JPH0477516A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は、接着性、可撓性、耐衝撃性および強靭性が改
善された硬化物を与える硬化性組成物に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

エポキシ樹脂は、接着剤、積層品、各種成形材料、合板
等幅広い用途に使用されているが、その硬化物は硬くて
可撓性に欠は脆いという欠点がある。

この欠点を解決することを目的として、エポキシ樹脂と
、分子鎖末端に加水分解性シリル基を有するポリエーテ
ルとを混合することが示されている（特開昭６１−１４
８２２５号、同６１−２４４７２３号、同６１−２６８
７２０号公報）。しかしながらこの方法では硬化が進む
につれてエポキシ樹脂とポリエーテルが分離してしまい
、両者が一体化して硬化しないため、期待はどの強度が
得られず、特に硬化物の深部にふいてはほとんど強度が
発現されないという問題点があった。

〔発明の目的〕

本発明は上記問題点のない硬化性組成物を提供すること
を目的とするものであり、本発明者は斯かる目的達成す
べく鋭意検討した結果、分子鎖末端に加水分解性シリル
基を有し分子鎖中にエポキシ基と反応可能な水酸基を有
する重合体に、エポキシ樹脂を混合して硬化させること
により、その表層部、深部にかかわらず均一な硬化性を
示し、接着性、可撓性、耐衝撃性および強靭性に優れた
硬化物が得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。

〔発明の構成〕

即ち本発明は （Ａ）一般式 〔式中、（１１，０２は２価の炭化水素基；ｍは１０〜
５００の数、ｎは重合体の分子量を１０００〜５０００
０とするト以上の数； で示される基、０３、口４は２価の炭化水素基、Ｒ’は
１価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の整
数；Ａは下記■〜■より選ばれる化合物の残基である２
価の基 ■異なる２個の炭素原子に結合するイミノ基を、分子中
に２個有する複素環式 ■芳香族環または複素環を構成する炭素原子にメルカプ
ト基が２個結合した芳 香族化合物又は複素環式化合物 一へ−ＣＨ，Ｃ）ｌ−Ｚ ｌ僅の炭化水素基、Ｑ５は２価の炭化水素基）で表わさ
れるジアミン化合物 ■Ｒ’ＮＨ２（式中、Ｒ３は１僅の炭化水素基）で表わ
されるアミン化合物〕 で表わされる共重合体 （Ｂ）分子中に平均２個以上のエポキシ基を有する化合
物 （Ｃ）加水分解性シリル基の加水分解を促進する触媒、
及び （Ｄ）エポキシ硬化剤 とから成る硬化性組成物に関する。

（Ａ）の共重合体は、本願発明における良好な硬化性と
強靭性に優れた硬化物を与える、特徴的なベースポリマ
ーである。このようなベースポリマーは、例えば下記（
ａ）、υ）および（Ｃ）の３成分を反応させることによ
って得られるもので、その組合せによって要求に応じた
ポリマーが得られるが、分子鎖中に（Ｂ）のエポキシ基
と反応可能な水酸基を有することが特色の一つである。

このようなベースポリマーは、本願発明者らによる特開
昭６２−１８１３２０号、同６２−２３０８２２号、同
６２−２５６８２８号、同６３−８３１３１号、同６３
−１２５５２４号、特開平２−５５７２６号公報による
公知の方法によって得ることができる。この構成成分を
以下に説明する。

（ａ）のポリエーテルにおいて、０１０で表わされるオ
キシアルキレン単位はオキシエチレン単位、オキシプロ
ピレン単位あるいはオキシエチレン単位とオキシプロピ
レン単位の併用系が好ましく、原料入手と重合が容易で
、高重合度でも液状を保持し易いことからオキシプロピ
レン単位が特に好ましい。オキシアルキレン単位の重合
度ｍは１０〜５００の範囲から選ばれる。ｍが１０より
小さい場合は、実用的な作業性の得られる粘度で、しか
も可撓性と強靭性に優れた硬化物を提供する重合体を得
ることが困難になる。逆にｍが５００より大きいと硬化
物が不均一となり易く、深邪の硬化状態が悪化して強靭
性が低下する。

口２の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレンれる。これらの基
のうち、原料の入手の容易さからメチレン基であること
が好ましい。

これら（ａ）の代表的な例として、水酸基で両末端が閉
塞されたポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに
、エピクロルヒドリンを塩基性触媒の存在下に縮合して
得られるものがあげられる。

（ｂ）の化合物は、（ａ）および（Ｃ）のエポキシ基と
反応する架橋剤である。うち、■の化合物は特開昭６３
−１２５５２４号公報に示されるもので、異なる２個の
炭素原子に結合するイミノ基を、分子中に２個有する複
素環式化合物であることが必要である。これら■として
、合成や、入手の容易であることから以下のものが例示
される。即ち、し■３ これらのうちでは、ピペラジン、２．５−ジメチルピペ
ラジン、１．４−ジイミノシクロペンタン、ベルヒドロ
フェナジン、ベルヒドロピリミジン、ベルヒドロ−１，
３，５−オキサジアジン、ベルヒドロ−１，３，５−チ
アジアジンが好ましく、原料入手の容易さから特にピペ
ラジンが推奨される。また、これら２個のイミノ基を有
する化合物のほかに、イミノ基の１個または３個以上を
有する化合物も、本発明の目的を害さない範囲の量で使
用できることはいうまでもない。

■の化合物は、特開昭６３−８３１３１号公報に示され
るもので、（ａ）や（Ｃ）のエポキシ基と反応するメル
カプト基を分子中に２個有する化合物であり、芳香族化
合物または複素環式化合物であることが必要であり、か
つ前記のメルカプト基がその芳香族環または複素環を構
成する炭素原子に結合していることが必要である。これ
ら■成分としては、原料の入手の容易さ、エポキシ基と
の反応性やその収率などからくる合成の容易さなどから
、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール
、ジメルカプトベンゼン、ジメルカプトトルエン、ジメ
ルカプトキシレン、ジメルカプトナフタリンなどが推奨
される。これらの中で、２．５−ジメルカプト−１，３
，４−チアジアゾールは上記理由から特に好ましいもの
である。

■および■のアミン化合物は、特開昭６３−３３４２５
Ｒ’　　　Ｒ２ 号公報に示されているもので、■のＨ〜−Ｑ５−ＮＨ（
式中、Ｒ２は水素原子または１価の炭化水素基、０５は
２価の炭化水素基）で表されるジアミン化合物としては
、 また、■のＲ’ＮＨ２（Ｒ’は１価の炭化水素基）で表
されるアミン化合物としては、ＣＨ３（ＣＨ２）　３Ｎ
＋（２，Ｃ）Ｉ３（［：Ｒ２）、ＮＲ２，ＣＨ２＝ＣＨ
ＣＨ，ＮＲ２，Ｈ［］（ＣＨ２）２ＮＨ２゜などが挙げ
られる。

ケイ素化合物の０３および０４としては、０２と同様の
ものが例示されるが、Ｑ３は原料の入手の容易さからメ
チレン基であることが好ましい。また、Ｑ４は合成と原
料の入手の容易さからエチレン基、トリメチレン基お、
よびテトラメチレン基が好ましく、特にトリメチレン基
が好ましい。

Ｒ１の１価の炭化水素基はアルキル基、アＩＪ　−ル基
、アラルキル基等から選ぶことができるが、合成と原料
入手の容易さからメチル基が推奨される。

Ｘの加水分解性基としては、炭素数１〜６のアルコキシ
基が好ましく、その加水分解性の高いことが必要である
ところからメトキシ基またはエトキシ基が好ましく、さ
らにメトキシ基が特に好ましい。加水分解性基の数ａは
１〜３の範囲で選ばれるが、可撓性を有し強靭な硬化物
を与える組成物を得るためには、ａが２であることが好
ましい。

（Ｃ）成分の具体的な例としては、Ｔ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシブチルト
リメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロビルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラ
ン、メチル（γ−グリシドキシプロピル）ジメトキシシ
ラン、メチル（Ｔ−グリシドキシブチル）ジメトキシシ
ラン、メチル（Ｔ−グリシドキシプロビル）ジェトキシ
シラン、メチル（Ｔ−グリシドキシブチル）ジェトキシ
シラン、フェニル（Ｔ−グリシドキシブロピル）ジメト
キシシラン、フェニル（Ｔ−グリシドキシブチル）ジメ
トキシシラン、ジメチル（Ｔ−グリシドキシブロビル）
メトキシシラン、ジメチル（Ｔ−グリシドキシブチル）
メトキシシランおよびこれらのアルコキシ基をアルコキ
シアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノキシ基、ケトオキシム基、アルケノキシ基などで置
き換えた化合物などがあげられる。

（Ａ）の重合体は、これまで説明した（ａ）および（Ｃ
）と、（ｂ）との反応によって得られる。

（ａ）、　（ｂ）および（Ｃ）の反応は環境温度より高
い温度、例えば５０〜１５０℃の条件下で行うことが好
ましい。その際メタノール、エタノール、フェノール、
サリチル酸、トリス（ジメチルアミノメチル）フェノー
ル、ベンジルメチルアミン、トリブチルアミンおよび２
−メチルイミダゾールのような化合物を反応促進剤とし
て用いることが好ましい。メタノールはその好ましいも
のの１つである。なお、この反応を行う際に溶媒を用い
る必要はないが、炭化水素系、エーテル系、エステル系
などの溶媒を用いてもかまわない。

（ａ）、　（ｂ）および（Ｃ）の配合量は、理論的には
モル比が（ａ）：ら）　：　（Ｃ）＝ｐ：（ｐ＋１）：
２　（式中、ｐは１から始まる自然数を示す）である。

しかし、実際には（ｂ）および（Ｃ）を理論量をやや上
回る量使用しても、さしつかえない。

反応させる手順としては、（ａ）、　（ｂ）および（Ｃ
）を同時に加えて反応させても良いが、先ず（ａ）およ
びその当量を上回る量で（ｂ）を反応させて鎖長延長を
行った後、必要量かそれをやや上回る量の（Ｃ）を加え
て反応させた方が重合度を制御しやすく、また確実に分
子鎖末端に加水分解性基を導入することができるために
好ましい。

又、ｎは１以上の数であり、１であっても良いが、（Ａ
）の重合体の分子量が１．０００〜５０．０００の範囲
となるように選ぶ必要がある。分子量が１、０００に満
たないと可撓性と強靭性に優れた硬化物が得られず、逆
に５０．０００を越えると作業性が低下するため好まし
くない。

（Ｂ）のエポキシ基を有する化合物としては、ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂、テトラブロモビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ノボラック型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付
加物のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ｐ−オキシ
安息香酸グリシジルエーテル型エポキ”Ｗ脂、アミノフ
ェノール型エポ牛シ樹脂、ジアミノジフェニルメタン型
エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、多価アルコ
ールのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ヒダントイ
ン型エポキシ樹脂などが例示される。エポキシ基の数は
、すみやかに硬化し、また３次元網目構造を形成させる
意味から、分子中に平均２個以上存在することが必要で
ある。

在することか必要である。

撓性と接着性や強靭性から（Ａ）成分／（Ｂ）成分＝５
／９５〜９５１５の範囲が好ましい。

（Ｃ）の加水分解性シリル基の加水分解を促進する触媒
は、（Ａ）の重合体の分子鎖末端に存在する加水分解性
シリル素基をすみやかに加水分解させて、３次元網目構
造を形成させるための成分である。これら（Ｃ）成分と
しては、オクチル酸スズなどのカルボン酸スズ；ジブチ
ルスズジラウレート、ジブチルスズジラレ−ト、ジブチ
ルスズフタレート等の有機スズカルボン酸塩：有機スズ
酸化物およびそのエステルとの反応物；テトラブチルチ
タネートのような有機チタン酸エステル；アミン類；ア
ミン塩；４級アンモニウム塩；グアニジン化合物等が例
示される。（Ｃ）の触媒の量は、どの位の時間で硬化さ
せたいかによって任意に選ばれ特に限定されるものでは
ないが、あまり多い量例えば（Ａ）成分１００重量部に
対して３０重量部を越えるような量を使用することは、
硬化後の滲出や析出が生じるため好ましくない。

（Ｄ）成分のエポキシ硬化剤としては、従来から知られ
ている種々のものを使用することができ、例えばエチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ−アミノエ
チルピペラジン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロ
ヘキシル）メタン、ｍ〜ルキシリレンアミンイソホロン
ジアミン、２．４．６−）リス（ジメチルアミノメチル
）フェノールなどのアミン類；３級アミン塩類；ポリア
ミド樹脂類；イミダゾール類；ジシアンアミド類；三フ
ッ化ホウ素錯化合物類、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無
水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水ピロメリ
ット酸のような無水カルボン酸類：アルコール類；フェ
ノール類；カルボン酸類；その他チオール基含有硬化剤
と３級アミンの併用などが例示される。

（Ｄ）の硬化剤の量は、（Ｂ）成分のエポキシ基の数と
、この硬化剤中の官能基の数が等しくなるよう選ばれる
が、必ずしもこれに限定されるものではない。

更に本発明の組成物には紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘
度調節剤、カップリング剤のような改質剤、煙霧質シリ
カ、粉砕石英、炭酸カルシウムのような充填材、酸化チ
タン、酸化鉄、カーボンブラックのような顔料も配合す
ることができる。

本発明の組成物は常温硬化、加熱硬化いずれの方法によ
っても硬化させることができ、硬化に適した温度は５〜
１５０℃である。

〔発明の効果〕

本発明の組成物は、接着性、可撓性、強靭性に優れるこ
とから各種部材の接着剤、各種合板の接合剤として最適
であり、またさらに深部の硬化性にも優れることから、
各種結合剤や複合材料の原料としても好適である。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。尚、実施例中、部はすべて
重量部を表す。

合成例１ 平均重合度１５、分子量が約１０００．２５℃における
粘度が２７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン５モル［１０（エポキシ）　当！：１モル
およびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量のメ
タノールを加え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱撹拌を開
始した。加熱撹拌開始から８Ｈ３ 時間後において智詩Ｈ−［’）Ｉ・−ＯイＣＨ・斤５ｉ
（０［’Ｈ・）・で示されるメチル（Ｔ−グリシドキシ
プロピル）ジメトキシシランを２．２モル加え、同条件
にて加熱攪拌を続行した。上記シランを添加してから８
時間加熱攪拌を行った後、メタノールを留去して２５℃
における粘度が１５０００ｃＳｔ、数平均分子量が６０
００の淡黄色の粘稠な液体である次式で表わされる加水
分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された重合体（以下
、Ｐ−１と表わす）を得た。

Ｈ 叶 Ｈ 口Ｈ ＩＩ３ イ［”Ｈ２）了−５ｉ（口ＣＨ３）　２合成例２ 平均重合度３２、分子量が約２０００．２５℃における
粘度が５５０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン５モル〔１０（エポキシ）当量〕クロペン
タンを６モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相
当する量のエタノールを加え、窒素雰囲気下、８０℃で
加熱撹拌を開始した。

加熱撹拌開始から８時間後において、 ＣＨ３ 加え、同条件にて加熱攪拌を続行した。上記シランを添
加してから８時間加熱攪拌を行った後、エタノールを留
去して２５℃における粘度が２６０００ｃＳｔ　、数平
均分子量が１１．０００の淡黄色の粘稠な液体である次
式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞
された重合体（以下、Ｐ２と表わす）を得た。

平均重合度５０、分子間約３０００．２５℃における粘
度が９７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシ
プロピレン３モル〔６（エポキシ）当量〕エナジンを４
モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相当する量
のメタノールを加え、窒素雰囲気下にて６０℃で加熱撹
拌を開始した。加熱撹拌開始から８時間後において、 Ｈ Ｈ ＣＩ（３ −［ｌ’Ｈ，ＣＨＣＨ２−０イＣＬｈ「Ｓｌ　（ＯＣＨ
２ＣＨ３）　２Ｈ 合成例３ 同条件にて加熱撹拌を続行した。上記シランを添加して
から８時間加熱攪拌を行った後、メタノールを留去して
２５℃における粘度が２２０００ｃＳｔ。

数平均分子量が１０．０００の淡黄色の粘稠な液体であ
る次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖末端が
閉塞された重合体（以下、Ｐ−３と表わす）を得た。

合成例４ 平均重合度１５、分子量が約１．０００．２５℃におけ
る粘度が２７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン５モル〔１０（エポキシ）当−ジメルカ
プ）−１，３，４−チアジアゾールを６モルおよびポリ
オキシプロピレンの１０％に相当する量のメタノールを
加え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱撹拌を開始した。加
熱撹拌開始から４時間間隔で一部を抜き取り、ＮＭＲに
よるエポキシドメチレンのプロトンによるピーク（テト
ラメチルシランを基準として２．６７ｐｐｍ）の観察、
および２５℃における粘度の測定を行った。加熱撹拌開
始から１２時間後において、エポキシドメチレンのプロ
トンによるピークが消失し、加熱撹拌開始前には１００
ｃＳｔであった混合物の粘度が１、８００ｃＳｔに達し
たため、 ＣＨ３ ＣＩ’１２ＣＨＣ１’＋２−０イＣＬ）−ＴＳｌ　（Ｏ
ＣＨ３）　２で示されるメチ＼０／ ル（Ｔ−グリシドキシプロピル）ジメトキシシランを２
．２モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記の
シランを添加してから４時間間隔でその反応混合物の一
部を抜き取り、ヨウ素を加えてメルカプト基と反応させ
、残ったヨウ素をチオ硫酸ナトリウムで逆滴定すること
によりメルカプト基の検出を行ったところ、シラン添加
から１２時間後において検出されなくなったため、加熱
撹拌を終了し、メタノールを留去した。得られた反応生
成物は、２５℃における粘度が１９．０ＯＯｃＳｔ　、
同温度における比重が１．旧、ＧＰＣにより測定された
数平均分子量が６．５００の淡黄色の粘稠な液体であり
、次式で表わされる加水分解性シリル基で分子鎮末端が
閉塞された重合体（Ｐ−４）であることが確かめられた
。

ＣＩ’ｌａ イＣＨａ）Ｔ−Ｓ　ｉ　（ＤＣ）ｌ　ａ）　２合成例５ 平均重合度３２、分子量が約２，０００．２５℃におけ
る粘度が５５０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン５モル〔ｌＯ（エポキシ）当量〕に対し
、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール
を６モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相当す
る量のエタノールを加え、窒素雰囲気下、６０℃で加熱
撹拌を開始した。加熱撹拌開始から４時ＭｒｌＩＪ隔で
一部を抜き取り、ＮＭＲによるエポキシドメチレンのプ
ロトンによるピークの観察および２５℃における粘度の
測定を行った。加熱撹拌開始から１２時間後において、
エポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失し、
加熱撹拌開始前には２７０ｃＳｔであった粘度が４．４
００Ｃ３ｔに達したため、 Ｃ）１．Ｃ）１−Ｃ）１２−［１イＣＨ２斤Ｓｉ　（Ｄ
［’Ｈ−ＣＨ−）　３で示される＼０／ Ｔ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランを２．２
モル加え、同条件にて加熱撹拌を続行した。上記のシラ
ンを添加してから４時間間隔で一部を抜き取り、実施例
１と同様の方法によりメルカプト基の検出を行ったとこ
ろ、シラン添加から１２時間後において検出されなくな
ったため加熱撹拌を終了し、エタノールを留去して２５
℃における粘度が２９．０ＯＯｃＳｔ　、同温度におけ
る比重が１．０１．　ＧＰＣにより測定された数平均分
子量が１１，０００の淡黄色の粘稠な液体（次式で表わ
される加水分解性シリル基で分子鎮末端が閉塞された重
合体、Ｐ−５）を得た。

ＤＨＤＨ −ＣＨ２Ｃ１１Ｃ１（２−０イＣＨｘ）ＴＳｉ（口Ｃ）
１２ｃＨ３）ｓＨ 合成例６ 平均重合度５０、分子置駒３．０００．２５℃における
粘度が９７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキ
シプロピレン３モル〔６（エポキシ）当量〕に対し、 ゼンを４モルおよびポリオキシプロピレンの１０％に相
当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下にて６０℃
で加熱撹拌を開始した。加熱撹拌開始から４時間間隔で
一部を抜き取り、ＮＭＲによるエポキシドメチレンのプ
ロトンによるピークの観察および２５℃における粘度の
測定を行った。加熱撹拌開始から１２時間後において、
エポキシドメチレンのプロトンによるピークが消失し、
加熱撹拌開始前には４００ｃＳｔであった粘度が５、２
００ｃＳｔに達したため、メチル（γ−グリシドキシプ
ロビル）ジメトキシシランを２．２モル加え同条件にて
加熱撹拌を続行した。上記のシランを添加してから４時
間間隔で一部を抜き取り、実施例１と同様の方法により
メルカプト基の検出を行ったところ、シラン添加から１
２時間後において検出されなくなったため加熱撹拌を終
了し、メタノールを留去して２５℃における粘度が２５
．０００ｃＳｔ　、同温度における比重が１．０１．　
ＧＰＣにより測定された数平均分子量が肌５００の淡黄
色の粘稠な液体（次式で表わされる加水分解性シリル基
で分子鎮末端が閉塞された重合体、Ｐ−６）を得た。

叶 叶 叶 叶 （ＣＬ？ｒ　Ｓｔ　（ＯＣＨ３）　ａ 参考例１ 分子量的ｇ、ｏｏｏ、分子鎖末端に ＣＨ。

（Ｃ１ｌ、Ｄ）　２Ｓｉ−Ｃ）１．ＣＨ，ＣＨ２−０−
を有するポリオキシプロピレンを、以降（Ｐ−７）と記
す。

実施例１〜６、比較例１〜２ 合成例１〜６で得たＰ−１〜６および参考例１のＰ−７
それぞれ１００部に対して、第１表に示すエポキシ化合
物、加水分解触媒及びエポキシ硬化剤を加えて混合し、
試料１〜７を調製した。また、エポキシ樹脂とエポキシ
硬化剤のみの混合物として試料８を調製した。これら試
料をテフロン板上に約２ｍｍ厚になるよう流して２０℃
で７日間硬化させた後テフロン板より剥がし、表層部と
裏層部の硬化性を観察した。次いでその硬化物シートを
ＪＩＳ　２号ダンベルに打ち抜き物性測定を行った。こ
れらの結果も第１表に示す。なお、比較例１は本発明の
重合体の代わりに分子鎖末端に加水分解性ケイ素基を有
するポリオキシプロピレンを使用した比較例、比較例２
は本発明の重合体を使用しない比較例である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｑ＾１、Ｑ＾２は２価の炭化水素基；ｍは１０
   〜５００の数、ｎは重合体の分子量を１０００〜５００
   ００とする１以上の数； Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、
   化学式、表等があります▼ で示される基、Ｑ＾３、Ｑ＾４は２価の炭化水素基、Ｒ
   ＾１は１価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜
   ３の整数；Ａは下記（１）〜（４）より選ばれる化合物
   の残基である２価の基 （１）異なる２個の炭素原子に結合するイミノ基を、分
   子中に２個有する複素環式 化合物、 （２）芳香族環または複素環を構成する炭素原子にメル
   カプト基が２個結合した芳 香族化合物又は複素環式化合物 （３）▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾
   ２は水素原子または１価の炭化水素基、Ｑ＾５は２価の
   炭化水 素基）で表わされるジアミン化合物 （４）Ｒ＾３ＮＨ＿２（式中、Ｒ＾３は１価の炭化水素
   基）で表わされるアミン化合物〕で表わされる共重合体 （Ｂ）分子中に平均２個以上のエポキシ基を有する化合
   物 （Ｃ）加水分解性シリル基の加水分解を促進する触媒、
   及び （Ｄ）エポキシ硬化剤 とから成る硬化性組成物。 ２　（Ａ）の共重合体が （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑ＾１、Ｑ＾２は２価の炭化水素基、ｍは１０
   〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポ
   キシ基で閉塞されたポ リエーテル。 （ｂ）下記（１）〜（４）より選ばれる化合物（１）異
   なる２個の炭素原子に結合するイミノ基を、分子中に２
   個有する複素環式 化合物、 （２）芳香族環または複素環を構成する炭素原子にメル
   カプト基が２個結合した芳 香族化合物又は複素環式化合物 （３）▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒ＾
   ２は水素原子または１価の炭化水素基、Ｑ＾５は２価の
   炭化水 素基）で表わされるジアミン化合物 （４）Ｒ＾３ＮＨ＿２（式中、Ｒ＾３は１価の炭化水素
   基）で表わされるアミン化合物 及び（ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｚは前述のとおり
   ）で表 わされる有機ケイ素化合物 の反応によって得られるものである請求項１記載の硬化
   性組成物。