JPH0476996B2 - - Google Patents

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JPH0476996B2
JPH0476996B2 JP2225473A JP22547390A JPH0476996B2 JP H0476996 B2 JPH0476996 B2 JP H0476996B2 JP 2225473 A JP2225473 A JP 2225473A JP 22547390 A JP22547390 A JP 22547390A JP H0476996 B2 JPH0476996 B2 JP H0476996B2
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optically active
phosphine
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Chaaruzu Kurisutopufueru Uiriamu
Sutandeitsushu Noruzu Uiriamu
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Monsanto Co
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    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
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    • C07F15/0073—Rhodium compounds
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、オレフインの接触不斉水素添加のた
めの光学活性触媒の製造に有用である新規な光学
活性ホスフイン化合物に関する。この新規なホス
フイン化合物は新規なホスフイン酸化物から製造
される。 均質触媒すなわち反応物中に可溶性である触媒
は不斉合成を目的とする方法において特に有用で
あることが見出された。たとえば本発明によれ
ば、ラセミ混合物を生成しうるオレフインが光学
的に活性な均質触媒の存在下で水素添加される場
合には可能な所望の光学対掌体（enantiomorph）
のうちの一方または他方が多量に得られ、残りの
もう一つの光学対掌体は少量でしか得られないこ
とが見出された。さらに本発明によれば、たとえ
ばα−アミノ酸の前駆物質のようなある種のオレ
フイン基質は特に均質光学活性触媒による水素添
加を受けやすいことが見出された。かかる方法は
カナダ特許第937573号明細書に詳しく記載されて
いる。かかる接触不斉水素添加方法は大量の所望
の光学対掌体を製造させてきた。 代表的な従来技術における触媒は、米国特許第
3849480号、同第4008280号、同第4119652号およ
び同第4166824号各明細書に記載されている。ま
た、これら触媒のうちのいくつかは「J.Amer.
Chem.Soc.」第99巻第5946頁（1977年）に記載の
Vineyard氏等による論文中にも述べられている。 従来技術の触媒とは異なつて、本発明の触媒は
水性媒体中で使用することができ、しかも効率が
よくそして不斉水素添加を迅速に実施しうる。
「効率がよい」および「迅速に実施しうる」とい
う表現は本明細書では（後記の表、および
を参照されたい）75％以上の効率でありそして２
〜３時間より多くない時間、好ましくは１時間以
下の時間で実施されることを意味するものとして
理解されたい。 本発明は、溶媒の回収および損失の問題を考慮
せずに水中で迅速に実施しうる可能性と共に高い
効率をも兼ね備えている光学活性金属配位錯触媒
を製造するのに有用な新規なホスフイン化合物で
ある。これらの触媒は水性媒体中と同様にアルコ
ール媒体中でも使用されうる。これらの触媒はオ
レフイン化合物の接触不斉水素添加において有用
である。これらの新規なホスフイン化合物は新規
なホスフイン酸化物から製造される。 本発明による新規な光学活性ホスフイン化合物
は、式 で表わされる。式中、R1はモルホリノである。
R2は水素である。R2は３位、４位または５位に
なければならない。相溶性であると予想されるい
くつかの無機基はCl、Br、Ｉ、Ｆおよびスルホ
ンである。R2の範囲はそれが必要な溶解性また
は接触過程を妨害しないという条件により限定さ
れる。 本発明の光学活性ホスフイン酸化物から製造さ
れるホスフイン化合物は式 （式中、R1およびR2は前述の定義を有する）
で表わされる。 光学活性金属配位錯触媒の前駆物質はロジウム
金属および金属のモル当たり２モルのホスフイン
配位子からなる。これらの配位子は先に記載のも
のである。 本発明は以下の具体的例の記載からより明確に
理解されよう。 キラール配位子（chiral ligand）は以下の構
造を有する。 これらは対応する新規な光学活性ホスフイン酸
化物 から製造される。２個の配位子および１個のロジ
ウムを組合せることにより表に示されている触
媒が使用されうるし、あるいはまた以下の構造式 ［L2Rh COD］+ClO- 4 （式中、Ｌはホスフイン配位子でありそして
CODは１，５−シクロオクタジエンである）を
有する固体錯体が使用されうる。基質（たとえば
Ｚ−α−アセトアミド桂皮酸）は遊離酸(A)または
水溶性ナトリウム塩(B)として水素添加されうる。
溶媒は純水から50％メタノールそして88％イソプ
ロピルアルコールまで変化しうる。前記触媒前駆
物質はたとえ添加される錯体がイオン性であつた
としても水溶媒中では全く充分に水素添加しない
であろうことが強調されるべきである。
【表】
【表】 施された
【表】 施された
実施例 １ (S)−（Ｏ−メトキシフエニル）メチル（モルホ
リノスルホニルメチル）−ホスフイン 15℃において100mlの乾燥テトラヒドロフラン
（THF）中におけるモルホリノメチルスルホンア
ミド（14.0ｇ、84.9ミリモル）の溶液にｎ−ブチ
ルリチウム（ヘキサン中における1.6M溶液50.9
ml、81.5ミリモル）を加えた。ついで50mlの乾燥
THF中における(S)−ｐ−メンチル−Ｏ−メトキ
シフエニルメチルホスフイネート（11.0ｇ、34.0
ミリモル）を15℃において加えそしてそれを16時
間20〜25℃に保つて透明な黄色溶液を得た。この
中間体生成物は酢酸エチルで溶離させることによ
り乾燥シリカカラム上で精製した。 CDCl3中における核磁気共鳴（NMR）はS1.96
（ｄ，3H，Ｊ＝14Hz）、3.20〜3.90（ｍ，8H）、
3.55（ｄ，2H，Ｊ＝14Hz）、3.92（ｓ，3H）および
6.74〜8.11（ｍ，4H）であつた。この固体の中間
体生成物（2.26ｇ、6.8ミリモル）を150mlの乾燥
アセトニトリル中に溶解しそして70℃において６
mlのSi2Cl6を徐々に加えた。ついでこの混合物を
30分間保持し、冷却しそしてこれを０〜５℃にお
いて100mlの25％NaOHに加えた。各層を分離し
そしてその水性相をCH2Cl2で抽出した。溶媒の
除去後に1.9ｇの透明な黄色油状物が得られた。
これをエタノールから晶出させて融点が76〜77℃
であり、［α］20 D＋123.8℃（CHCl3中Ｃ＝0.8）の
生成物を得た。質量分析（MS）および核磁気共
鳴（nmr）分析は一致した。さらに晶出させても
旋光度はよくならなかつた。 本発明は具体的態様について詳記したけれども
これは単に説明のためであつて、本発明は必ずし
もこれに限定されるものではないことを理解され
たい。なぜならば本発明の開示によつて当業者に
とつてその他の態様および操作技術は自明であろ
うからである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、R1はモルホリノで、R2は水素である）
    の光学活性ホスフイン酸化物。
JP2225473A 1980-12-05 1990-08-29 光学活性ホスフィン化合物 Granted JPH04159288A (ja)

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US213272 1980-12-05
US06/213,272 US4376870A (en) 1980-12-05 1980-12-05 Optically active phosphine compounds

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JPH0476996B2 true JPH0476996B2 (ja) 1992-12-07

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JP1042033A Granted JPH02183A (ja) 1980-12-05 1989-02-23 光学活性ホスフィン化合物
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