JPH029598B2 - - Google Patents
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- JPH029598B2 JPH029598B2 JP56194664A JP19466481A JPH029598B2 JP H029598 B2 JPH029598 B2 JP H029598B2 JP 56194664 A JP56194664 A JP 56194664A JP 19466481 A JP19466481 A JP 19466481A JP H029598 B2 JPH029598 B2 JP H029598B2
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0073—Rhodium compounds
- C07F15/008—Rhodium compounds without a metal-carbon linkage
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/5004—Acyclic saturated phosphines
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- C07F9/02—Phosphorus compounds
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- C07F9/50—Organo-phosphines
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- C07F9/5304—Acyclic saturated phosphine oxides or thioxides
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- C07F9/02—Phosphorus compounds
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- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5325—Aromatic phosphine oxides or thioxides (P-C aromatic linkage)
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description
本発明は、オレフインの接触不斉水素添加のた
めの光学活性触媒の製造に有用である新規な光学
活性ホスフイン化合物に関する。この新規なホス
フイン化合物は新規なホスフイン酸化物から製造
される。 均質触媒すなわち反応物中に可溶性である触媒
は不斉合成を目的とする方法において特に有用で
あることが見出された。たとえば本発明によれ
ば、ラセミ混合物を生成しうるオレフインが光学
的に活性な均質触媒の存在下で水素添加される場
合には可能な所望の光学対掌体（enantiomorph）
のうちの一方または他方が多量に得られ、残りの
もう一つの光学対掌体は少量でしか得られないこ
とが見出された。さらに本発明によれば、たとえ
ばα―アミノ酸の前駆物質のようなある種のオレ
フイン基質は特に均質光学活性触媒による水素添
加を受けやすいことが見出された。かかる方法は
カナダ特許第937573号明細書に詳しく記載されて
いる。かかる接触不斉水素添加方法は大量の所望
の光学対掌体を製造させてきた。 代表的な従来技術における触媒は、米国特許第
3849480号、同第4008280号、同第4119652号およ
び同第4166824号各明細書に記載されている。ま
た、これら触媒のうちのいくつかは「J.Amer.
Chem.Soc.」第99巻第5946頁（1977年）に記載の
Vineyard氏等による論文中にも述べられている。 従来技術の触媒とは異なつて、本発明の触媒は
水性媒体中で使用することができ、しかも効率が
よくそして不斉水素添加を迅速に実施しうる。
「効率がよい」および「迅速に実施しうる」とい
う表現は本明細書では（後記の表、および
を参照されたい）75％以上の効率でありそして２
〜３時間より多くない時間、好ましくは１時間以
下の時間で実施されることを意味するものとして
理解されたい。 本発明は、溶媒の回収および損失の問題を考慮
せずに水中で迅速に実施しうる可能性と共に高い
効率をも兼ね備えている光学活性金属配位錯触媒
を製造するのに有用な新規なホスフイン化合物で
ある。これらの触媒は水性媒体中と同様にアルコ
ール媒体中でも使用されうる。これらの触媒はオ
レフイン化合物の接触不斉水素添加において有用
である。これらの新規なホスフイン化合物は新規
なホスフイン酸化物から製造される。 本発明による新規な光学活性ホスフイン酸化物
は、式 で表わされる。式中、R1はメチル、Ｎ，Ｎ―ジ
メチルアミノまたはモルホリノでありそして広範
囲のアルキル、アリールまたはジアルキルアミノ
基（そのアルキルおよびアリール基は炭化水素で
あるかまたは有機基あるいは無機基で置換されう
る）であることがきる。しかしながら、R1の範
囲はそれが所要な溶解性または接触過程を妨害し
ないという条件により限定される。R2は水素、
アルキル基またはアリール基（これらもまた炭化
水素であるかあるいは有機基または無機基で置換
されているかのいずれかでありうる）または無機
基である。R2は３位、４位または５位になけれ
ばならない。相容性であると予想されるいくつか
の無機基はCl、Br、Ｉ、Ｆおよびスルホンであ
る。R2の範囲はそれが必要な溶解性または接触
過程を妨害しないという条件により限定される。 本発明の光学活性ホスフイン酸化物から製造さ
れるホスフイン化合物は、式 （式中、R1およびR2は前述の定義を有する）で
表わされる。 光学活性金属配位錯触媒の前駆物質はロジウム
金属および金属属のモル当り２モルのホスフイン
配位子からなる。これらの配位子は先に記載のも
のである。 本発明は以下の具体的例の記載からより明確に
理解されよう。 キラール配位子（chiral ligand）は以下の構
造を有する。 これらは対応する新規な光学活性ホスフイン酸
化物 から製造される。２個の配位子および１個のロジ
ウムを組合せることにより表に示されている触
媒が使用されうるし、あるいはまた以下の構造式 〔L2Rh COD〕+ClO- 4 （式中、Ｌはホスフイン配位子でありそして
CODは１，５―シクロオクタジエンである）を
有する固体錯体が使用されうる。基質（たとえば
Ｚ―α―アセトアミド桂皮酸）は遊離酸(A)または
水溶性ナトリウム塩(B)として水素添加されうる。
溶媒は純水から50％メタノールそして88％イソプ
ロピルアルコールまで変化しうる。前記触媒前駆
物質はたとえ添加される錯体がイオン性であつた
としても水溶媒中では全く充分に水素添加しない
であろうことが強調されるべきである。
めの光学活性触媒の製造に有用である新規な光学
活性ホスフイン化合物に関する。この新規なホス
フイン化合物は新規なホスフイン酸化物から製造
される。 均質触媒すなわち反応物中に可溶性である触媒
は不斉合成を目的とする方法において特に有用で
あることが見出された。たとえば本発明によれ
ば、ラセミ混合物を生成しうるオレフインが光学
的に活性な均質触媒の存在下で水素添加される場
合には可能な所望の光学対掌体（enantiomorph）
のうちの一方または他方が多量に得られ、残りの
もう一つの光学対掌体は少量でしか得られないこ
とが見出された。さらに本発明によれば、たとえ
ばα―アミノ酸の前駆物質のようなある種のオレ
フイン基質は特に均質光学活性触媒による水素添
加を受けやすいことが見出された。かかる方法は
カナダ特許第937573号明細書に詳しく記載されて
いる。かかる接触不斉水素添加方法は大量の所望
の光学対掌体を製造させてきた。 代表的な従来技術における触媒は、米国特許第
3849480号、同第4008280号、同第4119652号およ
び同第4166824号各明細書に記載されている。ま
た、これら触媒のうちのいくつかは「J.Amer.
Chem.Soc.」第99巻第5946頁（1977年）に記載の
Vineyard氏等による論文中にも述べられている。 従来技術の触媒とは異なつて、本発明の触媒は
水性媒体中で使用することができ、しかも効率が
よくそして不斉水素添加を迅速に実施しうる。
「効率がよい」および「迅速に実施しうる」とい
う表現は本明細書では（後記の表、および
を参照されたい）75％以上の効率でありそして２
〜３時間より多くない時間、好ましくは１時間以
下の時間で実施されることを意味するものとして
理解されたい。 本発明は、溶媒の回収および損失の問題を考慮
せずに水中で迅速に実施しうる可能性と共に高い
効率をも兼ね備えている光学活性金属配位錯触媒
を製造するのに有用な新規なホスフイン化合物で
ある。これらの触媒は水性媒体中と同様にアルコ
ール媒体中でも使用されうる。これらの触媒はオ
レフイン化合物の接触不斉水素添加において有用
である。これらの新規なホスフイン化合物は新規
なホスフイン酸化物から製造される。 本発明による新規な光学活性ホスフイン酸化物
は、式 で表わされる。式中、R1はメチル、Ｎ，Ｎ―ジ
メチルアミノまたはモルホリノでありそして広範
囲のアルキル、アリールまたはジアルキルアミノ
基（そのアルキルおよびアリール基は炭化水素で
あるかまたは有機基あるいは無機基で置換されう
る）であることがきる。しかしながら、R1の範
囲はそれが所要な溶解性または接触過程を妨害し
ないという条件により限定される。R2は水素、
アルキル基またはアリール基（これらもまた炭化
水素であるかあるいは有機基または無機基で置換
されているかのいずれかでありうる）または無機
基である。R2は３位、４位または５位になけれ
ばならない。相容性であると予想されるいくつか
の無機基はCl、Br、Ｉ、Ｆおよびスルホンであ
る。R2の範囲はそれが必要な溶解性または接触
過程を妨害しないという条件により限定される。 本発明の光学活性ホスフイン酸化物から製造さ
れるホスフイン化合物は、式 （式中、R1およびR2は前述の定義を有する）で
表わされる。 光学活性金属配位錯触媒の前駆物質はロジウム
金属および金属属のモル当り２モルのホスフイン
配位子からなる。これらの配位子は先に記載のも
のである。 本発明は以下の具体的例の記載からより明確に
理解されよう。 キラール配位子（chiral ligand）は以下の構
造を有する。 これらは対応する新規な光学活性ホスフイン酸
化物 から製造される。２個の配位子および１個のロジ
ウムを組合せることにより表に示されている触
媒が使用されうるし、あるいはまた以下の構造式 〔L2Rh COD〕+ClO- 4 （式中、Ｌはホスフイン配位子でありそして
CODは１，５―シクロオクタジエンである）を
有する固体錯体が使用されうる。基質（たとえば
Ｚ―α―アセトアミド桂皮酸）は遊離酸(A)または
水溶性ナトリウム塩(B)として水素添加されうる。
溶媒は純水から50％メタノールそして88％イソプ
ロピルアルコールまで変化しうる。前記触媒前駆
物質はたとえ添加される錯体がイオン性であつた
としても水溶媒中では全く充分に水素添加しない
であろうことが強調されるべきである。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例 １
（２メトキシフエニル）メチル〔（メチルスル
ホニル）メチル〕ホスフインオキシド 窒素下に乾燥した500ml容三頚丸底フラスコ中
に57％油分散液として9.7ｇ（231.5ミリモル）の
NaHを入れついでヘキサンで数回洗浄して油を
除去する。その後200mlのジメチルスルホキシド
（DMSO）（分子篩上に保存される）を加えそし
て水素の発生が止むまで（約45分）70〜75℃で撹
拌しながら加熱するる。溶液を室温に加温せしめ
ついで同時に固体としてのメントールエステル
（）（25ｇ、77.2ミリモル）を加えそして４時間
50℃に加熱しついで一夜室温で撹拌する。 反応混合物を約２倍量の水で希釈しついでクロ
ロホルムで数回抽出する。有機抽出物を一緒に
し、ついで減圧下（約20mmHg）で濃縮する。そ
の後、水浴で加熱（約90℃）しながら高真空下で
蒸留することにより生成されたメントールを除去
する。構造式に一致する質量スペクトルおよび
nmrを有する黄褐色油状物の残留物は精製せずに
使用される。 この物質はその油状物を酢酸（300ml）中に溶
解しそして３％KMnO4水溶液（1000ml）で処理
することによりスルホンに酸化される。この酸化
はわずかに発熱的であり、数分で終了する。すな
わち、AcOH中におけるスルホキシドの溶液およ
びKMnO4溶液は迅速に結合されそして約30分の
反応時間である。生成する暗褐色混合物をMnO2
が溶解するまで固体のメタ重亜硫酸ナトリウムで
処理しそしてこの溶液をCHCl3で抽出（５×250
ml）とする。抽出物を一緒にし、これを減圧下で
濃縮して白色固体を得、これをトルエンまたは水
から晶出させて白色結晶を得ることができる。 収量は3.6ｇ（19％）であり、融点は172〜174
℃である。質量スペクトルは原（ペアレント）イ
オン262を示す。さらに精製すると融点175〜176
℃、〔α〕20 D＋70.2（メタノール中Ｃ＝0.8）の物質
が得られる。 実施例 ２ 〔（Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノスルホニル）メチ
ル〕（２―メトキシ）メチルホスフインオキシ
ド 窒素下に乾燥した500ml容三頚丸底フラスコ中
にCH3SO2N（CH3）2（10.43ｇ、0.0848モル）およ
びテトラヒドロフラン（THF）（100ml、Naおよ
びベンゾフエノンから蒸留）の溶液を準備しそし
て約10℃に冷却する。これを10℃で撹拌し、それ
に温度を15〜20℃（リチウム塩の沈殿が生成す
る）以下に保持するようにしてｎ―ブチルリチウ
ム（50.9ml、0.0815モル、ヘキサン中において
1.6M）を滴加する。この溶液を約15分間15℃で
撹拌する。 乾燥TEF（50ml）中におけるメントールエステ
ル（）（11.0ｇ、0.034モル）の溶液を15℃にお
いて迅速に加えついでその反応混合物を室温に加
温しそして一夜撹拌する。この後、反応器混合物
は透明で淡黄色になる。酢酸エチルでのシリカゲ
ル上薄層クロマトグラフイー（TLC）による分
析は本質的にすべての出発物質がなくなつたこと
を示した。 この反応混合物を過剰の酢酸（20ml）で急冷し
ついで減圧下で濃縮した。残留物をCHCl3（250
ml）中に溶解し、これを少量の水（100ml）で洗
浄した。水性洗液をCHCl3（２×250ml）で抽出し
そして有機相を減圧下で濃縮した。黄色ないし黄
褐色の油状物である残留物をシリカゲルおよび酢
酸エチルを用いて乾燥カラムクロマトグラフイー
上で精製して淡黄褐色固体を得、これを熱トルエ
ン中に溶解しついて過して白色固体（9.1ｇ、
76％）を得、これをトルエンから晶出させる。こ
の質量スペクトルおよびnmrは構造式に一致す
る。融点143〜144℃、〔α〕20 D＋59.8（メタノール
中ｃ＝2.6）。 実施例 ３ （Ｓ）―（Ｏ―メトキシフエニル）メチル（モ
ルホリノスルホニルメチル）―ホスフイン 15℃において100mlの乾燥テトラヒドロフラン
（THF）中におけるモルホリノメチルスルホンア
ミド（14.0ｇ、84.9ミリモル）の溶液にｎ―ブチ
ルリチウム（ヘキサン中における1.6M溶液50.9
ml、81.5ミリモル）を加えた。ついで50mlの乾燥
THF中における（Ｓ）―ｐ―メンチル―Ｏ―メ
トキシフエニルメチルホスフイネート（11.0ｇ、
34.0ミリモル）を15℃において加えそしてそれを
16時間20〜25℃に保つて透明な黄色溶液を得た。
この中間体生成物は酢酸エチルで溶離させること
により乾燥シリカカラム上で精製した。 CDCl3中における核磁気共鳴（NMR）はs1.96
（ｄ，3H，Ｊ＝14Hz）、3.20〜3.90（ｍ，8H）、
3.55（ｄ，2H，Ｊ＝14.H2）、3.92（Ｓ，3H）およ
び6.74〜8.11（ｍ，4H）であつた。この固体の中
間体生成物（2.26ｇ、6.8ミリモル）を150mlの乾
燥アセトニトリル中に溶解しそして70℃において
６mlのSi2Cl6を徐々に加えた。ついでこの混合物
を30分間保持し、冷却しそしてこれを０〜５℃に
おいて100mlの25％NaOHに加えた。各層を分離
しそしてその水性相をCH2Cl2で抽出した。溶媒
の除去後に1.9ｇの透明な黄色油状物が得られた。
これをエタノールから晶出させて融点が76〜77℃
であり、〔α〕20 D＋123.8℃（CHCl3中Ｃ＝0.8）の
生成物を得た。質量分析（MS）および核磁気共
鳴（nmr）分析は一致した。さらに晶出させても
旋光度はよくならなかつた。 本発明は具体的態様について詳記したけれども
これは単に説明のためであつて、本発明は必ずし
もこれに限定されるものではないことを理解され
たい。なぜならば本発明の開示によつて当業者に
とつてその他の態様および操作技術は自明であろ
うからである。
ホニル）メチル〕ホスフインオキシド 窒素下に乾燥した500ml容三頚丸底フラスコ中
に57％油分散液として9.7ｇ（231.5ミリモル）の
NaHを入れついでヘキサンで数回洗浄して油を
除去する。その後200mlのジメチルスルホキシド
（DMSO）（分子篩上に保存される）を加えそし
て水素の発生が止むまで（約45分）70〜75℃で撹
拌しながら加熱するる。溶液を室温に加温せしめ
ついで同時に固体としてのメントールエステル
（）（25ｇ、77.2ミリモル）を加えそして４時間
50℃に加熱しついで一夜室温で撹拌する。 反応混合物を約２倍量の水で希釈しついでクロ
ロホルムで数回抽出する。有機抽出物を一緒に
し、ついで減圧下（約20mmHg）で濃縮する。そ
の後、水浴で加熱（約90℃）しながら高真空下で
蒸留することにより生成されたメントールを除去
する。構造式に一致する質量スペクトルおよび
nmrを有する黄褐色油状物の残留物は精製せずに
使用される。 この物質はその油状物を酢酸（300ml）中に溶
解しそして３％KMnO4水溶液（1000ml）で処理
することによりスルホンに酸化される。この酸化
はわずかに発熱的であり、数分で終了する。すな
わち、AcOH中におけるスルホキシドの溶液およ
びKMnO4溶液は迅速に結合されそして約30分の
反応時間である。生成する暗褐色混合物をMnO2
が溶解するまで固体のメタ重亜硫酸ナトリウムで
処理しそしてこの溶液をCHCl3で抽出（５×250
ml）とする。抽出物を一緒にし、これを減圧下で
濃縮して白色固体を得、これをトルエンまたは水
から晶出させて白色結晶を得ることができる。 収量は3.6ｇ（19％）であり、融点は172〜174
℃である。質量スペクトルは原（ペアレント）イ
オン262を示す。さらに精製すると融点175〜176
℃、〔α〕20 D＋70.2（メタノール中Ｃ＝0.8）の物質
が得られる。 実施例 ２ 〔（Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノスルホニル）メチ
ル〕（２―メトキシ）メチルホスフインオキシ
ド 窒素下に乾燥した500ml容三頚丸底フラスコ中
にCH3SO2N（CH3）2（10.43ｇ、0.0848モル）およ
びテトラヒドロフラン（THF）（100ml、Naおよ
びベンゾフエノンから蒸留）の溶液を準備しそし
て約10℃に冷却する。これを10℃で撹拌し、それ
に温度を15〜20℃（リチウム塩の沈殿が生成す
る）以下に保持するようにしてｎ―ブチルリチウ
ム（50.9ml、0.0815モル、ヘキサン中において
1.6M）を滴加する。この溶液を約15分間15℃で
撹拌する。 乾燥TEF（50ml）中におけるメントールエステ
ル（）（11.0ｇ、0.034モル）の溶液を15℃にお
いて迅速に加えついでその反応混合物を室温に加
温しそして一夜撹拌する。この後、反応器混合物
は透明で淡黄色になる。酢酸エチルでのシリカゲ
ル上薄層クロマトグラフイー（TLC）による分
析は本質的にすべての出発物質がなくなつたこと
を示した。 この反応混合物を過剰の酢酸（20ml）で急冷し
ついで減圧下で濃縮した。残留物をCHCl3（250
ml）中に溶解し、これを少量の水（100ml）で洗
浄した。水性洗液をCHCl3（２×250ml）で抽出し
そして有機相を減圧下で濃縮した。黄色ないし黄
褐色の油状物である残留物をシリカゲルおよび酢
酸エチルを用いて乾燥カラムクロマトグラフイー
上で精製して淡黄褐色固体を得、これを熱トルエ
ン中に溶解しついて過して白色固体（9.1ｇ、
76％）を得、これをトルエンから晶出させる。こ
の質量スペクトルおよびnmrは構造式に一致す
る。融点143〜144℃、〔α〕20 D＋59.8（メタノール
中ｃ＝2.6）。 実施例 ３ （Ｓ）―（Ｏ―メトキシフエニル）メチル（モ
ルホリノスルホニルメチル）―ホスフイン 15℃において100mlの乾燥テトラヒドロフラン
（THF）中におけるモルホリノメチルスルホンア
ミド（14.0ｇ、84.9ミリモル）の溶液にｎ―ブチ
ルリチウム（ヘキサン中における1.6M溶液50.9
ml、81.5ミリモル）を加えた。ついで50mlの乾燥
THF中における（Ｓ）―ｐ―メンチル―Ｏ―メ
トキシフエニルメチルホスフイネート（11.0ｇ、
34.0ミリモル）を15℃において加えそしてそれを
16時間20〜25℃に保つて透明な黄色溶液を得た。
この中間体生成物は酢酸エチルで溶離させること
により乾燥シリカカラム上で精製した。 CDCl3中における核磁気共鳴（NMR）はs1.96
（ｄ，3H，Ｊ＝14Hz）、3.20〜3.90（ｍ，8H）、
3.55（ｄ，2H，Ｊ＝14.H2）、3.92（Ｓ，3H）およ
び6.74〜8.11（ｍ，4H）であつた。この固体の中
間体生成物（2.26ｇ、6.8ミリモル）を150mlの乾
燥アセトニトリル中に溶解しそして70℃において
６mlのSi2Cl6を徐々に加えた。ついでこの混合物
を30分間保持し、冷却しそしてこれを０〜５℃に
おいて100mlの25％NaOHに加えた。各層を分離
しそしてその水性相をCH2Cl2で抽出した。溶媒
の除去後に1.9ｇの透明な黄色油状物が得られた。
これをエタノールから晶出させて融点が76〜77℃
であり、〔α〕20 D＋123.8℃（CHCl3中Ｃ＝0.8）の
生成物を得た。質量分析（MS）および核磁気共
鳴（nmr）分析は一致した。さらに晶出させても
旋光度はよくならなかつた。 本発明は具体的態様について詳記したけれども
これは単に説明のためであつて、本発明は必ずし
もこれに限定されるものではないことを理解され
たい。なぜならば本発明の開示によつて当業者に
とつてその他の態様および操作技術は自明であろ
うからである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、R1はアルキル基またはジアルキルアミ
ノ基で、R2は水素である）の光学活性ホスフイ
ン酸化物。 ２ 式中R1がメチルでありそしてR2が水素であ
る前記特許請求の範囲第１項に記載のホスフイン
酸化物。 ３ 式中R1がジメチルアミノでありそしてR2が
水素である前記特許請求の範囲第１項に記載のホ
スフイン酸化物。 ４ 式中R1がモルホリノでありそしてR2が水素
である前記特許請求の範囲第１項に記載のホスフ
イン酸化物。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/213,272 US4376870A (en) | 1980-12-05 | 1980-12-05 | Optically active phosphine compounds |
Related Child Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1042033A Division JPH02183A (ja) | 1980-12-05 | 1989-02-23 | 光学活性ホスフィン化合物 |
| JP1042032A Division JPH02190A (ja) | 1980-12-05 | 1989-02-23 | 光学活性ホスフィン化合物 |
| JP2225473A Division JPH04159288A (ja) | 1980-12-05 | 1990-08-29 | 光学活性ホスフィン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57120596A JPS57120596A (en) | 1982-07-27 |
| JPH029598B2 true JPH029598B2 (ja) | 1990-03-02 |
Family
ID=22794423
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56194664A Granted JPS57120596A (en) | 1980-12-05 | 1981-12-04 | Catalytic asymmetric hydrogenation |
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| JP1042033A Granted JPH02183A (ja) | 1980-12-05 | 1989-02-23 | 光学活性ホスフィン化合物 |
| JP2225473A Granted JPH04159288A (ja) | 1980-12-05 | 1990-08-29 | 光学活性ホスフィン化合物 |
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- 1989-02-23 JP JP1042033A patent/JPH02183A/ja active Granted
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