JPH0476727B2 - - Google Patents

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JPH0476727B2
JPH0476727B2 JP59184744A JP18474484A JPH0476727B2 JP H0476727 B2 JPH0476727 B2 JP H0476727B2 JP 59184744 A JP59184744 A JP 59184744A JP 18474484 A JP18474484 A JP 18474484A JP H0476727 B2 JPH0476727 B2 JP H0476727B2
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reactor
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Yoozefu Burekaa Furantsu
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    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/02—Preparation of sulfur; Purification
    • C01B17/04—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides
    • C01B17/0404—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process
    • C01B17/046—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by processes comprising a dry catalytic conversion of hydrogen sulfide-containing gases, e.g. the Claus process without intermediate formation of sulfur dioxide
    • C01B17/0465—Catalyst compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8603—Removing sulfur compounds
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、酸素を含んだガスによりH2Ｓを直
接触媒酸化して硫黄元素を生じる、H2Ｓを含む
ガスの脱硫方法に関する。
従来技術 ソビエト連邦特許第856974号明細書によれば、
酸素を含んだガスによりH2Ｓを直接触媒酸化し
て硫黄元素を生じる、H2Ｓを含むガスの脱硫方
法は、すでに公知であり、その際触媒として酸化
鉄を含む２酸化チタンが使われる。しかしこの方
法は、比較的わずかなH2Ｓ含有量の、例えば
高々30％のH2Ｓ含有量のガスを脱硫する際特に
不満足なものである。
発明の目的 それ故に公知の方法の欠点を排除できる。H2
Ｓを含んだガスの脱硫方法を提供する必要があ
る。
発明の構成 ここでは高い温度で酸素を含むガスによりH2
Ｓを直接触媒酸化し硫黄を生じる、H2Ｓを含む
ガスを脱硫する有利な方法が見出され、この方法
は次のような特徴を有する。すなわち触媒とし
て、担体触媒に対して0.1ないし25重量％の酸化
ニツケルと０ないし10重量％の酸化アルミニウム
を含有する２酸化チタン担体触媒を使用する。
この新しい方法は、高度な生産量と選択度の点
で優れており、かつ特に比較的わずかなH2Ｓ含
有量の、例えば高々30容積％、有利には高々25容
積％、特に高々20容積％のH2Ｓ含有量のガスの
脱硫に適している。３ないし30容積％、なるべく
４ないし25容積％、特に５ないし20容積％の範囲
のH2Ｓ含有量のガスに使用すると有利である。
従つて新規な方法は、通常H2Ｓを含んだガスを
空気と簡単に反応させることができるように、
H2Ｓを含んだガスが少なくとも50容積％のH2Ｓ
含有量を持たなければならない従来のクラウス法
（ヒエミエ・インジエニエール・テヒニク、39、
1967、第515ないし520頁参照）に対して、かなり
の利点を有する。それに対して本発明による方法
によれば、わずかなH2Ｓ含有量のH2Ｓを含むガ
スを反応させることができ、その際あらかじめ少
なくとも50容積％のH2Ｓ含有量まで濃厚化する
必要はない。本発明による方法のその他の利点
は、簡単な管状反応器内で硫化水素を直接触媒酸
化するのに特に適しているという点にある。本発
明による方法によれば、簡単な管状反応器におい
て90％以上の硫黄産量が達成できることは、おど
ろくべきことである。なぜなら米国特許第
3393050号明細書（ソビエト連邦特許第856974号
明細書も参照）には、高い硫黄産量を得るため触
媒かごと管壁の間に触媒を含まない空間を維持し
なければならず、かつ反応熱と生じた硫黄元素を
液状にして同時に管状反応器内から放出しなけれ
ばならない、と記載されているからである。
本発明による方法によれば、触媒として、担体
触媒に対して0.1ないし25重量％、なるべく0.5な
いし20重量％、特に１ないし12重量％の酸化ニツ
ケルと０ないし10重量％、なるべく0.1ないし10
重量％、特に0.3ないし５重量％の酸化アルミニ
ウムを含有する２酸化チタン担体触媒を使用す
る。それ故に有利な触媒は、0.1ないし25重量％、
なるべく0.5ないし20重量％、特に１ないし12重
量％の酸化ニツケル、０ないし10重量％、なるべ
く0.1ないし10重量％、特に0.3ないし５重量％の
酸化アルミニウムおよび残り２酸化チタン、すな
わち65ないし99.9重量％、なるべく70ないし99.4
重量％、特に83ないし98.7重量％の２酸化チタン
から構成される。２酸化チタン担体材料として、
少なくとも50m2／ｇ、なるべく100ないし300m2／
ｇ、特に120ないし300m2／ｇのBET表面積を有
する鋭錐石を使用すると有利である。
か焼した化合物Ni6Al2（OH）16CO3・4H2Ｏを
含んだ触媒を使用すると有利である。この化合物
のか焼は、一般に150ないし600℃、なるべく250
ないし500℃、特に300ないし400℃の温度で行わ
れる。
本発明による方法の有利な実施形においては、
管状反応器内において冷却媒体により反応熱を間
接的に放出しながら、酸素を含むガスによりH2
Ｓを直接触媒酸化して硫黄元素を生じ、その際管
状反応器の管内に触媒があり、かつ管状反応器の
管は、管断面全体にわたつて満たされている。直
接触媒酸化は、等温法で行うと有利である。一般
に触媒酸化は、管状反応器から出た反応ガスの流
出温度が180ないし400℃、なるべく200ないし350
℃、特に220ないし320℃になるように行われる。
一般に触媒酸化は、標準圧でまたはずかに加圧
して行われる。しかし負圧を適用してもよい。一
般に0.5ないし10バール、なるべく0.6ないし５バ
ール、特に0.8ないし２バールの圧力が適用され
る。
管状反応器内の触媒酸化のため冷却媒体とし
て、例えば水または有機熱担体油、例えばジフエ
ニルまたは酸化ジフエニルが考えられる。有機熱
担体油としては、ジフエニルと酸化ジフエニルか
ら成る混合物を１：20ないし10：１、なるべく
１：10ないし５：１の重量比にして使用すると有
利である。27％のジフエニルと73％の酸化ジフエ
ニルから成る共沸混合物を使用すると特に有利で
ある。冷却媒体として有機熱担体油を使用した場
合、蒸発冷却によつて反応熱を放出すると有利で
ある。
管状反応器は、外装空間に囲まれた管から成る
ことができる。しかし一般に管状反応器は、外装
空間に囲まれた多数の管を含む。
本発明により脱硫すべきH2Ｓを含んだガスは、
例えば部分酸化装置、石炭ガス化装置、天然ガス
洗浄装置から、または精製装置において酸性ガス
として生じる。本方法は、H2Ｓを含んだ天然ガ
スの直接的な脱硫にも適している。
触媒酸化のため酸素を含んだガスとしては、酸
素そのもの、酸素添加により酸素含有量を増した
空気または空気が考えられる。
管状反応器から得られた反応混合物から、管状
反応器内で生じた硫黄を管状反応器の後に接続さ
れた凝縮段内で分離すると有利である。このこと
は、例えば熱交換器における硫黄の凝縮、および
分離器、例えばサイクロン分離器における凝縮硫
黄の分離によつて行うと有利である。
直接触媒酸化する際、使用したH2Ｓを含むガ
ス中に含まれた硫黄水素に対して90％以上、例え
ば93％の硫黄産量が得られる。
触媒酸化しかつ生じた硫黄を分離した後に得ら
れた反応混合物は、続いて反応ガス内にまだ含ま
れている硫黄化合物を除去するため断熱動作する
反応器内で２酸化チタンを含む触媒のところで反
応させ、その際断熱反応器から出たガス状反応混
合物に対して一般に150ないし350℃、なるべく
150ないし300℃、特に160ないし250℃の流出温度
を維持すると有利である。２酸化チタンは、例え
ば通常の工業的純度の２酸化チタンのようなもの
として使用すればよい。２酸化チタンとして少な
くとも50m2／ｇ，なるべく100ないし300m2／ｇ、
特に120ないし300m2／ｇのBET表面積を有する
鋭錐石を使用すれば特に有利である。
断熱反応器の後に接続された凝縮段において断
熱反応器から得られた反応混合物から、断熱反応
器内で生じた硫黄を分離すると有利である。この
ことは、例えば熱交換器における硫黄の凝縮、お
よび分離器、例えばサイクロン分離器における凝
縮硫黄の分離によつて行うとよい。
管状反応器における触媒酸化の第１段目におい
て一般に例えば92ないし95％のH2Ｓから硫黄元
素への反応が行われるが、一方断熱反応器内の第
２段目と組み合わせることによつて、硫黄元素を
生じる総合反応はほぼ98％にまで高めることがで
きる。
一般に触媒酸化および生じた硫黄の分離の後に
得られた反応ガスは、引続きまだ反応ガスに含ま
れているH2Ｓおよびその他の硫黄化合物および
硫黄元素を除去するためさらに浄化処理を受け
る。
まだ反応ガス中に含まれている硫黄化合物およ
び硫黄元素を除去する有利な方法は次のようにな
つている。すなわち断熱反応器の後に接続された
凝縮段から得られたガスを、高い温度で水素を添
加した後にニツケルおよび／またはコバルトおよ
びモリブデンを含む触媒のところで触媒水素添加
して、まだガス中に含まれた硫黄化合物および硫
黄元素を硫化水素にし、かつ水素添加から得られ
たガス流から形成された硫化水素を溶媒による処
理により洗浄し、汚れた溶媒の再生により硫化水
素を分離し、かつ触媒酸化に戻す。なるべく触媒
水素添加には、ニツケルとモリブデン、またはコ
バルトとニツケルとモリブデン、またはなるべく
コバルトとモリブデンを含んだ触媒を使用し、そ
の際金属は一般に化合物の形でなるべく酸化物お
よび／または硫化物として使用する。一般にニツ
ケル対モリブデンまたはコバルト対モリブデンま
たはニツケルおよびコバルト対モリブデンの重量
比は、酸化物として、すなわちニツケルをNiOと
して、コバルトをCoOとして、モリブデンを
MoO3としては計算して、１：50ないし50：１、
なるべく１：30ないし10：１、特に１：10ないし
３：１である。なるべくニツケルおよび／または
コバルトおよびモリブデンまたはこれらのものの
化合物を含むこれらの触媒は担体触媒として使用
し、その際担体材料としては酸化アルミニウムが
望ましい。一般に水素添加は、200ないし450℃、
なるべく250ないし400℃、特に280ないし370℃の
温度で行われる。水素添加により得られたH2Ｓ
を含むガスから、選択溶媒による洗浄によりH2
Ｓを洗い出すことは有利である。洗浄されたH2
Ｓを含むその際得られた酸性ガスは、媒解酸化に
戻すと有利である。ガス洗浄に適当な選択溶媒
は、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸のカリウ
ム塩の水溶液（商標名ALKAZID−Lauge）、ポ
リエチレングリコールのジアルキルエーテル、例
えばポリエチレングリコールのメチルイソプロピ
ルエーテル（商標名SEPASOLV MPE）、トリ
エタノールアミン、メチルジエタノールアミンで
ある。
また反応ガスに含まれた硫黄化合物および硫黄
元素を除去する別の有利な方法は、次のようにな
つている。すなわち前記のように断熱反応器の後
に接続された凝縮段から得られたガスを、まず触
媒水素添加してまだガス中に含まれた硫黄化合物
と硫黄元素を硫黄水素にする。水素添加により得
られたガス中に含まれた硫化水素を分離するた
め、水素添加から得られたガスを、酸素を含んだ
ガスとアンモニアに添加して、活性炭上を通過さ
せ、かつその際硫化水素を酸化して硫黄元素に
し、この硫黄元素を活性炭に吸収させる。酸素を
含んだガスとしては、例えば酸素そのもの、酸素
添加により酸素含有量を増した空気、および有利
には空気が考えられる。水素添加によつて得られ
たガスは、酸素を含んだガスに加えてなるべくガ
ス状のアンモニアと反応し、このアンモニアは、
一般に1N／m3のガスに対して１ないし20000mg、
なるべく５ないし2000mg、特に10ないし1000mgの
量として加える。酸素を含んだガスとアンモニア
を加えた後に得られたガス混合物は、一般に５な
いし150℃、なるべく20ないし120℃、特に30ない
し80℃の温度で活性炭を介して案内される。その
際１m3の活性炭ヘツドおよび１時間あたり、ガス
混合物に10ないし10000Nm3、なるべく100ないし
2000Nm3、特に200ないし1000Nm3の空間速度を
適用する。その際硫化水素を選択的に酸化して硫
黄元素を生じ、この硫黄元素を活性炭に吸着させ
る。
この動作様式によれば、活性炭ベツドから得ら
れたガス内のH2Ｓ含有量は、１mg／Ｎm3以下に
低下させることができる。
硫黄を含んだ活性炭ベツドは、硫黄を取出して
再生すればよい。このことは、例えば硫黄を含ん
だ活性炭を介して熱いガス、例えば２酸化炭素ま
たは窒素を流して硫黄を取出し、かつ続いて熱い
ガスから例えば凝縮により分離することによつて
行われる。一般に活性炭ベツドを介して流され
る。ガスの温度は、100ないし700℃、なるべく
150ないし600℃、特に200ないし550℃である。そ
して他に活性炭ベツドは、含まれた硫黄をポリ硫
化アンモニウム溶液による抽出によつて洗浄して
再生してもよい。
実施例の説明 例 １ NiOとAl2O3を含む２酸化チタン担体触媒の製
造。
(a) チタン鉄鉱（FeTiO3）の硫酸溶解の際に生
じた酸化チタン水化物を100ないし150℃との温
度で乾燥して２酸化チタンが得られた。乾燥の
際得られた２酸化チタンは、20.6重量％の強熱
減量（900℃で２時間）、および210m2／ｇの
BET表面積を有し、触媒素材として使用され
る。
(b) 式Ni6Al2（OH）16CO3・4H2Ｏのか焼したニ
ツケル−アルミニウム−水酸化炭酸塩は、次の
ようにして作られた。
279.4KgのNi（NO3）2・6H2Ｏと120.04KgのAl
（NO3）3・9H2Ｏの水溶液640（溶液１）と159
Kgの工業用ソーダの水溶液750（溶液２）を、
独立して水受け器と同様にかくはんボイラ内で80
℃に加熱した。水受け器に溶液１と２を並列して
供給することにより、80℃の温度で沈殿を行つ
た。沈殿の終了後なお15分間80℃で引続きかくは
んした。続いて沈殿物をろ別し、かつ洗浄した。
洗浄した生成物を、110℃で乾燥し、かつ続いて
350℃でか焼した。10.1重量％の強熱減量でNiO
とAl2O3から成る酸化物か焼材料100Kgが得られ
た。
(c) (a)および(b)によつて得られた生成物から次の
ようにして触媒を製造した。
51Kgの２酸化チタンと４Kgの酸化物か焼材料
を、こねまぜ機内で５分間乾燥して混合した。続
いて２の濃HNO3と20.08の水から成る混合
物を加え、かつ２時間こねまぜた。得られたペー
ストを押出し、４mmの条片を形成し、110℃で乾
燥し、その後６時間350℃でか焼した。7.75重量
％の強熱減量（900℃で２時間）で４mmの条片
46.5Kgが得られた。条片の組成は次の通りであ
る。
84.75重量％のTiO2 6.00重量％のNiO 1.50重量％のAl2O3 物理的特性は次の通りであつた。
圧縮強さ 1.44Kg／mm 見掛密度 0.975Kg／ BET表面積 157.0m2／ｇ 例 ２ 断熱２次反応器用のTiO2触媒の製造。
例１(a)により得られた２酸化チタン45.9を、こ
ねまぜ機において18の水によつて２時間こねま
ぜた。得られたペーストを押出し、４mmの条片を
形成し、110℃で乾燥し、続いて６時間350℃でか
焼した。次のような特性を有する39.3KgのTiO2
触媒が得られた。
見掛密度 1.097Kg／ 圧縮強さ 1.40Kg／mm BET表面積 168.3m2／ｇ 強熱減量（900℃で２時間）7.18重量％ 例 ３ 大量に硫黄を含んだ残留油を気化した際に生じ
るような、89容積％のCO2、11容積％のH2Ｓお
よび極めて少量のNH3とHCNから成る酸性ガス
30Nm3／ｈを、酸素1.65Nm3／ｈと混合しかつ
180℃に加熱した。ガス混合物を、76mmの内径と
2500mmの長さを有する２つの管から成る管状反応
器内に下から導入した。管内には例１により得ら
れた触媒それぞれ９が入つている。管のまわり
の外装空間内には、27％のジフエニルおよび73％
の酸化ジフエニルから成る混合物（バイエルAG
社の商標名ジフイル）が、冷却媒体として入つて
いる。発熱反応が生じるとジフイルは蒸発し、こ
のジフイルは、続いて冷却器において再び凝縮
し、かつ管状反応器に戻される。265℃の温度で
管状反応器から出た反応混合物は、130℃まで冷
却され、かつ凝縮器内に導入され、ここで93.4％
の反応に相当する毎時4.40Kgの硫黄が分離され
た。硫黄凝縮器から出たガスは、次のような組成
から成つていた。
CO2 89容積％ H2Ｓ 0.22容積％ SO2 0.11容積％ H2Ｏ 10.67容積％ その他にこのガスは、１ｇ／Ｎm3のガス量の蒸
気状の硫黄を含んでいた。
このガス混合物を、続いて200℃の温度に加熱
し、かつ断熱動作する反応器に供給し、この反応
器内には例２によるTiO2触媒30が入つている。
硫化水素と２酸化硫黄の反応（2H2Ｓ＋SO2→
３／2S2＋2H2Ｏ）によつて再び硫黄が生じ、従
つて全反応はさらに増加した。205℃の温度で断
熱反応器から出たガスを130℃まで冷却し、かつ
別の凝縮器に供給し、この凝縮器内で毎時0.186
Kgの硫黄を分離した。第２の硫黄凝縮器から出た
ガスは次のような組成から成つていた。
CO2 89.0容積％ SO2 0.073容積％ H2Ｓ 0.146容積％ COS ＜10容積ppm H2Ｏ 10.781容積％ その他にこのガスは、ほぼ１ｇ／Ｎm3のガスの
量の蒸気状の硫黄を含んでいた。
管状反応器と断熱反応器内の硫黄形成の全反応
は97.37％であつた。
硫黄分離用の第２の凝縮器から得られたガス
を、続いて330℃に加熱し、かつ0.35Nm3／ｈの
H2と反応させ、かつその後水素添加反応器内に
導入し、この水素添加反応器内には30のCo／
Mo／Al2O3の水素添加触媒が入つている。この
水素添加段においてすべての硫黄化合物と蒸気圧
に応じてガス中に含まれた硫黄がH2Ｓに変化す
るので、水素添加反応器の出口には、CO2、H2
およびH2Ｏと共になおガス状の硫化水素だけが
あつた。
水素添加反応器から得られたガスを35℃に冷却
し、その際ガス中に含まれた水の大部分は凝縮し
た。続いてガスを、0.1Nm3／ｈの酸素および
0.06Nm3／ｈのアンモニアと反応させ、40℃に加
熱し、かつ活性炭ベツドに導入した。活性炭反応
器内には、1000m2／ｇ以上の内部表面積を持つた
活性炭75が入つている。
活性炭ベツドにおいて硫化水素を選択的に酸化
し、硫黄を生じ、かつ活性炭上にたい積した。反
応器の出口において硫化水素含有量は0.1mg／Ｎ
m3以下でありCOS濃度は10mg／Ｎm3以下であつ
たこれは、99.99％以上の硫黄反応に相当する。
活性炭は、ほぼ自重に相当する硫黄量を吸収し
た後に、再生のため硫化アンモニウム溶液で処理
し、それにより硫黄を抽出した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 高い温度で酸素を含むガスによりH2Ｓを直
    接触媒酸化し硫黄元素を生じる、H2Ｓを含むガ
    スの脱硫方法において、 触媒として、担体触媒に対して0.1ないし25重
    量％の酸化ニツケルと０ないし10重量％の酸化ア
    ルミニウムを含有する２酸化チタン担体触媒を使
    用することを特徴とする、H2Ｓを含むガスの脱
    硫方法。 ２ ２酸化チタン担体材料として、少なくとも50
    m2／ｇのBET表面積を有する鋭錐石を使用する、
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ か焼した化合物Ni6Al2（OH）16CO3・4H2Ｏ
    を含む触媒を使用する、特許請求の範囲第１項ま
    たは第２項記載の方法。 ４ 管状反応器内において冷却媒体により反応熱
    を間接的に放熱しながら脱硫を行い、その際管状
    反応器の管内に触媒があり、かつ管状反応器の管
    が管断面全体にわたつて満たされており、管状反
    応器から出たガス状反応混合物に対して180ない
    し400℃の流出温度を維持し、かつ管状反応器の
    後に接続された凝縮段において、管状反応器内で
    生じた硫黄を管状反応器から得られた反応混合物
    から分離する、特許請求の範囲第１項〜第３項の
    １つに記載の方法。 ５ 冷却触媒として有機熱担体油により蒸発冷却
    によつて反応熱を放出する、特許請求の範囲第４
    項記載方法。 ６ 管状反応器から得られた反応混合物を、管状
    反応器の後に接続された凝縮段内で形成した硫黄
    を分離した後に、断熱動作する反応器内でさらに
    脱硫するため２酸化チタンを含む触媒のところで
    反応させ、その際断熱反応器から出たガス状反応
    混合物に対して150ないし350℃の流出温度を維持
    する、特許請求の範囲第４項または第５項記載の
    方法。 ７ 断熱反応器内で触媒として２酸化チタンを使
    用する、特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８ ２酸化チタンとして少なくとも50m2／ｇの
    BET表面積を有する鋭錐石を使用する、特許請
    求の範囲第７項記載の方法。 ９ 形成した硫黄を分離するため断熱反応器の後
    に接続された凝縮段から得られたガスを、高い温
    度で水素を添加した後にニツケルおよび／または
    コバルトおよびモリブテンを含む触媒のところで
    触媒水素添加して、まだガス中に含まれた硫黄化
    合物および硫黄元素を硫化水素にし、かつ水素添
    加から得られたガス流から形成された硫化水素を
    溶媒による処理により洗浄し、汚れた溶媒の再生
    により硫化水素を分離し、かつ触媒酸化に戻す、
    特許請求の範囲第６項〜第８項の１つに記載の方
    法。 １０ 形成した硫黄を分離するため断熱反応器の
    後に接続された凝縮段から得られたガスを、高い
    温度で水素添加した後にニツケルおよび／または
    コバルトおよびモリブテンを含む触媒のところで
    触媒水素添加して、まだガス中に含まれた硫黄化
    合物および硫黄元素を硫化水素にし、かつ硫化水
    素を分離するため水素添加から得られたガスを、
    酸素を含んだガスとアンモニアに添加して、活性
    炭上を通過させ、かつその際硫化水素を酸化して
    硫黄元素にし、この硫黄元素を活性炭に吸収させ
    る、特許請求の範囲第６項〜第８項の１つに記載
    の方法。 １１ 少なくとも50m2／のBET表面積を有する
    ２酸化チタンとか焼した化合物Ni6Al2（HO）16
    CO3・4H2Ｏとの混合物を成形し、かつ成形後に
    か焼することにより、H2Ｓを含むガスの脱硫を
    行う触媒を製造する特許請求の範囲第１項記載の
    方法。
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