JPH0477449A - ビスカルボニル化合物およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なビスカルボニル化合物、このビスカル
ボニル化合物を低原子価チタンを用いて還元的に炭素−
炭素カップリングさせることによるポリマーの製造方法
および製造される新規なポリマーに関するものである。

本発明により得られるポリマーは、エンジニアリングプ
ラスチックとして有用であり、また、液品性を有するも
のは、機能性ポリマーとして応用される。

〔従来の技術〕

高分子の合成方法として、不飽和結合を持つ化合物のラ
ジカル重合、カチオン重合、アニオン重合によるビニル
ポリマーの合成、ジカルボン酸化合物とジオール化合物
、ジカルボン酸化合物とジアミン化合物、２無水物化合
物とジアミン化合物など重縮合反応によるポリエステル
、ポリアミド、ポリイミドの合成、ジイソシアナート化
合物とジオール化合物との重付加反応によるポリウレタ
ンの合成など数多くの方法が知られている。

しかし、カルボニル基が重合に関与する高分子の合成方
法としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等の
イオン重合、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂、Ｗｉ
ｔｔｉｇ反応を応用したジカルボニル化合物の重合等が
知られているだけである。

低分子化合物において、低原子価チタンを用いて、ケト
ンやアルデヒドが還元的炭素−炭素カップリングされオ
レフィンへ転換される反応が見い出されている。（Ｊ、
Ｅ、　ＭｃＭｕｒｒｙ；Ｍ、　Ｐ、　Ｆｌｅｍｉｎｇ：
Ｊ、ＡＣ，Ｓ、、９６．４７０８　（１９７４）、Ｊ、
Ｅ、ＭｃＭｕｒｒｙ；Ｔ、Ｌｅｃｔｋａ　；Ｊ、Ｇ。

Ｒｉｃｏ：Ｊ、　Ｃ，Ｓ、　５４．３７４８（１９８８
））しかし、この反応を用いた高分子合成については検
討されていなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、還元的炭素−炭素カップリング反応に
よる新規な高分子の合成に適したビスカルボニル化合物
を提供することであり、合わせて低原子価チタンを用い
ての還元的炭素−炭素カップリング反応による新規な高
分子を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ＭｃＭｕｒｒｙらの見い出した低原子価チタ
ンを用いるカルボニル基の還元的炭素−炭素力ツブリン
グ反応を高分子合成の新しい一手法とすべく検討した結
果、それに適した特定のビスカルボニル化合物を提供し
、また、それを用いることによって、好収率で目的とす
る新規なポリマーが得られることを見い出してなされた
ものである。

すなわち、本発明は、一般式（Ｉ） １価の炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数１〜１２のアル
キレン基またはアルキレン鎖中に一〇−−ｓ−−ｏｃｏ
〜または−ＣＯＮＨ−を含む２価の炭化水素基である） で表されるビスカルボニル化合物、一般式（１）で表さ
れるビスカルボニル化合物のカルボニル基を低原子価チ
タンを用いて還元的に炭素−炭素カップリングさせるこ
とを特徴とする、下記一般式（式中、Ｒ’は水素原子ま
たは炭素数１〜１４の１価の炭化水素基であり、Ｒ２は
炭素数１〜１２のアルキレン基またはアルキレン鎖中に
一〇−ｓ−−ｏｃｏ−または−ＣＯＮＨ−を含む２価の
基であり、ｎは２以上の整数である）で表される構造ユ
ニットを有するポリマーの製造方法およびそれにより製
造される新規ポリマーを提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

（モノマー） 本発明の新規なビスカルボニル化合物は、前記一般式（
Ｉ）で表される。

一般式（Ｉ）におけるＲ１は水素原子または炭素数１〜
１４の１価の炭化水素基であり、その具体例としては、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、ｌ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等の直鎮また
は分岐鎖を有する鎖式炭化水素基、シクロヘキシル基、
フェニル基、メチルフェニル基、ナフチル基、ヒフェニ
ル基、メチルビフェニル基、ジメチルビフェニル基等の
環式炭化水素基が挙げられる。これらの炭化水素基の水
素原子は、フッ素原子、クロル原子、ブロム原子等のハ
ロゲン原子で置検されていてもよい。

Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキレン基またはアルキレン
鎖中に−ｏ−−ｓ−−ｏｃ〇−または−ＣＯＮＨ−を含
む２価の炭化水素基であり、その具体例としては、メチ
レン基、エチレン基、メチルエチレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチ
レン基、オクタメチレン基、デカメチレン基等の直鎮状
または分岐鎖を有するアルキレン基、３−オキサペンチ
レン基、１，４−ジメチル−３−オキサペンチレン基、
３．６−シオキサオクチレン基等のエーテル基で連結さ
れた炭化水素基、３−チアベンチレン基、１．４−ジメ
チル−３−チアペンチレン基、３．６−ジチ゛ｒオクチ
レン基等のチオエーテル基で連結された炭化水素基、エ
チニルエチレノエート基、エチニルプロピレノエート基
、プロピレニルエチレノエート基、プロピレニルプロピ
レノエート基等のエステル基で連結された炭化水素基、
エチニルエチレンアミド基、エチニルプロピレンアミド
基、プロピレニルエチレンアミド基、プロピレニルプロ
ピレンアミド基等のアミド基で連結された炭化水素基が
挙げられる。

本発明の一般式（１）で表されるビスカルボニル化合物
の具体例としては、１．２−ビス（４−ベンゾイルフェ
ノキシ）エタン、■、２−ビス（４−ベンゾイルフェノ
キシ）−１−メチルエタン、１．３−ビス（４−ベンゾ
イルフェノキシ）プロパン、１．４−ビス（４−ベンゾ
イルフェノキシ）ブタン、１．５−ビス（４−ベンゾイ
ルフェノキシ）ペンタン、■、６−ビス（４−ベンゾイ
ルフェノキシ）へ牛サン、１．７−ビス（４−ベンゾイ
ルフェノキシ）へブタン、１．８−ビス（４−ベンゾイ
ルフェノキシ）オクタン、１．９ビス（４−ベンゾイル
フェノキシ）ノナン、１．１０−ビス（４−ベンゾイル
フェノキシ）デカン、１．１１−ビス（４−ベンゾイル
フェノキシ）ウンデカン、１．１２−ビス　（４−ベン
ゾイルフェノキシ）　ドデカン、１．５−ビス（４−ベ
ンゾイルフェノキシ）−３−オキサペンタン、１．８−
ビス（４−ベンゾイルフェノキシ）３．６−シオキサオ
クタン、１．２−ビス（４アセチルフエノキシ）エタン
、■、２−ビス（４アセチルフエノキシ）−１−メチル
エタン、■、３−ビス（４−アセチルフェノキシ）プロ
パン、Ｉ、４−ビス（４−アセチルフェノキシ）ブタン
、１．５−ビス（４−アセチルフェノキシ）ペンタン、
１．６−ビス（４−アセチルフェノキシ）ヘキサン、１
．７−ビス（４−アセチルフェノキシ）へブタン、ｌ、
８−ビス（４−アセチルフェノキシ）オクタン、１．９
−ビス（４−アセチルフェノキシ）ノナン、１．１０−
ビス（４アセチルフエノキシ）デカン、１．１１−ビス
（４−アセチルフェノキシ）ウンデカン、１゜１２−ビ
ス（４−アセチルフェノキシ）ドデカン、１．５−ビス
（４−アセチルフェノキシ）−３オキサペンタン、１．
２−ビス（４−アセチルフェノキシ）エタン、１．８−
ビス（４−アセチルフェノキシ）−３，６−シオキサオ
クタン、１゜２−ビス（４−フォルミルフェノキシ）エ
タン、１．２−ビス（４−フォルミルフェノキシ）−１
−メチルエタン、ｌ、３−ビス（４−フォルミルフェノ
キシ）プロパン、１．４−ビス（４−フォルミルフェノ
キシ）ブタン、１．５−ビス（４フオルミルフエノキシ
）ペンタン、ｌ、６−ビス（４−フォルミルフェノキシ
）へ牛サン、１．７ビス（４−フォルミルフェノキシ）
へブタン、１．８−ビス（４−フォルミルフェノキシ）
オクタン、１，９−ビス（４−フォルミルフェノキシ）
ノナン、１．１０−ビス（４−フォルミルフェノキシ）
デカン、１．１１−ビス（４−フォルミルフェノキシ）
ウンデカン、１．１２−ビス（４−フォルミルフェノキ
ン）トチ”カン、１，５−ビス（４−フォルミルフェノ
キシ）−３−オキサペンタン、■、８−ビス（４−フォ
ルミルフェノキシ）−３，６−シオキザオクタン、１．
２−ビス（４−プロピオニルフェノキシ）エタン、１．
２−ビス（４−プロピオニルフェノキシ）−１−メチル
エタン、１．３−ビス　（４−プロピオニルフェノキシ
）プロパン、■、４−ビス　（４−７’ロビオニルフエ
ノキシ）ブタン、１．５−ビス　（４−プロピオニルフ
ェノキシ）ペンタン、１．６−ビス（４−プロピオニル
フェノキシ）ヘキサン、■。

７−ビス（４−プロピオニルフェノキシ）へブタン、１
，８−ビス（４−プロピオニルフェノキシ）オクタン、
１．９−ビス（４−プロピオニルフェノキシ）ノナン、
１．１０−ビス（４−プロピオニルフェノキシ）テ゛カ
ン、１．１１−ヒ゛ス（４−プロピオニルフェノキシ）
ウンテ′カン、１゜１２−ビス（４−プロピオニルフェ
ノキシ）ドデカン、１．５−ビス（４−プロピオニルフ
ェノキシ）−３−オキサベンクン、１．８−ビス（４−
プロピオニルフェノキシ）−３，６−シオキサオクタン
等が挙げられる。

本発明の一般式（１）で表されるビスカルボニル化合物
を製造する方法は、種々の方法で実施することができる
。

具体例としては、下記反応式に示すように、相当するフ
ェニルカルボニル化合物のヒドロキシ体と相当するジハ
ロゲン体とをアルカリ化合物の存在下、溶媒中で反応さ
せることによって製造できる。

（式中、Ｒ’は水素原子または炭素数１〜１４の１価の
炭化水素基であり、Ｒ２は炭素数１〜１２のアルキレン
基またはアルキレン鎖中に一〇ｓ−−ｏｃｏ−または−
ＣＯＮＨ−を含む２価の基であり、Ｘはハロゲン原子で
ある）上記反応に用いられるアルカリ化合物としては、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ金属の水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム、水酸化ストロンチウム等のアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸ソーダ、炭酸カルシウム等のアル
カリ金属の炭酸塩、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム
等のアルカリ土類金属の炭酸塩等である。これらの中で
、特に、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、炭酸カ
ルシウムが好ましい。

この反応で用いられる溶媒としては、原料のフェニルカ
ルボニル化合物のヒドロキシ体とアルカリ化合物を溶解
させ、不活性な溶媒であれば特に制限されるものではな
く、脂肪族炭化水素溶媒、芳香族炭化水素溶媒、ケトン
系溶媒、エーテル系溶媒、非プロトン系極性溶媒等が用
いられる。特に、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性
溶媒、ジエチルエーテル、テトラハイドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル系溶媒、γセトン、メチルエチルケ
トン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン系溶媒が、溶媒の極性、原料成分の溶解性の点で好ま
しい。

反応方法は、原料のフェニルカルボニル化合物とアルカ
リ化合物を溶媒中で加熱し、続いてジハロゲン体を入れ
、所定時間、加熱することによって目的のビスカルボニ
ル化合物を製造する。

反応温度は、室温〜用いる反応溶媒の沸点の範囲である
が、５０〜１５０ｔの範囲が、反応速度およびモノマー
の安定性の点で好ましい。

反応時間は、３０分〜２４時間接度、好ましくは、３０
分〜ＩＯ時間程度である。

（重合方法） 一般式（Ｉ）で表される新規なビスカルボニル化合物を
低原子価チタンを用いて、還元的炭素炭素カップリング
反応を用いて重合し、一般式（ＩＩ）で表される新規な
ポリマーを製造する方法は、下記反応式に示される。

Ｔ　ｉ−ｃｏｍｐｏｕｎｄ 重合に用いられる低原子価チタンは、種々の方法で発生
させることができるが、チタン化合物を還元剤を用いて
還元し、発生させるのが好ましい方法である。用いられ
るチタン化合物としては、三塩化チタン、四塩化チタン
等の塩化チタン類、二塩化ジシクロペンタジェニルチタ
ン、ジシクロペンタジェニルチタンジカルボニル等の有
機チタン化合物が用いられる。還元剤としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム、カリウム−グラファイト相
間化合物等のアルカリ金属あるいはアルカリ金属機能誘
導体、マグネシウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、亜鉛
−銅合金、マグネシウム−水銀アマルガム等の金属、リ
チウムアルミニウムハイドライド、トリメチルアルミニ
ウム等のアルミニウム化合物、メチルマグネシウムアイ
オダイド、イソプロピルマグネシウムアイオダイド等の
グリニヤー試薬等である。還元剤はチタン化合物に対し
て化学量論的に当量であるが、通常は小過剰に用いられ
る。

重合反応は溶媒中で行われる。用いられる溶媒としては
、不活性な溶媒であれば特に制限されるものではないが
、ジエチルエーテル、テトラハイドロフラン、ジオキシ
ン等のエーテル系溶媒が好ましい。溶媒は純粋で、かつ
完全に脱水されたものが好ましい。

重合雰囲気は、窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガ
ス雰囲気下が好ましい。

重合反応において、温度、時間、圧力等の重合条件は、
使用する反応物および所望する重合度に依存し変化させ
ることができる。通常は、不活性ガス雰囲気下、チタン
化合物中に、還元剤を氷冷下滴加し、続いて加熱熟成さ
せた後、モノマーを加え、室温または加熱下重合させる
。所定時間重合後、重合溶液をポリマーの貧溶媒中に投
入し、ポリマーを析出させ、目的とするポリマーを得る
ことができる。

（ポリマー） 本発明で得られるポリマーは、一般式（ＩＩ）で表され
る構造ユニットを有し、重合度ｎは、一般に１０以上、
好ましくは２０以上であり、分子量は５０００〜百万で
ある。

本発明のポリマーは、射出成形、押出成形、圧縮成形、
ブロー成形などの通常の溶融成形に供するこ止ができ、
三次元成形品、フィルム、繊維、容器などに加工するこ
とが可能である。また、他の熱可塑性樹脂と混合するこ
とによってポリマーアロイとすることもできる。なお成
形時には、ガラス繊維、炭素繊維などの強化剤、充填剤
、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、離形剤などの添加剤を
添加して、成形品に所望の特性を付与することができる
。

また、本発明によって得られるポリマーは、構造によっ
て液晶性を示す。液晶性ポリマーは、表示材料、記録材
料、非線形光学材料へ利用することができる。

〔実施例〕

以下、実施例により、本発明をより具体的に説明する。

（千ツマ−の合成） 〈実施例１〉 １．５−ビス（４−ベンゾイルフェノキシ）３−オキサ
ベンタン（千ツマ−（１））の合成攪拌装置、蒸留凝縮
器、温度計を備えた２００艷のフラスコ中に、４−ヒド
ロキシベンゾフェノン１９．８ｇ、水酸化ナトリウム４
０ｇ１ジメチルスルホキシド１００−を入れ、水酸化ナ
トリウムがすべて溶解するまで８０℃で加熱攪拌した。

その後、ビス＝（２−クロロエチル）エーテル７．１ｇ
を加え、さらに１０時間８０℃で加熱攪拌した。反応終
了後、ジメチルスルホキシドを減圧下で留去し、残留固
形物をクロロホルムに溶かし、純水、水酸化す）　ＩＪ
ウム水溶液、純水の順で洗浄し、クロロホルムを留去し
た。これをメタノールで再結晶し、目的物の白色結晶を
得た。収量は１７．２４ｇ　（収率７４％）であった。

目的物の元素分析、赤外吸収スペク）Ｊぺ核磁気共鳴ス
ペクトルの結果は次の通りであった。

元素分析　　Ｃ７６，９０（理論値７７、２３）Ｈ５，
６３（”　　　５．６２） 赤外吸収スペクトル　　図１ 核磁気共鳴スペクト　　図２ 〈実施例２〉 １．５−ビス（４−アセチルフェノキシ）−３−オキサ
ペンタン（モノマー（２））の合成実施例１の４−ヒド
ロキシベンゾフェノン１９．８ｇの代わりに４−ヒドロ
キシアセトフェノン１３．６ｇを用いた以外は実施例１
と同様に行い、目的物を得た。収量は１２．４８ｇ（収
率７３％）であった。

元素分析　　Ｃ７０，６２（理論値７０．１６）Ｈ６，
６３（”　　　６．４８） 赤外吸収スペクトル　　図３ 核磁気共鳴スペクトル　図４ 〈実施例３〉 １．５−ビス（４−フォルミルフェノキシ）３−オキサ
ペンタン（モノマー（３））の合成実ｍ例１の４−ヒド
ロキシベンゾフェノン１９．８ｇの代わりに４−ヒドロ
キシベンズアルデヒド１２．２ｇを用いた以外は実施例
１と同様に行い、目的物を得た。収量は８．５７ｇ（収
率５５％）であった。

〈実施例４〉 １．３−ビス（４−ベンゾイルフェノキシ）プロパン（
千ツマ−（４））の合成 実施例１のビス−（２−クロロエチルエーテルの代わり
に１．３−ジクロロプロパンを用いた以外は実施例１と
同様に行い、目的物を得た。収量は１６．０ｇ（収率７
２％）であった。

元素分析　　ＣＢｏ、０８　（理論値７９．７８）１−
（５，６０（”　　　５．５４） 赤外吸収スペクトル　　図５ 核磁気共鳴スペクトル　図６ 〈実施例５〉 １．４−ビス（４−ベンゾイルフェノキシ）ブタン（モ
ノマー（（５））の合成 実施例１のビス−（２−クロロエチルエーテルの代わり
に１．４−ジクロロブタンを用いた以外は実施例１と同
様に行い、目的物を得た。収量は９．５ｇ（収率６５％
）であった。

元素分析　　ＣＢｏ、２０　（理論値７９．９８）８　
５．８４　（〃５．８２） 〈実施例６〉 １．５−ビス（４−ベンゾイルフェノキシ）ペンタン（
モノマー（６））の合成 実ＪＩ１１のビス−（２−クロロエチルエーテルの代わ
りに１．５−ジクロロペンタンを用いた以外は実施例１
と同様に行い、目的物を得た。収量は１４．９ｇ　（収
率８０％）であった。

元素分析　　ＣＢｏ、１９　（理論値８０．１５）Ｈ６
，１４（”　　　６．０８） 〈実施例７〉 １．６−ビス（４−ベンゾイルフェノキシ）へキサン（
モノマー（７））の合成 実施例１のビス−（２−クロロエチルエーテルの代わり
に１．６−ジクロロヘキサンを用いた以外は実施例１と
同様に行い、目的物を得た。収量は１４．９ｇ（収率８
０％）であった。

元素分析　　Ｃ８０，４２（理論値８０．３１）８　６
．３７（〃６．３２） （重合） 〈実施例８〉 攪拌装置、窒素導入管、蒸留凝縮器、温度計を備えた５
０艷のフラスコ中に、窒素気流下２ｇの三塩化チタン、
１５ｍ１！のテトラハイドロフランを入れ、０．２５ｇ
のリチウムアルミニウムハイドライドを７−のテトラハ
イドロフランに懸濁させた溶液を水冷下滴下した。１時
間加熱還流し、室温まで冷却させた。続いて実施例１で
製造した千ツマ−（１）２．０２ｇを加え、２時間加熱
還流させた。

重合終了後、２０−０ｍ１のメタノール中に投入し、重
合ポリマーを析出させた。得られたポリマーを再度クロ
ロホルムに溶解させ、副生じた酸化チタンを濾過分離し
、２０〇−中に投入し、ポリマーを析出□させた。これ
を減圧下６０℃で乾燥させて、モノマー（１）より誘導
される式（ＩＩ）で表される構造ユニットを有する淡黄
色のポリマー（１）を得た。

収率は７７．８％であった。

得られたポリマーをゲル・パーミェーション・クロマト
グラフ（以下、ＧＰＣと記す）で測定した結果、数平均
分子量は３００００であった。このポリマーは１３０℃
以上の温度で溶融し、良好な光学異方性を示した。なお
、光学異方性は、ライン社製ホットステージを装備した
ニコン社製偏光顕微鏡を用いて観察を行った。

元素分析　　Ｃ８５，０９（理論値８５．０６）ト１　
　　６．９１（〃　　　　　　６．７７）〈実施例９〉 実施例８において、千ツマ−（１〕の代わりに実施例２
で製造したモノマー（２）を用いた以外は実施例８を同
様に行い、目的とするポリマー（２）を得た。

収率は８０．６％であった。

このポリマーはテトラハイドロフランに溶解しなかった
ので、ＧＰＣによる分子量の測定はできなかった。

元素分析　　Ｃ７３，５０（理論値７７、３９）Ｈ７，
２０（”　　　７．１４） 赤外吸収スペクトル　　図７ 〈実施例１０〉 実施例９において、モノマー（２）／三塩化チタン比−
１／３てあったところを１／２として、重合を行い、ポ
リマー（２）°　を得た。収率は７１．０％であった。

このポリマー（２）“　は、テトラハイドロフランに溶
解し、ＧＰＣによる数平均分子量は６６００であった。

赤外吸収スペクトル　　図８ 〈実施例１１〉 実施例８において、モノマー（１）の代わりに実施例３
で製造したモノマー（３）を用いた以外は実施例８と同
様に行い、目的とするポリマー（３）を得た。

収率は７１．３％であった。

このポリマーはテトラハイドロフランに溶解しなかった
ので、ＧＰＣによる分子量の測定はできなかった。

〈実施例１２〉 実施例８において、モノマー（１）の代わりに実施例４
で製造したモノマー（４）を用いた以外は実施例８と同
様に行い、目的とするポリマー（４）を得た。

収率は８５．４％であった。

このポリマーのＧＰＣによる数平均分子量は１９０００
であった。

元素分析　　Ｃ８３，８７（理論値８６．１１）ＩＩ　
　６．００　（〃５．９８） 赤外吸収スペクトル　　図９ 核磁気共鳴スペクトル　図１０ 〈実施例１３〉 実施例８において、モノマー（１）の代わりに実施例５
で製造したモノマー（５）を用いた以外は実施例８と同
様に行い、目的とするポリマー（５）を得た。

収率は５８．７％であった。

このポリマーのＧＰＣによる数平均分子量は２１０００
であった。

元素分析　　ＣＢ１．９０　（理論値８６．０９）Ｈ６
，１８（〃６．２６） 〈実施例１４〉 実施例８において、モノマー（１）の代わりに実施例６
で製造した七ツマ−（６）を用いた以外は実施例８と同
様に行い、目的とするポリマー（６）を得た。

収率は７６．５％であった。

コノポリマーのＧＰＣによる数平均分子量は２３０００
であった。

元素分析　　Ｃ８２，７９（理論値８６．０８）８　６
．５９　（”　　　６．５２） 〈実施例１５〉 実施例８において、モノマー（１）の代わりに実施例７
で製造したモノマー（７）を用いた以外は実施例８と同
様に行い、目的とするポリマー（７）を得た。

収率は５８．７％であった。

このポリマーのＧＰＣによる数平均分子量は１８０００
であった。

元素分析　　ＣＢ５．０９　（理論値８５．０６）Ｈ６
，９１（〃６．７７）

【図面の簡単な説明】

第１図は、モノマー（１）の赤外吸収スペクトルである
。 第２１！Ｉは、千ツマ−（１）の核磁気共鳴スペクトル
である。 第３図は、モノマー（２）の赤外吸収スペクトルである
。 第４図は、モノマー（２）の核磁気共鳴スペクトルであ
る。 第５図は、モノマー（４）の赤外吸収スペクトルである
。 第６図は、千ツマ−（４）の核磁気共鳴スペクトルであ
る。 第７図は、ポリマー（２）の赤外吸収スペクトルである
。 第８図は、ポリマー（２）“の赤外吸収スペクトルであ
る。 第９図は、ポリマー（４）の赤外吸収スペクトルである
。 第１０図は、ポリマー（４）の核磁気共鳴スペクトルで
ある。 特許出願人　　　三菱油化株式会社

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表されるビスカルボニル化
   合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜１４の１価
   の炭化水素基であり、Ｒ＾２は炭素数１〜１２のアルキ
   レン基またはアルキレン鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣ
   Ｏ−または−ＣＯＮＨ−を含む２価の基である）
2. （２）一般式（ I ）で表されるビスカルボニル化合物
   のカルボニル基を低原子価チタンを用いて還元的に炭素
   −炭素カップリングさせることを特徴とする、下記一般
   式（II）で表される構造ユニットを有するポリマーの製
   造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は水素原子または炭素数１〜１４の１価
   の炭化水素基であり、Ｒ＾２は炭素数１〜１２のアルキ
   レン基またはアルキレン鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＯＣ
   Ｏ−または−ＣＯＮＨ−を含む２価の基であり、ｎは２
   以上の整数である）
3. （３）一般式（II）で示される分子量５０００以上のポ
   リマー。