繊維を併用しても強度、弾性率が低く、衝撃強度も
低い。一方、3.5μmより大きい時には、ガラス繊維
を併用しても衝撃強度が低く、異方性が大きく好ましく
ない。このタルクの添加量は液晶ポリエステル100重
量部に対して10〜150重量部、好ましくは50〜1
00重量部である。
カリ性のものが機械的強度の点ですぐれており、液晶性
ポリエステル樹脂の強化用として適している。
などの被覆あるいは収束剤で処理されていることが好ま
しく、エポキシ系が特に好ましい。またシラン系、チタ
ネート系などのカップリング剤、その地表面処理剤で処
理されていることが好ましく、エポキシシラン、アミノ
シラン系のカップリング剤が特に好ましい。
30〜104μmが好ましく、更に好ましくは1000
〜4000μm、充填量は液晶性ポリエステル100重
量部に対して10〜150重量部、好ましくは50〜1
50重量部である。
ても補強効果が小さく好ましくない。
併用しても異方性減少効果が十分ではなく好ましくない
。
填剤を含有させることもできる。
のできる充填剤としては炭素繊維、芳香族ポリアミド繊
維、チタン酸カリウム繊維、石コウ繊維、黄銅繊維、ス
テンレス繊維、スチール繊維、セラミックス繊維、ボロ
ンウィスカ繊維、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、ガ
ラスピーズ、ガラスフレーク、ガラスマイクロバルーン
、クレー、ワラステナイト1、酸化チタン等の繊維状、
粉状、粒状あるいは板状の無機フィラーが挙げられる。
程度の範囲で、酸化防止剤および熱安定剤(たとえばヒ
ンダードフェノール、ヒドロキシン、ボスファイト類お
よびこれらの置換体など)、紫外線吸収剤(たとえばレ
ゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ヘ
ンシフエノンなど)、滑剤および離型剤(モンタン酸お
よびその塩、そのエステル、そのハーフエステル、ステ
アリルアルコール、ステアラミドおよびポリエチレンワ
ックスなど)、染料(たとえばニトロシンなど)および
顔料(たとえば硫化カドミウム、フタロシアニン、カー
ボンブラックなど)を含む着色剤、可塑剤、帯電防止剤
、難燃剤などの通常の添加剤や他の熱可塑性樹脂を添加
して、所定の特性を付与することができる。とりわけ臭
素化ポリスチレンのような高分子難燃剤は前記構造単位
Xが−cthcn。
。
融混純には公知の方法を用いることができる。たとえば
、バンバリーミキサ−、ゴムロール機、ニーダ−1単軸
もしくは二軸押出機などを用い、200〜380°Cの
温度で溶融混練して組成物とすることができる。
香酸1105重量部、4,4゛−ジヒドロキシビフェニ
ル140重量部、無水酢酸1067重量部、テレフタル
酸125重量部および固有粘度が約0.6d/gのポリ
エチレンテレフタレート240重量部を攪拌翼、留出管
を備えた反応容器に仕込み、次の条件で脱酢酸重縮合を
行なった。
250〜320°Cで2.5時間反応させたのち、32
0°C11,5時間でQ、 5 mm11gに減圧し、
さらに1.0時間反応させ、重縮合を完結させたところ
、はぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有す
る樹脂(a)を得た。
12.5/ 7.5また、このポリエステルを偏光顕微
鏡の試料台にのせ、昇温しで、光学異方性の確認を行っ
た結果、液晶開始温度は295“Cであり、良好な光学
異方性を示した。このポリエステルの対数粘度(0,1
g/aの濃度でペンタフルオロフェノール中、60°C
で測定)は1.96a/gであり、335°C1すり速
度1,000(1/秒)での溶融粘度は550ボイズで
あった。
4重量部、4,4゛−ジヒドロキシビフェニル223重
量部、2,6−ジアセドキシナフタレン147重量部、
テレフタル酸299重量部および無水酢酸1077重量
部を仕込み、次の条件で脱酢酸重合を行った。
間、250〜330°Cで2.5時間反応させた後、3
30°C11,5時間で0.5mm11gに減圧し、さ
らに1.5時間反応させ、重縮合を完結させたところ、
はぼ理論量の酢酸が留出し、下記の理論構造式を有する
樹脂(b)を得た。
昇温しで光学異方性の確認を行った結果、液晶開始温度
は296°Cであり、良好な光学異方性を示した。この
ポリエステルの対数粘度は5.21d1/ gであり、
336°C1ずり温度1000(1/秒)での溶融粘度
は560ボイズであった。
対して、エポキシ系の被覆剤とエポキシシラン系のカッ
プリング剤で処理した繊維径6μm、繊維長さ3000
μmのガラス繊維325重量部と平均粒径が3μmのタ
ルク32.5重量部及び臭素化ポリスチ、レン(日量フ
ェロー■製“パイロチエツク”68PB)6.0重量部
をリボンブレンダーで混合後、40mmφベント付押出
機を使用し、320°Cで溶融混練−ペレット化した。
マツl−(住友重機械工業■製)に供し、シリンダー温
度320°C1金型温度90°Cの条件で174”厚×
172”厚×2”長の試験片と2m厚×70mmX70
mmの角板を成形した。試験片はVノツチを入れてアイ
ゾツト衝撃試験を行ない、角板を流動方向、直角方向に
14mm幅に切り、ひずみ速度1mm/分、スパン間距
離40mmの条件でASTMD790規格にしたがい曲
げ弾性率の測定を行った。
に表1に示した種類と割合でタルク、ガラス繊維を添加
し実施例1と同じ方法で混合、ペレット化後、表1に示
す温度条件で実施例1と同じ方法で試験片及び角板を得
た。これらの成形品について実施例1と同様の評価を行
った。これらの結果を表1に示す。
成物からなる成形品は比較例1,2に比べ異方性の小さ
いことが分る。
優れ、異方性の小さな樹脂組成物が得られる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記構造単位( I )、(II)、(III)および(IV)か
らなる溶融成形可能な液晶ポリエステル樹脂100重量
部に対して、平均粒径が2.5〜3.5μmのタルク1
0〜150重量部と平均繊維径が3〜9μmのガラス繊
維10〜150重量部を充填して得られる液晶ポリエス
テル樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼……( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼……(II) ▲数式、化学式、表等があります▼……(III) ▲数式、化学式、表等があります▼……(IV) (ただし式中のXは▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、−CH_2CH_
2−から選ばれた1種以上の基を、Yは▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼から 選ばれた1種以上の基を示し、Zは水素原子または塩素
原子を示し、また構造単位[(II)+(III)]は構造
単位(IV)と実質的に等モルである)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02189514A JP3139007B2 (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02189514A JP3139007B2 (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0476049A true JPH0476049A (ja) | 1992-03-10 |
| JP3139007B2 JP3139007B2 (ja) | 2001-02-26 |
Family
ID=16242552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02189514A Expired - Lifetime JP3139007B2 (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 液晶ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
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-
1990
- 1990-07-19 JP JP02189514A patent/JP3139007B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| US9045621B2 (en) | 2011-02-28 | 2015-06-02 | Toray Industries, Inc. | Liquid crystalline polyester composition and metal composite molded product using the same |
| KR20190095310A (ko) | 2016-12-28 | 2019-08-14 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 액정 폴리에스테르 수지 조성물 |
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|---|---|
| JP3139007B2 (ja) | 2001-02-26 |
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