JPH0476375B2 - - Google Patents
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- JPH0476375B2 JPH0476375B2 JP63214347A JP21434788A JPH0476375B2 JP H0476375 B2 JPH0476375 B2 JP H0476375B2 JP 63214347 A JP63214347 A JP 63214347A JP 21434788 A JP21434788 A JP 21434788A JP H0476375 B2 JPH0476375 B2 JP H0476375B2
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規な片末端ジオールシロキサン化
合物に関する。
合物に関する。
片末端にアルコール性ヒドロキシ基を２個有す
る片末端ジオールシロキサン化合物として、特開
昭62−195389号には、下記式： 〔ｎは０〜4000の整数〕 で表されるものが記載されている。
る片末端ジオールシロキサン化合物として、特開
昭62−195389号には、下記式： 〔ｎは０〜4000の整数〕 で表されるものが記載されている。
しかし、上記特開昭62−195389号記載の片末端
ジオールシロキサン化合物は、片末端にある２個
のヒドロキシ基のうち、一方が第１級ヒドロキシ
基で、他方が第２級ヒドロキシル基であるため、
２個のヒドロキシル基の反応性が相異なるもので
ある。第２級ヒドロキシル基は、カルボキシル基
と高温でしか反応せず、またイソシアナート基と
の反応性もきわめて低いものである。そのため、
例えば、ジカルボン酸化合物やジイソシアネート
化合物と交差共重合させてポリウレタン、ポリエ
ステルなどを製造した場合に、均一な交差共重合
体が得られないという問題がある。
ジオールシロキサン化合物は、片末端にある２個
のヒドロキシ基のうち、一方が第１級ヒドロキシ
基で、他方が第２級ヒドロキシル基であるため、
２個のヒドロキシル基の反応性が相異なるもので
ある。第２級ヒドロキシル基は、カルボキシル基
と高温でしか反応せず、またイソシアナート基と
の反応性もきわめて低いものである。そのため、
例えば、ジカルボン酸化合物やジイソシアネート
化合物と交差共重合させてポリウレタン、ポリエ
ステルなどを製造した場合に、均一な交差共重合
体が得られないという問題がある。
そこで本発明の目的は、反応性が等価な第１級
ヒドロキシル基を片末端に２個有する新規な片末
端ジオールシロキサン化合物を提供することにあ
る。
ヒドロキシル基を片末端に２個有する新規な片末
端ジオールシロキサン化合物を提供することにあ
る。
本発明は、上記課題を解決するものとして、
一般式（）：
〔式中、R1は低級アルキル基、複数のR2は同一
でも異なつてもよく、低級アルキレン基を示し、
ｎは０〜1000の整数である〕 で表される片末端ジオールシロキサン化合物を提
供するものである。
でも異なつてもよく、低級アルキレン基を示し、
ｎは０〜1000の整数である〕 で表される片末端ジオールシロキサン化合物を提
供するものである。
前記一般式（）において、R1は低級アルキ
ル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基等であり、代表的なものはメチル基、
エチル基、プロピル基である。またR2は低級ア
ルキレン基、例えば、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基等であり、代表的なも
のはメチレン基、エチレン基、プロピレン基であ
る。ｎは０〜1000の整数、代表的な範囲は０〜
200の整数である。
ル基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロ
ヘキシル基等であり、代表的なものはメチル基、
エチル基、プロピル基である。またR2は低級ア
ルキレン基、例えば、メチレン基、エチレン基、
プロピレン基、ブチレン基等であり、代表的なも
のはメチレン基、エチレン基、プロピレン基であ
る。ｎは０〜1000の整数、代表的な範囲は０〜
200の整数である。
本発明のシロキサン化合物の製造は、例えば下
記の方法によつて行うことができる。すなわち、 (a) まず、下記式（）： 〔式中、R1及びR2は前記の一般式（）と同
じ〕 で表される化合物と、トリメチルクロロシラン
とを脱塩酸剤の存在下に反応させて下記式
（）： 〔式中、Meはメチル基を示す。以下、同じ〕 で表されるビスシリル化物を製造する。
記の方法によつて行うことができる。すなわち、 (a) まず、下記式（）： 〔式中、R1及びR2は前記の一般式（）と同
じ〕 で表される化合物と、トリメチルクロロシラン
とを脱塩酸剤の存在下に反応させて下記式
（）： 〔式中、Meはメチル基を示す。以下、同じ〕 で表されるビスシリル化物を製造する。
この反応において用いられる脱塩酸剤として
は、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、ト
リブチルアミン、トリメチルアミン、トリプロ
ピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、キノ
リン、ピペリジン、ピペラジン等の第３級アミ
ン類等が挙げられる。これらは１種単独でも２
種以上を組合わせても用いられる。また脱塩酸
剤の使用量は、通常、使用されるトリメチルク
ロロシラン１モルに対して、１〜３モル、好ま
しくは１〜1.5モルである。
は、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、ト
リブチルアミン、トリメチルアミン、トリプロ
ピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、キノ
リン、ピペリジン、ピペラジン等の第３級アミ
ン類等が挙げられる。これらは１種単独でも２
種以上を組合わせても用いられる。また脱塩酸
剤の使用量は、通常、使用されるトリメチルク
ロロシラン１モルに対して、１〜３モル、好ま
しくは１〜1.5モルである。
反応は、通常、０〜200℃、好ましくは20〜
100℃で行われる。
100℃で行われる。
(b) 次に、こうして得られた式（）のビスシリ
ル化物と、式（）： で表される片末端ハイドロジエンシロキサンと
を、白金触媒を用いて付加反応させて式
（）： で表される化合物を製造する。
ル化物と、式（）： で表される片末端ハイドロジエンシロキサンと
を、白金触媒を用いて付加反応させて式
（）： で表される化合物を製造する。
上記反応で用いられる白金触媒としては、例
えば、塩化白金酸、塩化白金酸の誘導体等が用
いられる。また反応溶媒としては、活性水素を
含有しない溶媒、例えば、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、ヘキサン、オクタン等の
脂肪族炭化水素、あるいはエステル、ケトン、
クロロホルム、四塩化炭素等の塩素化炭化水素
系の溶媒を挙げることができる。
えば、塩化白金酸、塩化白金酸の誘導体等が用
いられる。また反応溶媒としては、活性水素を
含有しない溶媒、例えば、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、ヘキサン、オクタン等の
脂肪族炭化水素、あるいはエステル、ケトン、
クロロホルム、四塩化炭素等の塩素化炭化水素
系の溶媒を挙げることができる。
上記反応における式（）のビスシリル化物
と式（）で表される片末端ハイドロジエンシ
ロキサンの使用割合は、通常、片末端ハイドロ
ジエンシロキサンに対してビスシリル化物を
1.1倍当量、好ましくは１〜1.5倍当量である。
と式（）で表される片末端ハイドロジエンシ
ロキサンの使用割合は、通常、片末端ハイドロ
ジエンシロキサンに対してビスシリル化物を
1.1倍当量、好ましくは１〜1.5倍当量である。
この反応で用いられる式（）で表される片
末端ハイドロジエンシロキサンは、例えば、周
知の方法に従つてトリメチルシラノールを停止
剤として得られるヘキサメチルシクロトリシロ
キサンを開環重合させることにより片末端ヒド
ロキシシロキサンを製造し、これとジメチルク
ロロシランとを、トリエチルアミンなどの第３
級アミンを塩酸捕捉剤として使用し、20〜100
℃で脱塩酸反応させることにより得ることがで
きる。
末端ハイドロジエンシロキサンは、例えば、周
知の方法に従つてトリメチルシラノールを停止
剤として得られるヘキサメチルシクロトリシロ
キサンを開環重合させることにより片末端ヒド
ロキシシロキサンを製造し、これとジメチルク
ロロシランとを、トリエチルアミンなどの第３
級アミンを塩酸捕捉剤として使用し、20〜100
℃で脱塩酸反応させることにより得ることがで
きる。
(c) 次に、上記のように得られた式（）で表
される化合物を脱シリル化することにより、本
発明の一般式（）で表されるシロキサン化合
物を得ることができる。この脱シリル化反応
は、通常、式（）で表される化合物にメタノ
ールを大過剰に加え、還流温度で加熱すること
により行うことができる。
される化合物を脱シリル化することにより、本
発明の一般式（）で表されるシロキサン化合
物を得ることができる。この脱シリル化反応
は、通常、式（）で表される化合物にメタノ
ールを大過剰に加え、還流温度で加熱すること
により行うことができる。
このようにして得られる本発明のシロキサン
化合物の数平均分子量は、通常、20000以下程
度のものである。
化合物の数平均分子量は、通常、20000以下程
度のものである。
本発明のシロキサン化合物は、例えば、ポリ
ウレタン、ポリエステル等の重合体の製造にお
いて、共重合成分として用いると、側鎖にポリ
ジメチルシロキサン鎖を有する重合体が得ら
れ、撥水性、耐摩耗性、潤滑性等の表面特性が
優れた重合体を得ることができる。そのため、
この重合体は、感熱転写紙用耐熱コーテイング
剤、合成皮革、繊維用処理剤、PETの表面特
性改質、ウレタンの表面特性改質等の用途に好
適に使用することができる。
ウレタン、ポリエステル等の重合体の製造にお
いて、共重合成分として用いると、側鎖にポリ
ジメチルシロキサン鎖を有する重合体が得ら
れ、撥水性、耐摩耗性、潤滑性等の表面特性が
優れた重合体を得ることができる。そのため、
この重合体は、感熱転写紙用耐熱コーテイング
剤、合成皮革、繊維用処理剤、PETの表面特
性改質、ウレタンの表面特性改質等の用途に好
適に使用することができる。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細
に説明する。
に説明する。
実施例 １
内容積200mlのフラスコに、１，１−ビス（ト
リメチルシロキシメチル）−１−アリロキシメチ
ルプロパン39.9ｇ（0.125モル）を仕込み、塩化
白金酸１ｇを50mlのイソプロパノールに溶解した
溶液0.04mlを加え、80℃でペンタメチルジシロキ
サン20.7ｇ（0.14モル）を滴下した。滴下終了
後、100℃で２時間熟成させ、得られた反応混合
物を蒸留して、沸点122〜124℃／５×10-3mmHg
の留分38ｇが得られた。（収率65％） 得られた留分の1H−NMRスペクトル、IRス
ペクトルの測定及び質量分析に供したところ、下
記の結果が得られた。1 H−NMR：δ（ppm）、内部標準物質：ベンゼ
ン、溶媒：CDCl3 0.05（Si−ＣＨ 3、ｓ、9H） 0.1（Si−ＣＨ 3、ｓ、6H） 0.13（Si−ＣＨ 3、ｓ、18H） 0.5（Si−ＣＨ 2CH2CH2、ｔ、2H） 0.9（ＣＨ 3、ｔ、3H） 1.0〜1.6（CH2、Si−CH2CＨ 2CH2、ｍ、4H） 3.1（ＣＨ 2O、ｓ、2H） 3.2〜3.6（ＣＨ 2O、Si−CH2CH2CＨ 2、ｍ、6H） IR：νnax：2960cm-1、1260cm-1（Si−CH3）、1120
〜1050cm-1（Si−Ｏ） 質量分析：ｍ／ｅ：466 以上の結果より、得られた物質は、式： で表されるビスシリル化物であることが確認され
た。
リメチルシロキシメチル）−１−アリロキシメチ
ルプロパン39.9ｇ（0.125モル）を仕込み、塩化
白金酸１ｇを50mlのイソプロパノールに溶解した
溶液0.04mlを加え、80℃でペンタメチルジシロキ
サン20.7ｇ（0.14モル）を滴下した。滴下終了
後、100℃で２時間熟成させ、得られた反応混合
物を蒸留して、沸点122〜124℃／５×10-3mmHg
の留分38ｇが得られた。（収率65％） 得られた留分の1H−NMRスペクトル、IRス
ペクトルの測定及び質量分析に供したところ、下
記の結果が得られた。1 H−NMR：δ（ppm）、内部標準物質：ベンゼ
ン、溶媒：CDCl3 0.05（Si−ＣＨ 3、ｓ、9H） 0.1（Si−ＣＨ 3、ｓ、6H） 0.13（Si−ＣＨ 3、ｓ、18H） 0.5（Si−ＣＨ 2CH2CH2、ｔ、2H） 0.9（ＣＨ 3、ｔ、3H） 1.0〜1.6（CH2、Si−CH2CＨ 2CH2、ｍ、4H） 3.1（ＣＨ 2O、ｓ、2H） 3.2〜3.6（ＣＨ 2O、Si−CH2CH2CＨ 2、ｍ、6H） IR：νnax：2960cm-1、1260cm-1（Si−CH3）、1120
〜1050cm-1（Si−Ｏ） 質量分析：ｍ／ｅ：466 以上の結果より、得られた物質は、式： で表されるビスシリル化物であることが確認され
た。
次に、このビスシリル化物38ｇ（0.08モル）と
メタノール200mlをフラスコに仕込み、２時間加
熱還流させた。得られた反応混合物を減圧蒸留
し、沸点137〜400℃／５×10-3mmHgの留分23ｇ
が得られた。（収率87％） 得られた留分を1H−NMRスペクトル、IRス
ペクトルの測定及び質量分析に供しところ、下記
の結果が得られた。1 H−NMR：δ（ppm）、内部標準物質：ベンゼ
ン、溶媒：CDCl3 0.06（Si−ＣＨ 3、ｓ、9H） 0.5（Si−ＣＨ 2CH2CH2、ｔ、2H） 0.9（ＣＨ 3、ｔ、3H） 1.0〜1.6（CH2、Si−CH2CＨ 2CH2、ｍ、4H） 3.1（ＣＨ 2O、ｓ、2H） 3.2〜3.6（ＣＨ 2O、Si−CH2CH2CＨ 2、ｍ、6H） 3.5（−０−Ｈ、bs、2H） IR：νnax：3400cm-1（Ｏ−Ｈ）、2960cm-1（Ｃ−
Ｈ）、1260cm-1（Si−CH3）、1120〜1050cm-1（Si
−Ｏ） 質量分析：ｍ／ｅ：322（M+） 以上の結果より、得られた物質は、式： で表される片末端ジオールシロキサン化合物「１
−〔γ−（2′，2′−ジヒドロキシメチルブトキシ）
プロピル〕−１，１，３，３，３−ペンタメチル
ジシロキサン」であることが確認された。
メタノール200mlをフラスコに仕込み、２時間加
熱還流させた。得られた反応混合物を減圧蒸留
し、沸点137〜400℃／５×10-3mmHgの留分23ｇ
が得られた。（収率87％） 得られた留分を1H−NMRスペクトル、IRス
ペクトルの測定及び質量分析に供しところ、下記
の結果が得られた。1 H−NMR：δ（ppm）、内部標準物質：ベンゼ
ン、溶媒：CDCl3 0.06（Si−ＣＨ 3、ｓ、9H） 0.5（Si−ＣＨ 2CH2CH2、ｔ、2H） 0.9（ＣＨ 3、ｔ、3H） 1.0〜1.6（CH2、Si−CH2CＨ 2CH2、ｍ、4H） 3.1（ＣＨ 2O、ｓ、2H） 3.2〜3.6（ＣＨ 2O、Si−CH2CH2CＨ 2、ｍ、6H） 3.5（−０−Ｈ、bs、2H） IR：νnax：3400cm-1（Ｏ−Ｈ）、2960cm-1（Ｃ−
Ｈ）、1260cm-1（Si−CH3）、1120〜1050cm-1（Si
−Ｏ） 質量分析：ｍ／ｅ：322（M+） 以上の結果より、得られた物質は、式： で表される片末端ジオールシロキサン化合物「１
−〔γ−（2′，2′−ジヒドロキシメチルブトキシ）
プロピル〕−１，１，３，３，３−ペンタメチル
ジシロキサン」であることが確認された。
実施例 ２
内容積１のフラスコに、１，１−ビス（トリ
メチルシロキシメチル）−１−アリロキシメチル
プロパン39.9ｇ（0.125モル）、下記平均式： で表される片末端ハイドロジエンポリシロキサン
222ｇ（0.1モル）、トルエン262ｇ及び塩化白金酸
１ｇを50mlのイソプロパノールに溶解した溶液
0.04mlを仕込み、115℃で５時間加熱環流させた。
得られた反応混合物にメタノール200ｇを加え、
さらに90℃で５時間加熱環流させた後、反応混合
物を飽和芒硝水200ｇで３回洗浄した。その後、
減圧ストリツプして油状を211ｇを得た。（収率88
％） この油状物の25℃における粘度（η25）、比重
（d25）及び屈折率（n25 D）、並びに水酸基価を測定
したところ、下記のとおりであつた。
メチルシロキシメチル）−１−アリロキシメチル
プロパン39.9ｇ（0.125モル）、下記平均式： で表される片末端ハイドロジエンポリシロキサン
222ｇ（0.1モル）、トルエン262ｇ及び塩化白金酸
１ｇを50mlのイソプロパノールに溶解した溶液
0.04mlを仕込み、115℃で５時間加熱環流させた。
得られた反応混合物にメタノール200ｇを加え、
さらに90℃で５時間加熱環流させた後、反応混合
物を飽和芒硝水200ｇで３回洗浄した。その後、
減圧ストリツプして油状を211ｇを得た。（収率88
％） この油状物の25℃における粘度（η25）、比重
（d25）及び屈折率（n25 D）、並びに水酸基価を測定
したところ、下記のとおりであつた。
η25：87.4cP
d25：0.972
n25 D：1.4102
水酸基価：46KOHmg／ｇ（この水酸基価より平
均分子量は2440と計算される） この油状物の1H−NMRスペクトル及びIRス
ペクトルを測定し、またGPCによりポリスチレ
ン換算分子量を測定したところ、下記の結果が得
られた。1 H−NMR：実施例１で得られたシロキサン化合
物と同一の化学シフトにピークが現れた。
均分子量は2440と計算される） この油状物の1H−NMRスペクトル及びIRス
ペクトルを測定し、またGPCによりポリスチレ
ン換算分子量を測定したところ、下記の結果が得
られた。1 H−NMR：実施例１で得られたシロキサン化合
物と同一の化学シフトにピークが現れた。
IR：νnax：3400cm-1（Ｏ−Ｈ）、2960cm-1（Ｃ−
Ｈ）、1260cm-1（Si−CH3）、1120〜1050cm-1（Si
−Ｏ） GPC：ポリスチレン換算分子量Mn：3340Mw：
3860多分散度：Mw／Mn1.16 以上の結果より、得られた物質は、式： で表される片末端ジオールシロキサン化合物であ
ることがわかつた。（収率88％） 〔発明の効果〕 本発明のシロキサン化合物は、反応性が全く等
価な、第１級ヒドロキシル基を片末端に２個有す
るものであり、このヒドロキシル基は、イソシア
ナート基、カルボキシル基等との反応性が高い。
また２個のヒドロキシル基の反応性が等価である
ため、ジイソシアネート化合物、ジカルボン酸化
合物等との共重合により均一な交差共重合体が得
られる。生成する共重合体には側鎖としてジメチ
ルポリシロキサン基が導入されるので、撥水性、
耐摩耗性、潤滑性等の表面特性に優れたポリウレ
タン、ポリエステル等の重合体を製造するのに有
用である。
Ｈ）、1260cm-1（Si−CH3）、1120〜1050cm-1（Si
−Ｏ） GPC：ポリスチレン換算分子量Mn：3340Mw：
3860多分散度：Mw／Mn1.16 以上の結果より、得られた物質は、式： で表される片末端ジオールシロキサン化合物であ
ることがわかつた。（収率88％） 〔発明の効果〕 本発明のシロキサン化合物は、反応性が全く等
価な、第１級ヒドロキシル基を片末端に２個有す
るものであり、このヒドロキシル基は、イソシア
ナート基、カルボキシル基等との反応性が高い。
また２個のヒドロキシル基の反応性が等価である
ため、ジイソシアネート化合物、ジカルボン酸化
合物等との共重合により均一な交差共重合体が得
られる。生成する共重合体には側鎖としてジメチ
ルポリシロキサン基が導入されるので、撥水性、
耐摩耗性、潤滑性等の表面特性に優れたポリウレ
タン、ポリエステル等の重合体を製造するのに有
用である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）： 〔式中、R1は低級アルキル基、複数のR2は同一
でも異なつてもよく、低級アルキレン基を示し、
ｎは０〜1000の整数である〕 で表される片末端ジオールシロキサン化合物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63214347A JPH0260935A (ja) | 1988-08-29 | 1988-08-29 | 片末端ジオールシロキサン化合物 |
| EP19890115845 EP0356963A3 (en) | 1988-08-29 | 1989-08-28 | Novel siloxane compounds terminated with a diol at one end thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63214347A JPH0260935A (ja) | 1988-08-29 | 1988-08-29 | 片末端ジオールシロキサン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0260935A JPH0260935A (ja) | 1990-03-01 |
| JPH0476375B2 true JPH0476375B2 (ja) | 1992-12-03 |
Family
ID=16654262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63214347A Granted JPH0260935A (ja) | 1988-08-29 | 1988-08-29 | 片末端ジオールシロキサン化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0356963A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0260935A (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5916992A (en) * | 1997-08-01 | 1999-06-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polysiloxane polyols |
| US5925469A (en) * | 1997-12-18 | 1999-07-20 | Dow Corning Corporation | Organopolysiloxane emulsions |
| US6623791B2 (en) | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto |
| US6610777B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-08-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
| EP1204701B1 (en) | 1999-07-30 | 2005-09-21 | PPG Industries Ohio, Inc. | Cured coatings having improved scratch resistance and coated substrates |
| BR0012875A (pt) | 1999-07-30 | 2002-04-16 | Ppg Ind Ohio Inc | Composições de revestimento tendo resistência aperfeiçoada à arranhadura, substratos revestidos e métodos relacionados às mesmas |
| US6657001B1 (en) | 1999-07-30 | 2003-12-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto |
| JP2002038013A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 粉体組成物、その油中粉体分散物及びそれらを含有する化粧料 |
| US6635341B1 (en) | 2000-07-31 | 2003-10-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto |
| JP3701233B2 (ja) * | 2001-12-04 | 2005-09-28 | 株式会社資生堂 | 毛髪化粧料 |
| JP3701234B2 (ja) * | 2001-12-04 | 2005-09-28 | 株式会社資生堂 | 毛髪化粧料 |
| DE102007046736A1 (de) | 2007-09-28 | 2009-04-02 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Verwendung linearer Siloxane und Verfahren zu deren Herstellung |
| JP2009203592A (ja) * | 2008-02-29 | 2009-09-10 | Seikoh Chem Co Ltd | 布帛用コーティング材料 |
| JP5415195B2 (ja) * | 2009-09-24 | 2014-02-12 | 東レコーテックス株式会社 | 耐摩耗性に優れたヌバック様皮革調シート |
| CN103038274B (zh) | 2010-05-28 | 2015-03-25 | 迈图高新材料有限责任公司 | 用聚有机硅氧烷使纤维材料疏水化 |
| US20220325035A1 (en) * | 2020-11-17 | 2022-10-13 | Ananth V. Iyer | Polyester, polyesteramide, and polyamide compositions |
| JP7632143B2 (ja) * | 2021-07-14 | 2025-02-19 | Jnc株式会社 | シリコーン樹脂組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL134016C (ja) * | 1963-08-27 | |||
| US4839443A (en) * | 1987-02-04 | 1989-06-13 | Chisso Corporation | Polysiloxane containing hydroxyl groups and a silicone-modified polyurethane using the same |
-
1988
- 1988-08-29 JP JP63214347A patent/JPH0260935A/ja active Granted
-
1989
- 1989-08-28 EP EP19890115845 patent/EP0356963A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0356963A2 (en) | 1990-03-07 |
| EP0356963A3 (en) | 1991-03-13 |
| JPH0260935A (ja) | 1990-03-01 |
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