JPS6333425A - 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された共重合体およびその製造方法 - Google Patents
加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された共重合体およびその製造方法Info
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- JPS6333425A JPS6333425A JP17526086A JP17526086A JPS6333425A JP S6333425 A JPS6333425 A JP S6333425A JP 17526086 A JP17526086 A JP 17526086A JP 17526086 A JP17526086 A JP 17526086A JP S6333425 A JPS6333425 A JP S6333425A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、水分に触れるとゴム状弾性体へと室温で硬化
し得る、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された
共重合体およびその製造方法に関し、特に接着性に優れ
、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室温硬化性組成物
のベースポリマーとして有用な共重合体およびその型遣
方法に関する。
し得る、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された
共重合体およびその製造方法に関し、特に接着性に優れ
、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室温硬化性組成物
のベースポリマーとして有用な共重合体およびその型遣
方法に関する。
加水分解性ケイ素官能性基を有し、主鎖がポリエーテル
である重合体は公知である（特開昭５０−１５６５９９
号公報等）。この重合体をベースとした室温硬化性組成
物が、近年建造物の目地部や輸送機械接合部等のシーリ
ング材として用いれ始めている（特開昭５２−７３９９
８号公報等）。
である重合体は公知である（特開昭５０−１５６５９９
号公報等）。この重合体をベースとした室温硬化性組成
物が、近年建造物の目地部や輸送機械接合部等のシーリ
ング材として用いれ始めている（特開昭５２−７３９９
８号公報等）。
しかしながらこの種の重合体は本質的に接着性を有して
いないため、被着面にブライマー塗布の前処理を施した
り、あるいはその組成物中にシランカップリング剤の類
を加えて接着性を付与することが必要である。ところが
シランカップリング剤の添加によって、接着性の獲得と
引き換えに硬化後のゴム状弾性体の伸び率が低下して脆
くなってしまうという問題点を有している。
いないため、被着面にブライマー塗布の前処理を施した
り、あるいはその組成物中にシランカップリング剤の類
を加えて接着性を付与することが必要である。ところが
シランカップリング剤の添加によって、接着性の獲得と
引き換えに硬化後のゴム状弾性体の伸び率が低下して脆
くなってしまうという問題点を有している。
本発明は、これらの問題点を解決するためのものであり
、接着性に優れ、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室
温硬化性組成物のベースポリマーとして有用な共重合体
およびその製造方法を提供することを目的とする。
、接着性に優れ、高伸長率のゴム状硬化物の得られる室
温硬化性組成物のベースポリマーとして有用な共重合体
およびその製造方法を提供することを目的とする。
即ち、本発明は一般式
％式％
（式中、Ｒ１およびＲ２は２価の炭化水素基、Ｒ３およ
びＲ９は主鎖がＣ，Ｎ、ＳおよびＯ原子のみからなり、
互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水分解性の
２価の炭化水素基、Ｒ４およびＲ１６は１価の炭化水素
基、Ｒ５は置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｒ６
およびＲ８は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ７は
２価の有機基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の数、ｍ
は１０〜５００の数、ｎは６〜５００の数、ｋおよびｊ
は１〜１０の数で共重合体の分子量が１．０００〜５０
，０００の範囲になるように選ばれた数を示す。）で表
わされる、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞され
た共重合体、 および （八） −形式 （式中、Ｒ１およびＲ２は２価の炭化水素基、曙は１０
〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポ
キシ基で閉塞されたポリオキシアルキレン、 （Ｂ）−形式 （式中、Ｒ３は主鎖がＣ，Ｎ、 ＳおよびＯ原子のみか
らなり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水
分解性の２価の炭化水素基、Ｒ４は１価の炭化水素基、
ｎは６〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端
がエポキシ基で閉塞されたシロキサン、 （Ｃ）−形式 Ｒ’−ＮＨ，（式中、Ｒ５は置換または非置換の１価の
炭化水素基を示す。）で表わされるアミン化合物または
一般式 ％式％ （式中、ＰおよびＲ１１は水素原子または１価の炭化水
素基、Ｒ７は２価の有機基を示す。）で表わされるジア
ミン化合物 および （Ｄ）−形式 ＲＩＧ３− （式中、Ｒ９は主鎖がＣ，Ｎ、ＳおよびＯ原子のみから
なり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水分
解性の２価の炭化水素基、ＲＩＯは１価の炭化水素基、
Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の数を示す。）で表わさ
れるエポキシ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素化
合物 とを反応させることを特徴とする一般式％式％ （式中、Ｒ’ｘＲ”、Ｘ、ａ、ｍおよびｎは前述のとお
り、ｋおよびｊは１〜１０の数で共重合体の分子量が１
、６ｏｏ〜５０，０００の範囲になるように選ばれた
数を示す。）で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖
末端が閉塞された共重合体の製造方法に関するものであ
る。
びＲ９は主鎖がＣ，Ｎ、ＳおよびＯ原子のみからなり、
互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水分解性の
２価の炭化水素基、Ｒ４およびＲ１６は１価の炭化水素
基、Ｒ５は置換または非置換の１価の炭化水素基、Ｒ６
およびＲ８は水素原子または１価の炭化水素基、Ｒ７は
２価の有機基、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の数、ｍ
は１０〜５００の数、ｎは６〜５００の数、ｋおよびｊ
は１〜１０の数で共重合体の分子量が１．０００〜５０
，０００の範囲になるように選ばれた数を示す。）で表
わされる、加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞され
た共重合体、 および （八） −形式 （式中、Ｒ１およびＲ２は２価の炭化水素基、曙は１０
〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポ
キシ基で閉塞されたポリオキシアルキレン、 （Ｂ）−形式 （式中、Ｒ３は主鎖がＣ，Ｎ、 ＳおよびＯ原子のみか
らなり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水
分解性の２価の炭化水素基、Ｒ４は１価の炭化水素基、
ｎは６〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端
がエポキシ基で閉塞されたシロキサン、 （Ｃ）−形式 Ｒ’−ＮＨ，（式中、Ｒ５は置換または非置換の１価の
炭化水素基を示す。）で表わされるアミン化合物または
一般式 ％式％ （式中、ＰおよびＲ１１は水素原子または１価の炭化水
素基、Ｒ７は２価の有機基を示す。）で表わされるジア
ミン化合物 および （Ｄ）−形式 ＲＩＧ３− （式中、Ｒ９は主鎖がＣ，Ｎ、ＳおよびＯ原子のみから
なり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水分
解性の２価の炭化水素基、ＲＩＯは１価の炭化水素基、
Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の数を示す。）で表わさ
れるエポキシ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素化
合物 とを反応させることを特徴とする一般式％式％ （式中、Ｒ’ｘＲ”、Ｘ、ａ、ｍおよびｎは前述のとお
り、ｋおよびｊは１〜１０の数で共重合体の分子量が１
、６ｏｏ〜５０，０００の範囲になるように選ばれた
数を示す。）で表わされる加水分解性シリル基で分子鎖
末端が閉塞された共重合体の製造方法に関するものであ
る。
本発明の一般式
％式％
（式中、Ｒ’ ”” Ｒ” 、Ｘ 、ａ ＋ ＩＩ ＋
ｎ 、におよびｊは前述のとおり。）で表わされる共
重合体において、Ｒ’０で表わされるオキシアルキレン
単位はオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位ある
いはオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の併用
系が好ましく、原料入手と重合が容易で、高重合度でも
液状を保持し易いことがらオキシプロピレン単位が特に
好ましい。
ｎ 、におよびｊは前述のとおり。）で表わされる共
重合体において、Ｒ’０で表わされるオキシアルキレン
単位はオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位ある
いはオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の併用
系が好ましく、原料入手と重合が容易で、高重合度でも
液状を保持し易いことがらオキシプロピレン単位が特に
好ましい。
Ｒ２の２価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン基およびれる。これらの基のうち、
原料の入手の容易さからメチレン基であることが好まし
い。
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、フェニレン基
、シクロヘキシレン基およびれる。これらの基のうち、
原料の入手の容易さからメチレン基であることが好まし
い。
Ｒ３およびＲ９は、主鎖がＣ，Ｎ、ＳおよびＯ原子のみ
からなり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加
水分解性の２価の炭化水素基であり、−ＣＨｚ−０（Ｃ
Ｈｚ）ｒ 、 −ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚ−。
からなり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加
水分解性の２価の炭化水素基であり、−ＣＨｚ−０（Ｃ
Ｈｚ）ｒ 、 −ＣＨｚＣＨｚＯＣＨｚＣＨｚ−。
−（Ｃ１ｂＣＨｚＯ）−ｒＣＲｚＧＨｚ−、−０ＣＨｚ
ＣＨｚ−などが例示される。これらのち、原料の入手し
やすさから、−ＣＨｚ−０＋ＣＨｚ）ｙ （ただし、
トリメチレン基がケイ素原子に結合している。）で表わ
される基が好ましい。
ＣＨｚ−などが例示される。これらのち、原料の入手し
やすさから、−ＣＨｚ−０＋ＣＨｚ）ｙ （ただし、
トリメチレン基がケイ素原子に結合している。）で表わ
される基が好ましい。
Ｒ４およびＲＩＧは１価の炭化水素基であり、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などの
アルキル基：ビニル基、アリル基などのアルケニル基：
フェニル基、トリル基などのアリール基；β−フェニル
エチル基、β−フェニルプロピル基などのアラルキル基
などが例示されるが、原料の合成の容易さからメチル基
およびフェニル基が好ましく、入手の容易さからメチル
基が特に好ましい。
、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などの
アルキル基：ビニル基、アリル基などのアルケニル基：
フェニル基、トリル基などのアリール基；β−フェニル
エチル基、β−フェニルプロピル基などのアラルキル基
などが例示されるが、原料の合成の容易さからメチル基
およびフェニル基が好ましく、入手の容易さからメチル
基が特に好ましい。
Ｒ３は置換または非置換の１価の炭化水素基であり、Ｒ
４およびＲＩＧに例示されるものの他に、ヒドロキシエ
チル基、２−メトキシエチル基、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル基、ｐ−クロロフェニル基などが挙げられる。これら
のうちで、優れた耐熱性や耐候性が得られることから、
フェニル基やｐ−ヒドロキシフェニル基のような芳香族
基が好ましい。
４およびＲＩＧに例示されるものの他に、ヒドロキシエ
チル基、２−メトキシエチル基、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル基、ｐ−クロロフェニル基などが挙げられる。これら
のうちで、優れた耐熱性や耐候性が得られることから、
フェニル基やｐ−ヒドロキシフェニル基のような芳香族
基が好ましい。
Ｒ６およびＲ８は水素原子または１価の炭化水素基であ
り、１価の炭化水素基としてはＲ４およびＲＩｏで例示
したものが挙げられる。
り、１価の炭化水素基としてはＲ４およびＲＩｏで例示
したものが挙げられる。
また、Ｒ７の２価の有機基は、原料や前駆体の入手や合
成の容易さから２価の炭化水素基が好ましく、エチレン
基、トリメチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシ
レン基、フェニレンが例示される。これらのうら、優れ
た耐熱性と耐候性が得られることから、フェニレン基、
ビうな２価の芳香族基が好ましい。
成の容易さから２価の炭化水素基が好ましく、エチレン
基、トリメチレン基、ヘキサメチレン基、シクロヘキシ
レン基、フェニレンが例示される。これらのうら、優れ
た耐熱性と耐候性が得られることから、フェニレン基、
ビうな２価の芳香族基が好ましい。
Ｘの加水分解性基は、アルコキシ基、アルコキシアルコ
キシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、
Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノキシ
基、ケトオキシム基、アルケノキシ基が例示されるが、
入手の容易さ、反応性および加水分解生成物の金属への
腐食性のないことから、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基などの
炭素数１〜６のアルコキシ基および２−メトキシエトキ
シ基が適していて、加水分解性の高さなどからメトキシ
基およびエトキシ基が好ましく、メトキシ基が特に好ま
しい。加水分解性基の数ａは１〜３の範囲で選ばれるが
、高伸長率のゴム状硬化物を与える組成物のベースポリ
マーを得るためには、ａが２であることが好ましい。
キシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ基、
Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノキシ
基、ケトオキシム基、アルケノキシ基が例示されるが、
入手の容易さ、反応性および加水分解生成物の金属への
腐食性のないことから、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、イソプロポキシ基、ヘキシルオキシ基などの
炭素数１〜６のアルコキシ基および２−メトキシエトキ
シ基が適していて、加水分解性の高さなどからメトキシ
基およびエトキシ基が好ましく、メトキシ基が特に好ま
しい。加水分解性基の数ａは１〜３の範囲で選ばれるが
、高伸長率のゴム状硬化物を与える組成物のベースポリ
マーを得るためには、ａが２であることが好ましい。
オキシアルキレン単位の重合度層は１０〜５００の範囲
で選ばれ、ｍが１０より小さい場合は実用的な作業性の
得られる粘度以下で十分な伸び率のゴム状硬化物を提供
する共重合体を得ることが困難になる。逆にｍが５００
より大きいと本発明の特徴である接着性が低下する。
で選ばれ、ｍが１０より小さい場合は実用的な作業性の
得られる粘度以下で十分な伸び率のゴム状硬化物を提供
する共重合体を得ることが困難になる。逆にｍが５００
より大きいと本発明の特徴である接着性が低下する。
シロキサン単位の重合度ｎは６〜５００の範囲で選ばれ
、ｎが６より小さい場合は高伸長率のゴム状硬化物を提
供する共重合体を得ることが困難になる。また、ｎが５
００より大きいとこれをベースポリマーとして用いたゴ
ム状硬化物の非汚染性と後塗装性が低下する。
、ｎが６より小さい場合は高伸長率のゴム状硬化物を提
供する共重合体を得ることが困難になる。また、ｎが５
００より大きいとこれをベースポリマーとして用いたゴ
ム状硬化物の非汚染性と後塗装性が低下する。
ｋおよびｊは１〜１０の数で、共重合体の分子量がｉ
、 ｏｏｏ〜５０，０００の範囲になるように選ばれる
。分子量がｉ 、 ｏｏｏ未満では本発明の特徴である
高伸長率のゴム状硬化物を与える共重合体を得ることが
できず、５０，０００を越えると粘度が高くなり、作業
性が低下する。
、 ｏｏｏ〜５０，０００の範囲になるように選ばれる
。分子量がｉ 、 ｏｏｏ未満では本発明の特徴である
高伸長率のゴム状硬化物を与える共重合体を得ることが
できず、５０，０００を越えると粘度が高くなり、作業
性が低下する。
本発明の共重合体は、例えば、
（Ａ） −形式
（式中、Ｒ１およびＲ２は２価の炭化水素基、ｍは１０
〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポ
キシ基で閉塞されたポリオキシアルキレン、 （Ｂ）−形式 ％式％ （式中、Ｒ３は主鎖がＣ，Ｎ、 Ｓおよび０原子のみか
らなり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水
分解性の２価の炭化水素基、Ｒ４は１価の炭化水素基、
ｎは６〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端
がエポキシ基で閉塞されたシロキサン、 （Ｃ）−形式 Ｒ’−ＮＨ，（式中、Ｒ５は置換または非置換の１価の
炭化水素基を示す。）で表わされるアミン化合物または
一般式 ％式％ （式中、Ｒ６およびＲ８は水素原子または１価の炭化水
素基、Ｒ７は２価の有機基を示す。）で表わされるジア
ミン化合物 および （Ｄ）−形式 ％式％ （式中、Ｒ９は主鎖がＣ，Ｎ、Ｓおよび０原子のみから
なり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水分
解性の２価の炭化水素基、Ｒ１（１は１価の炭化水素基
、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の数を示す。）で表わ
されるエポキシ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素
化合物 とを反応させることにより、合成することができる。
〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端がエポ
キシ基で閉塞されたポリオキシアルキレン、 （Ｂ）−形式 ％式％ （式中、Ｒ３は主鎖がＣ，Ｎ、 Ｓおよび０原子のみか
らなり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水
分解性の２価の炭化水素基、Ｒ４は１価の炭化水素基、
ｎは６〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端
がエポキシ基で閉塞されたシロキサン、 （Ｃ）−形式 Ｒ’−ＮＨ，（式中、Ｒ５は置換または非置換の１価の
炭化水素基を示す。）で表わされるアミン化合物または
一般式 ％式％ （式中、Ｒ６およびＲ８は水素原子または１価の炭化水
素基、Ｒ７は２価の有機基を示す。）で表わされるジア
ミン化合物 および （Ｄ）−形式 ％式％ （式中、Ｒ９は主鎖がＣ，Ｎ、Ｓおよび０原子のみから
なり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水分
解性の２価の炭化水素基、Ｒ１（１は１価の炭化水素基
、Ｘは加水分解性基、ａは１〜３の数を示す。）で表わ
されるエポキシ基と加水分解性基とを有する有機ケイ素
化合物 とを反応させることにより、合成することができる。
（Ａ）の代表的な例として、水酸基で両末端が閉塞され
たポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、エピ
クロルヒドリンを塩基性触媒等の存在下に、付加して得
られるものがあげられる。
たポリオキシエチレンやポリオキシプロピレンに、エピ
クロルヒドリンを塩基性触媒等の存在下に、付加して得
られるものがあげられる。
（Ｂ）の代表的な例としては、両末端がケイ素原子に結
合した水素原子で閉塞されているポリジメチルシロキサ
ンやポリメチルフェニルシロキサンにアリルグリシジル
エーテルを白金触媒の存在下に付加して得られるものが
挙げられる。
合した水素原子で閉塞されているポリジメチルシロキサ
ンやポリメチルフェニルシロキサンにアリルグリシジル
エーテルを白金触媒の存在下に付加して得られるものが
挙げられる。
（Ｃ）の代表的なものとしては、ＲＳ−ＮＨ２としてＣ
Ｈ３（ＣＨｚ） ３ＮＨ２、Ｃ１ｔ３（ｅＨｚ） ａＮ
Ｈｚ 、 ＣＨｚ＝ＣｉＩＣ）ｌｚＮ）ｌｚ。
Ｈ３（ＣＨｚ） ３ＮＨ２、Ｃ１ｔ３（ｅＨｚ） ａＮ
Ｈｚ 、 ＣＨｚ＝ＣｉＩＣ）ｌｚＮ）ｌｚ。
Ｈ
などが挙げられる。
（Ｄ）成分の具体的な例としては、γ−グリシドキシプ
ロビルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルト
リメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロビルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラ
ン、メチル（Ｔ−グリシドキシプロピル）ジメトキシシ
ラン、メチル（Ｔ−グリシドキシブチル）ジメトキシシ
ラン、メチル（Ｔ−グリシドキシプロピル）ジェトキシ
シラン、メチル（γ−グリシドキシブチル）ジェトキシ
シラン、フェニル（Ｔ−グリシドキシプロピル）ジメト
キシシラン、フェニル（Ｔ−グリシドキシブチル）ジメ
トキシシラン、ジメチル（Ｔ−グリシドキシプロピル）
メトキシシラン、ジメチル（γ−グリシドキシブチル）
メトキシシランおよびこれらのアルコキシ基をアルコキ
シアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノキシ基、ケトオキシム基、アルケノキシ基などで置
き換えた化合物などがあげられる。
ロビルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシブチルト
リメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロビルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシブチルトリエトキシシラ
ン、メチル（Ｔ−グリシドキシプロピル）ジメトキシシ
ラン、メチル（Ｔ−グリシドキシブチル）ジメトキシシ
ラン、メチル（Ｔ−グリシドキシプロピル）ジェトキシ
シラン、メチル（γ−グリシドキシブチル）ジェトキシ
シラン、フェニル（Ｔ−グリシドキシプロピル）ジメト
キシシラン、フェニル（Ｔ−グリシドキシブチル）ジメ
トキシシラン、ジメチル（Ｔ−グリシドキシプロピル）
メトキシシラン、ジメチル（γ−グリシドキシブチル）
メトキシシランおよびこれらのアルコキシ基をアルコキ
シアルコキシ基、アシロキシ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノ基、Ｎ−アルキルアミド基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルア
ミノキシ基、ケトオキシム基、アルケノキシ基などで置
き換えた化合物などがあげられる。
本発明の共重合体は、（Ａ） 、 ＣＢ）および（Ｄ）
のエポキシ基と（Ｃ）のアミノ基との反応により得られ
る。
のエポキシ基と（Ｃ）のアミノ基との反応により得られ
る。
（＾）、 （Ｂ） 、 （Ｃ）および（Ｄ）の反応は環
境温度より高い温度、例えば５０〜１５０℃の条件下で
行うことが好ましい、その際、メタノール、エタノール
、フェノール、サリチル酸およびトリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノールのような化合物を反応促進剤とし
て用いることが好ましい。メタノールはその好ましいも
のの１つである。なお、この反応を行う際に炭化水素系
、エーテル系、エステル系などの溶媒を用いることがで
きるが、鴫が比較的小さい場合には、各成分の相溶性が
良いため、溶媒を使用する必要がない。
境温度より高い温度、例えば５０〜１５０℃の条件下で
行うことが好ましい、その際、メタノール、エタノール
、フェノール、サリチル酸およびトリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノールのような化合物を反応促進剤とし
て用いることが好ましい。メタノールはその好ましいも
のの１つである。なお、この反応を行う際に炭化水素系
、エーテル系、エステル系などの溶媒を用いることがで
きるが、鴫が比較的小さい場合には、各成分の相溶性が
良いため、溶媒を使用する必要がない。
（Ａ） 、 （Ｂ） 、 （Ｃ）および（Ｄ）の配合量
は、理論的にはモル比が（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ
） ＝ ｋ ： ｊ ：（ｋ＋ｊ＋１）：２である。し
かし、実際には（Ｃ）および（Ｄ）を理論量をやや上回
る量使用しても、差し支えない。
は、理論的にはモル比が（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ
） ＝ ｋ ： ｊ ：（ｋ＋ｊ＋１）：２である。し
かし、実際には（Ｃ）および（Ｄ）を理論量をやや上回
る量使用しても、差し支えない。
反応させる手順としては、（Ａ） 、 （Ｂ） 、 （
Ｃ）および（Ｄ）を同時に加えて反応させてもよいが、
先ず（Ａ） 、 （Ｂ）およびその当量を上回る量で、
かつｉ；Ｉ記分子量範囲の共重合体を得るのに適した量
の（Ｃ）をアルコールまたはフェノール類の存在下で反
応させ、共重合を行った後、必要量かそれをやや上回る
量の（Ｄ）を加えて反応させた方が重合度を制御しやす
く、また確実に分子鎖末端に加水分解性基を導入するこ
とができる。
Ｃ）および（Ｄ）を同時に加えて反応させてもよいが、
先ず（Ａ） 、 （Ｂ）およびその当量を上回る量で、
かつｉ；Ｉ記分子量範囲の共重合体を得るのに適した量
の（Ｃ）をアルコールまたはフェノール類の存在下で反
応させ、共重合を行った後、必要量かそれをやや上回る
量の（Ｄ）を加えて反応させた方が重合度を制御しやす
く、また確実に分子鎖末端に加水分解性基を導入するこ
とができる。
本発明の共重合体は、接着性に優れ、高伸長率のゴム状
硬化物の得られる室温硬化性組成物のベースポリマーと
して有用である。本発明の共重合体をベースポリマーと
して用いることにより、被着体へのブライマー処理なし
に、また組成物にシランカップリング剤などの接着性向
上剤を添加することなしに、接着性を発現し、また塵埃
の付着による汚損の発生することのないシーリング材を
得ることができる。
硬化物の得られる室温硬化性組成物のベースポリマーと
して有用である。本発明の共重合体をベースポリマーと
して用いることにより、被着体へのブライマー処理なし
に、また組成物にシランカップリング剤などの接着性向
上剤を添加することなしに、接着性を発現し、また塵埃
の付着による汚損の発生することのないシーリング材を
得ることができる。
６実施例〕
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。
なお、実施例、応用例および応用比較例中、部とあるの
はすべて重量部のことであり、％は重量％のことである
。
はすべて重量部のことであり、％は重量％のことである
。
実施例１
平均重合度】５１分子量が約１，０００．２５℃におけ
る粘度が２７０ｅＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン３モル、 ＣＨ３Ｃ１１ｆｆ で表わされるシロキサン２モル、 オキシプロピレンとシロキサンとの合計重量の１０％に
相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下、８０℃
で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始から４時間間隔で
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基と第１級アミンの総量を定量し、また２５℃におけ
る粘度を測定した。加熱攪拌開始から１６時間後にエポ
キシ基と第１級アミンの滴定量がほぼ理論量だけ減少を
示し、加熱前は１５０ｃＳｔであった粘度が □３
、６００ｃＳ ｔに達したため、 Ｃ１１゜ え、同条件にて加熱攪拌を続行した。上記シランを添加
してから４時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて、試料中のエポキシ基と第１級アミンの総量を定
量したところ、シラン添加から１２時間でそれらがほぼ
消失し、またＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロト
ンによるビークも観察されなくなったため加熱攪拌を終
了し、メタノールを留去して、２５℃における粘度が１
Ｂ、０００ｃＳｔ 、同温度における比重が１．０１の
淡黄色の粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を得
た。以下このポリマーをＰ−１と記す。
る粘度が２７０ｅＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン３モル、 ＣＨ３Ｃ１１ｆｆ で表わされるシロキサン２モル、 オキシプロピレンとシロキサンとの合計重量の１０％に
相当する量のメタノールを加え、窒素雰囲気下、８０℃
で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始から４時間間隔で
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基と第１級アミンの総量を定量し、また２５℃におけ
る粘度を測定した。加熱攪拌開始から１６時間後にエポ
キシ基と第１級アミンの滴定量がほぼ理論量だけ減少を
示し、加熱前は１５０ｃＳｔであった粘度が □３
、６００ｃＳ ｔに達したため、 Ｃ１１゜ え、同条件にて加熱攪拌を続行した。上記シランを添加
してから４時間間隔で一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて、試料中のエポキシ基と第１級アミンの総量を定
量したところ、シラン添加から１２時間でそれらがほぼ
消失し、またＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロト
ンによるビークも観察されなくなったため加熱攪拌を終
了し、メタノールを留去して、２５℃における粘度が１
Ｂ、０００ｃＳｔ 、同温度における比重が１．０１の
淡黄色の粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を得
た。以下このポリマーをＰ−１と記す。
Ｃｌｌ３ ０Ｈ）Ｉ
ｔｌＯＨＣＨ３ＣＬ
ＯＨ１ｌ １
１千ＧＨｚＣＩＩ−ＣＩｌｚ （ｌ（Ｃ１１ｚチ丁
Ｈ３ｉ−０）ｒｒＳｉ−（ＣＩｌｒｈｒＯ−ＣＨ２−Ｃ
ＩＣＩ（２−ＣＨ，ＣＨ３ 実施例２ 平均重合度５０、分子量が約３，０００．２５℃におけ
る粘度が９７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン２モル、実施例１に使用した、 Ｃ）Ｉｓ Ｃｌｌ３ で表わされるシロキサン１モル、ｎ−ブチル７ミン４モ
ルおよびポリオキシプロピレンとシロキサンとの合計重
量に対して５重量％に相当するフェノールを加え、窒素
雰囲気下、６０℃の温度で加熱攪拌を開始した。加熱攪
拌開始から４時間毎に一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて試料中のエポキシ基とアミンの総量の定量を行っ
たところ、加熱攪拌開始から１６時間でエポキシ基とア
ミンの滴定量がほぼ理論量だけ減少し、２５℃における
粘度を測定したところ３３．０００ｃＳｔに達していた
。これに ＣＨ３ 有機ケイ素化合物を２モル添加し、同条件下で加熱攪拌
を続行した。上記のシランを添加してから、４時間毎に
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基とアミンの総量を定量したところ、シラン添加から
８時間でそれらがほぼ消失し、またＮＭＲによる、エポ
キシドメチレンのプロトンによるピークも観察されなく
なったため、加熱攪拌を終了し、温度２５℃での粘度が
３８．０００ｃＳｔ 、同温度における比重が１．０１
の淡黄色の粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を
得た。以下このポリマーをＰ−２と記す。
ｔｌＯＨＣＨ３ＣＬ
ＯＨ１ｌ １
１千ＧＨｚＣＩＩ−ＣＩｌｚ （ｌ（Ｃ１１ｚチ丁
Ｈ３ｉ−０）ｒｒＳｉ−（ＣＩｌｒｈｒＯ−ＣＨ２−Ｃ
ＩＣＩ（２−ＣＨ，ＣＨ３ 実施例２ 平均重合度５０、分子量が約３，０００．２５℃におけ
る粘度が９７０ｃＳｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオ
キシプロピレン２モル、実施例１に使用した、 Ｃ）Ｉｓ Ｃｌｌ３ で表わされるシロキサン１モル、ｎ−ブチル７ミン４モ
ルおよびポリオキシプロピレンとシロキサンとの合計重
量に対して５重量％に相当するフェノールを加え、窒素
雰囲気下、６０℃の温度で加熱攪拌を開始した。加熱攪
拌開始から４時間毎に一部を抜き取り、電位差滴定法を
用いて試料中のエポキシ基とアミンの総量の定量を行っ
たところ、加熱攪拌開始から１６時間でエポキシ基とア
ミンの滴定量がほぼ理論量だけ減少し、２５℃における
粘度を測定したところ３３．０００ｃＳｔに達していた
。これに ＣＨ３ 有機ケイ素化合物を２モル添加し、同条件下で加熱攪拌
を続行した。上記のシランを添加してから、４時間毎に
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基とアミンの総量を定量したところ、シラン添加から
８時間でそれらがほぼ消失し、またＮＭＲによる、エポ
キシドメチレンのプロトンによるピークも観察されなく
なったため、加熱攪拌を終了し、温度２５℃での粘度が
３８．０００ｃＳｔ 、同温度における比重が１．０１
の淡黄色の粘稠な液体（下式で表わされるポリマー）を
得た。以下このポリマーをＰ−２と記す。
（ＣＩＩｉＯ）ｚｓｉｆｆｃｌｈｈ−０−ＣＨｚ−ＣＨ
−ＣＨｚ Ｎ−ＨＣＨｚＣＨ−ＣＨｚ−０−ＩＩ３ −ＣＨｚＣＨ−ＣＨｚ−０−（ＣＨｇ）ｒ−Ｓｔ（ＯＣ
Ｈ３）ｚ実施例３ 平均重合度５０、分子量が約３．０００．２５℃におけ
る粘度が９７ＱｃＳ ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン２モル、 で表わされるシロキサン２モル、ｎ−ブチルアミン５モ
ルおよびポリオキシプロピレンとシロキサンとの合計重
量に対して３重量％に相当するフェノールを加え、溶媒
としてテトラヒドロフランを使用し、窒素雰囲気下、溶
媒還流温度で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始後、４
時間毎に一部を抜き取り、電位差滴定法を利用してエポ
キシ基とアミンの総量の測定を行ったところ、加熱攪拌
開始から２０時間後にエポキシ基とアミンの滴定量がほ
ぼ理論量だけ減少した。
−ＣＨｚ Ｎ−ＨＣＨｚＣＨ−ＣＨｚ−０−ＩＩ３ −ＣＨｚＣＨ−ＣＨｚ−０−（ＣＨｇ）ｒ−Ｓｔ（ＯＣ
Ｈ３）ｚ実施例３ 平均重合度５０、分子量が約３．０００．２５℃におけ
る粘度が９７ＱｃＳ ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリ
オキシプロピレン２モル、 で表わされるシロキサン２モル、ｎ−ブチルアミン５モ
ルおよびポリオキシプロピレンとシロキサンとの合計重
量に対して３重量％に相当するフェノールを加え、溶媒
としてテトラヒドロフランを使用し、窒素雰囲気下、溶
媒還流温度で加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始後、４
時間毎に一部を抜き取り、電位差滴定法を利用してエポ
キシ基とアミンの総量の測定を行ったところ、加熱攪拌
開始から２０時間後にエポキシ基とアミンの滴定量がほ
ぼ理論量だけ減少した。
溶媒であるテトラヒドロフランを留去した後、２５℃で
の粘度を測定したところ４２．０００ｃＳｔに達してい
た。これに ＣＨ３ 有機ケイ素化合物を２モル添加し、同条件下で加熱攪拌
を続行した。上記のシランを添加してから、４時間毎に
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基とアミンの総量を定量したところ、シラン添加から
１２時間でそれらがほぼ消失し、ＮＭＲによるエポキシ
ドメチレンのプロトンによるピークも観察されなくなっ
たため、加熱攪拌を終了し、溶媒であるテトラヒドロフ
ランを留去した後の２５℃における粘度が４５．０００
ｃＳｔ 、同温度における比重が１．０１の淡黄色の粘
稠な液体（下記の式で示されるポリマー）を得た。以下
このポリマーをＰ−３と記す。
の粘度を測定したところ４２．０００ｃＳｔに達してい
た。これに ＣＨ３ 有機ケイ素化合物を２モル添加し、同条件下で加熱攪拌
を続行した。上記のシランを添加してから、４時間毎に
一部を抜き取り、電位差滴定法を用いて試料中のエポキ
シ基とアミンの総量を定量したところ、シラン添加から
１２時間でそれらがほぼ消失し、ＮＭＲによるエポキシ
ドメチレンのプロトンによるピークも観察されなくなっ
たため、加熱攪拌を終了し、溶媒であるテトラヒドロフ
ランを留去した後の２５℃における粘度が４５．０００
ｃＳｔ 、同温度における比重が１．０１の淡黄色の粘
稠な液体（下記の式で示されるポリマー）を得た。以下
このポリマーをＰ−３と記す。
ＣＨ３０Ｈ（ＣＨｚ） ５ｃＨｓ ＯＨＩ
ＩＩ １（Ｃ）１
３０） ｚｓｉ−（Ｃ１ｌ□ｈ−０−ＣＨｚ ＣＨＣ
）Ｉｔ Ｎ−−ＨＣＨｚＣＨ−ＣＨｚ−０−−（ＣＨ
ＣＨｚＯ）ｖｉｃＨｚ −ＣＩ−ＣＨｚ −Ｎ −ｈＨ
ＣＨｚｃｌＩ −Ｃｌ ｔ −０−−（Ｃ１ｌｚ）ｙ−
（Ｓｉ−０）ｎｒｓｉ（ＣＨｚｈ−０−ＣＨｚ ＣＨ
ＣＨｚ−Ｎ−升Ｉ Ｃ’Ａｓ ＣＨ３ −ＣＨｚＣＨ−ＣＨｇ−０−（ＣＨｚ）ｒ Ｓｉ （Ｑ
Ｃ）Ｉ：＋） ｚ実施例４ 実施例１で使用したのと同じ、平均重合度１５、分子量
が約１，０００．２５℃乙における粘度が２７０ｃＳ
ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モ
ル、実施例３で使用した 山 ？ＩＩ。
ＩＩ １（Ｃ）１
３０） ｚｓｉ−（Ｃ１ｌ□ｈ−０−ＣＨｚ ＣＨＣ
）Ｉｔ Ｎ−−ＨＣＨｚＣＨ−ＣＨｚ−０−−（ＣＨ
ＣＨｚＯ）ｖｉｃＨｚ −ＣＩ−ＣＨｚ −Ｎ −ｈＨ
ＣＨｚｃｌＩ −Ｃｌ ｔ −０−−（Ｃ１ｌｚ）ｙ−
（Ｓｉ−０）ｎｒｓｉ（ＣＨｚｈ−０−ＣＨｚ ＣＨ
ＣＨｚ−Ｎ−升Ｉ Ｃ’Ａｓ ＣＨ３ −ＣＨｚＣＨ−ＣＨｇ−０−（ＣＨｚ）ｒ Ｓｉ （Ｑ
Ｃ）Ｉ：＋） ｚ実施例４ 実施例１で使用したのと同じ、平均重合度１５、分子量
が約１，０００．２５℃乙における粘度が２７０ｃＳ
ｔのグリシジル基両末端閉塞ポリオキシプロピレン３モ
ル、実施例３で使用した 山 ？ＩＩ。
で表わされるシロキサン３モル、エチレンジアミン７モ
ルおよびオキシプロピレンとシロキサンとの合計重量に
対して３重量％のフェノールを添加、溶媒としてテトラ
ヒドロフランを使用し、窒素雰囲気下、溶媒還流温度で
加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始後、４時間毎に一部
を抜き取り、電位差滴定法を用いてエポキシ基と
１第１級アミンの＆Ｓ ｉの定量を行ったところ、
１６時間後にエポキシ基と第１級アミンの総量が理論値
とほぼ同じたけ減少を示した。溶媒であるテトラヒドロ
フランを留去した後、２５℃における粘度が３８． ｏ
ｏｏＣ５ｔに達していた。これに有機ケイ素化合物を２
モル添加し、同条件下で加熱攪拌を続行した。上記のシ
ランを添加してから、４時間毎に一部を抜き取り、電位
差滴定法を用いてエポキシ基と第１級アミンの総量を定
量したところ、１２時間後にそれらがほぼ消失し、また
ＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロトンによるピー
クも観察されなくなったため、加熱攪拌を終了し、温度
２５℃での粘度が４１，０００ｃｓｔ、同温度における
比重が１．０１の淡黄色の粘稠な液体（下式で表したポ
リマー）を得た。以下このポリマーをＰ−４と記す。
ルおよびオキシプロピレンとシロキサンとの合計重量に
対して３重量％のフェノールを添加、溶媒としてテトラ
ヒドロフランを使用し、窒素雰囲気下、溶媒還流温度で
加熱攪拌を開始した。加熱攪拌開始後、４時間毎に一部
を抜き取り、電位差滴定法を用いてエポキシ基と
１第１級アミンの＆Ｓ ｉの定量を行ったところ、
１６時間後にエポキシ基と第１級アミンの総量が理論値
とほぼ同じたけ減少を示した。溶媒であるテトラヒドロ
フランを留去した後、２５℃における粘度が３８． ｏ
ｏｏＣ５ｔに達していた。これに有機ケイ素化合物を２
モル添加し、同条件下で加熱攪拌を続行した。上記のシ
ランを添加してから、４時間毎に一部を抜き取り、電位
差滴定法を用いてエポキシ基と第１級アミンの総量を定
量したところ、１２時間後にそれらがほぼ消失し、また
ＮＭＲによるエポキシドメチレンのプロトンによるピー
クも観察されなくなったため、加熱攪拌を終了し、温度
２５℃での粘度が４１，０００ｃｓｔ、同温度における
比重が１．０１の淡黄色の粘稠な液体（下式で表したポ
リマー）を得た。以下このポリマーをＰ−４と記す。
ＣＨ３０ＨＨｔｌ叶
’、ＣＩＩ ３０） ＺＳ ｉ日ＣＨ２庁０−ＣＩｌ□
−ＣＩＩ −Ｃ１１□−Ｎ−（Ｃ１ｌ□斤Ｎ （Ｃｔｌ
ｚＣＩＩ−Ｃ１ｌ□−ＣＨ３０ＨＨｔｌ ＯＨ １１＋ １ １−０−（ｃｌ
ｌｃＨｚｏｈｉｃＨｚ−（ｊ（Ｃ１ｌｚ−Ｎ ４Ｃ１ｌ
□ｈＮ丘−（ｃ＋＋ ｚｃｌＩ −ｃｏ□−〇−ＣＨ３
ＣＨｉ ＯＨＩＩ Ｉｔｌ
１ ＩＩ １−（ＣＨ
２）Ｔ→５ｉ−０）−１丁Ｓｉ→ＣＨ，斤０−ＣＬ
ＣＩＩＣｔＬｚ−Ｎ （ＣＨ□斤Ｎ〕ゴーｌ ＣＨ３ＣＨ３ −ＣＨｚＣＨ−ＣＨｚ−０べＣＨＪｙＳｉ （ＯＣＨ：
＋） ！応用例１〜４ 実施例１〜４で得られた加水分解性シリル基で分子鎖末
端が閉塞された共重合体１００部に対して、第１表に示
す充填材、無機顔料およびチクソトロビソク性付与剤を
添加して、三木ロールで均一に分散させた後やはり第１
表に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料１〜４を
得た。これら試料を約２ｍｎ＋厚のシート状に硬化させ
て、常温で１４日間養生した後、ＪＩＳ ２号ダンヘル
に打ち抜き、指触による表面状態の観察と引張り試験を
行った。次いで同様にして、得られたダンベル状試験片
を１５０°Ｃ乾燥器中およびウェザ−メータ中に設置し
、第１表に示す期間の劣化条件（加熱および紫外線照射
）を与えた後、試料片の状態観察と引張り試験を行った
。
−ＣＩＩ −Ｃ１１□−Ｎ−（Ｃ１ｌ□斤Ｎ （Ｃｔｌ
ｚＣＩＩ−Ｃ１ｌ□−ＣＨ３０ＨＨｔｌ ＯＨ １１＋ １ １−０−（ｃｌ
ｌｃＨｚｏｈｉｃＨｚ−（ｊ（Ｃ１ｌｚ−Ｎ ４Ｃ１ｌ
□ｈＮ丘−（ｃ＋＋ ｚｃｌＩ −ｃｏ□−〇−ＣＨ３
ＣＨｉ ＯＨＩＩ Ｉｔｌ
１ ＩＩ １−（ＣＨ
２）Ｔ→５ｉ−０）−１丁Ｓｉ→ＣＨ，斤０−ＣＬ
ＣＩＩＣｔＬｚ−Ｎ （ＣＨ□斤Ｎ〕ゴーｌ ＣＨ３ＣＨ３ −ＣＨｚＣＨ−ＣＨｚ−０べＣＨＪｙＳｉ （ＯＣＨ：
＋） ！応用例１〜４ 実施例１〜４で得られた加水分解性シリル基で分子鎖末
端が閉塞された共重合体１００部に対して、第１表に示
す充填材、無機顔料およびチクソトロビソク性付与剤を
添加して、三木ロールで均一に分散させた後やはり第１
表に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料１〜４を
得た。これら試料を約２ｍｎ＋厚のシート状に硬化させ
て、常温で１４日間養生した後、ＪＩＳ ２号ダンヘル
に打ち抜き、指触による表面状態の観察と引張り試験を
行った。次いで同様にして、得られたダンベル状試験片
を１５０°Ｃ乾燥器中およびウェザ−メータ中に設置し
、第１表に示す期間の劣化条件（加熱および紫外線照射
）を与えた後、試料片の状態観察と引張り試験を行った
。
これらの結果も第１表に示す。
応用比較例１
分子吋約８，０００ 、末端基として
（Ｃ１１３０） ｚＳｉ−ＣＩ□ＣＩ 、ＣＨ□−〇−
を有するポリオキシプロピレン１００部に対して、第１
表に示す充填材、無ａ顔料およびチクソトロピソク性付
与剤を添加して、三本ロールで均一に分散させた後、や
はり第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料
５を得た。この試料５を用いて応用例１〜４と同様の試
験を行った。その結果も第１表に示す。
を有するポリオキシプロピレン１００部に対して、第１
表に示す充填材、無ａ顔料およびチクソトロピソク性付
与剤を添加して、三本ロールで均一に分散させた後、や
はり第１表に示す有機スズ化合物を加えて混合し、試料
５を得た。この試料５を用いて応用例１〜４と同様の試
験を行った。その結果も第１表に示す。
応用例５〜８
応用例１〜４で調製したものと同じ試料１〜４を用いて
第１図に示す剪断接着試験体を作成した。作成した試験
体を常温で２８日間養生した後、引張り試験を行った。
第１図に示す剪断接着試験体を作成した。作成した試験
体を常温で２８日間養生した後、引張り試験を行った。
その結果を第２表に示す。
応用比較例２
応用比較例１で調製したものと同じ試料５を用いて、第
１図に示す剪断接着試験体を作成した。この試験体にて
応用例５〜８と同様の試験を行った。その結果も第２表
に示す。
１図に示す剪断接着試験体を作成した。この試験体にて
応用例５〜８と同様の試験を行った。その結果も第２表
に示す。
第１図は剪断接着試験に供した試験体の斜視図を示す。
尚、図中の単位はｍｍである。
１・・・・・・試料
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は２価の炭化水素基、Ｒ＾
３およびＲ＾９は主鎖がＣ、Ｎ、ＳおよびＯ原子のみか
らなり、互いに隣接するヘテロ原子をもたない、非加水
分解性の２価の炭化水素基、Ｒ＾４およびＲ＾１＾０は
１価の炭化水素基、Ｒ＾５は置換または非置換の１価の
炭化水素基、Ｒ＾６およびＲ＾８は水素原子または１価
の炭化水素基、Ｒ＾７は２価の有機基、Ｘは加水分解性
基、ａは１〜３の数、ｍは１０〜５００の数、ｎは６〜
５００の数、ｋおよびｊは１〜１０の数で共重合体の分
子量が１，０００〜５０，０００の範囲になるように選
ばれた数を示す。）で表わされる、加水分解性シリル基
で分子鎖末端が閉塞された共重合体。 ２ Ｒ＾１がエチレン基および／またはプロピレン基で
ある、特許請求の範囲第１項記載の共重合体。 ３ Ｒ＾１がプロピレン基である、特許請求の範囲第２
項記載の共重合体。 ４ Ｒ＾２がメチレン基である、特許請求の範囲第１項
記載の共重合体。 ５ Ｒ＾３およびＲ＾９が−ＣＨ＿２Ｏ−（ＣＨ＿２）
−＿３（ただし、トリメチレン基がケイ素原子に結合し
ている。）で表わされる基である、特許請求の範囲第１
項記載の共重合体。 ６ Ｒ＾４およびＲ＾１＾０がメチル基である、特許請
求の範囲第１項記載の共重合体。 ７ Ｒ＾７が２価の炭化水素基である、特許請求の範囲
第１項記載の共重合体。 ８ Ｒ＾７が２価の芳香族基である、特許請求の範囲第
１項記載の共重合体。 ９ Ｘが炭素数１〜６のアルコキシ基である、特許請求
の範囲第１項記載の共重合体。 １０ Ｘがメトキシ基である、特許請求の範囲第８項記
載の共重合体。 １１ ａが２である、特許請求の範囲第１項記載の共重
合体。 １２ （Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は２価の炭化水素基、ｍは
１０〜５００の数を示す。）で表わされる分子鎖末端が
エポキシ基で閉塞された ポリオキシアルキレン、 （Ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾３は主鎖がＣ、Ｎ、ＳおよびＯ原子のみか
らなり、互いに隣接するヘテロ原 子をもたない、非加水分解性の２価の炭 化水素基、Ｒ＾４は１価の炭化水素基、ｎは６〜５００
の数を示す。）で表わされる分 子鎖末端がエポキシ基で閉塞されたシロ キサン、 （Ｃ）一般式 Ｒ＾５−ＮＨ＿２（式中、Ｒ＾５は置換または非置換の
１価の炭化水素基を示す。）で表わさ れるアミン化合物または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾６およびＲ＾８は水素原子または１価の炭
化水素基、Ｒ＾７は２価の有機基を示す。）で表わされ
るジアミン化合物 および （Ｄ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾９は主鎖がＣ、Ｎ、ＳおよびＯ原子のみか
らなり、互いに隣接するヘテロ原 子をもたない、非加水分解性の２価の炭 化水素基、Ｒ＾１＾０は１価の炭化水素基、Ｘは加水分
解性基、ａは１〜３の数を示す。）で表わされるエポキ
シ基と加水分解性基 とを有する有機ケイ素化合物 とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾０、Ｘ、ａ、ｍおよびｎは前
述のとおり、ｋおよびｊは１〜１０の数で共重合体の分
子量が１，０００〜５０，０００の範囲になるように選
ばれた数を示す。）で表わされる加水分解性シリル基で
分子鎖末端が閉塞された共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17526086A JPS6333425A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された共重合体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17526086A JPS6333425A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された共重合体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6333425A true JPS6333425A (ja) | 1988-02-13 |
Family
ID=15993048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17526086A Pending JPS6333425A (ja) | 1986-07-25 | 1986-07-25 | 加水分解性シリル基で分子鎖末端が閉塞された共重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6333425A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004062975A1 (de) * | 2004-12-22 | 2006-07-13 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Vernetzte Amino-Polyorganosiloxan-Verbindungen sowie sie enthaltende Zusammensetzungen |
| JP2011522906A (ja) * | 2008-05-01 | 2011-08-04 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 低粘度、高分子量の直鎖ランダムブロックシリコーンポリアルキレンオキシドコポリマー |
-
1986
- 1986-07-25 JP JP17526086A patent/JPS6333425A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004062975A1 (de) * | 2004-12-22 | 2006-07-13 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Vernetzte Amino-Polyorganosiloxan-Verbindungen sowie sie enthaltende Zusammensetzungen |
| JP2011522906A (ja) * | 2008-05-01 | 2011-08-04 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッド | 低粘度、高分子量の直鎖ランダムブロックシリコーンポリアルキレンオキシドコポリマー |
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