JPH0477537A

JPH0477537A - 抗菌性ポリオレフィン組成物

Info

Publication number: JPH0477537A
Application number: JP18588090A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Kawauchi; 川内　剛; Koji Okada; 岡田　廣治
Original assignee: Tonen Sekiyu Kagaku KK; Tonen Chemical Corp
Current assignee: Tonen Chemical Corp
Priority date: 1990-07-13
Filing date: 1990-07-13
Publication date: 1992-03-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は抗菌性を有するポリオレフィン組成物に関し、
特に安全性及び十分な抗菌性を有するとともに、抗菌剤
の配合により変色することのない抗菌性を有するポリオ
レフィン組成物に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリオ
レフィン等のプラスチックは一般に真菌（カビ）や細菌
のような微生物に対し、優れた抵抗性を有する材料と考
えられてきたが、最近プラスチックのカビによる各種の
被害例が軸台されている。特に台所用品や風呂道具等の
水回り用品用として使用されるプラスチック成形体は、
水か付着していることか多いために、どうしてもカビに
より黒ずむ傾向かみられ、これを防止するために抗菌性
を付与することか望まれている。そのため防カビ処理か
されているプラスチックか市販されるようになってきた
。

抗菌性を付与するためには、一般に抗菌剤を配合する必
要かあるか、従来から使用されている抗菌剤としては、
銅や錫等を含有する有機金属化合物（例えば２−（４−
チアゾリール）−ベンツイミダソール（ＴＢＢ））なと
の有機系のものかある。しかしながら、この有機系の抗
菌剤には、抗菌性や耐久性、耐熱性、さらには安全性か
十分てはないという問題かあった。

これに対し、最近、無機系の抗菌剤として、殺菌作用を
有する金属を保持したゼオライトか提案された（特開昭
６２−２４１８３２号）。

また、特公昭６３−２８４０２号には、アルカリ土類金
属の炭酸塩と、銀イオン、亜鉛イオン、銅イオンまたは
それの混合物から選ばれた抗菌性の金属イオンをイオン
交換吸着させたゼオライトとの混合物の成形物からなる
水処理に適する抗菌性組成物か提案されている。

しかしなから、このような七オライド系の抗菌剤は、場
合によってはその配合によりポリオレフィンか黄変する
という問題かある。

従って本発明の目的は、十分な安全性及び細菌、カヒに
有効な抗菌性を有する−とともに、抗菌剤の配合により
変色することのない抗菌性を有するポリオレフィン組成
物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者らは、ポリオ
レフィン樹脂に対して、抗菌性ハイドロキシアパタイト
を含有したものは十分な安全性及び抗菌性を有するとと
もに、抗菌剤の配合により変色することかないことを見
出し、本発明に想到した。

すなわち本発明の抗菌性ポリオレフィン組成物は、ポリ
オレフィン樹脂１００重量部に対して、抗菌性ハイドロ
キシアパタイト０．１〜５．０重量部を含有することを
特徴とする。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明において、ポリオレフィンとしては、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４−メチルペ
ンテン−１等のα−オレフィンの単独重合体、エチレン
とプロピレン又は他のα−オレフィンとの共重合体、も
しくはこれらのα−オレフィンの２種以上の共重合体等
か挙げられる。

これらの中では、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等
のポリエチレン及びポリプロピレンが好ましい。ポリプ
ロピレンはホモポリマーに限られず、プロピレン成分を
５０モル％以上、好ましくは８０モル％以上含む他のα
−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体も使
用することができる。プロピレンに共重合するコモノマ
ーとしてはエチレンその他のα−オレフィンがあり、エ
チレンが特に好ましい。従って、本明細書において使用
する用語「ポリプロピレンＪはプロピレンのホモポリマ
ーに限定されず共重合体をも含むものと解すべきである
。

本発明においては、ポリオレフィンに配合する抗菌剤と
して、抗菌性ハイドロキシアパタイトを用いる。

上記抗菌性ハイドロキシアバ・タイトとは、殺菌作用を
有する金属をイオンの状態て、ハイドロキシアパタイト
に交換吸着させ、固定化したものである。上記抗菌性金
属としては、安全性及び抗菌性の観点から、銀、銅、亜
鉛及び錫よりなる群より選ばれた一種または二種以上の
金属か好ましい。

また、抗菌性を有する金属の保持母体に適したハイドロ
キシアパタイトとは、下記一般式（１）：％式％（１１（式中、ＭはＣａ、　Ｂａ、　Ｍｇ等のアルカリ金属て
あり、ＺはＰ、　Ｓｉ、　Ｃ等である。）で表されるア
パタイトである。

上記ハイドロキシアパタイトとしては、特に下記化学式
（２）：％式％（２１で表されるものが好ましい。

このようなハイドロキシアパタイトは、本発明において
はポリオレフィンに含有されるので、できるたけその粒
子径の小さな粉状界か好ましく、特に平均粒径０．５ρ
以下のものか、均一分散には好適である。

さらに前記アパタイトの金属イオンの交換能力は、大き
いほうか好ましい。

このようなハイドロキシアパタイトを使用することによ
り、前記抗菌性金属イオンの単独又は複数の保持量をイ
オン交換法により任意に調節して、所望の抗菌性を有す
る抗菌剤とすることかできる。

殺菌性を有する金属の配合量は、抗菌性ハイドロキシア
パタイト全体を１００重量％に対して０．１重量％〜飽
和量である。ここで飽和量とは、使用するハイドロキシ
アパタイトのイオン交換容量の飽和値である。０．１重
量％より低い金属含有量では、十分な抗菌作用が得られ
ない。好ましい金属配合量は０．１〜５．０重量％であ
る。

上述したような抗菌性ハイドロキシアパタイトの含有量
は、ポリオレフィン１００重量部に対して０．１〜５．
０重量部、好ましくは０．１５〜１．０重量部である。

抗菌剤の含有量か０．１重量部未満では、抗菌性か十分
でなく、また５、０重量部を超えてもそれに見合う効果
の向上か得られないばかりか、成形加工性か低下する。

また、本発明においては抗菌性ポリオしフィン組成物の
色相安定性、耐候変色性、熱安定性等を向上させること
を目的として、ヒンダードアミン系耐光安定剤、中和剤
、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤等を添加
することかできる。

なお、上記抗菌性ハイドロキシアパタイトと、必要に応
じて添加されるヒンダードアミ〉系耐光安定剤と、中和
剤と、リン系酸化防止剤と、フェノール系酸化防止剤と
をポリオレフィンに添加するには、一般に用いられる方
法を用いればよい。

例えば、ポリオレフィンに、抗菌性ハイドロキシアパタ
イトとこれらの添加剤とを配合し、予備混合をした後、
押出機等によりポリオレフィンの融点以上の温度で混練
する方法か適当である。

なお、本発明の抗菌性ポリオレフィン組成物は、その他
にその改質を目的として、他の添加剤、例えばタルク、
マイカ、ワラストナイト等の無機充填材、熱安定剤、光
安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、離型剤、発泡剤
、核剤、着色剤等を添加することができる。

以上に詳述したように、本発明においては、ポリオレフ
ィンに、抗菌剤として抗菌性ハイドロキシアパタイトを
添加しているので、本発明の抗菌性ポリオレフィン組成
物は、安全性及び十分な抗菌性を有するとともに、抗菌
剤の配合により変色することかない。このため、幅広い
用途において商品価値の高いものとなっている。

〔実施例〕

以下、実施例により抗菌性ポリオレフィン組成物の色相
安定性、及び抗菌性について示す。

実施例１，２チーグラ触媒を用いて製造したホモポリプロピレン（メ
ルトフローレート（ＭＰＩ？、　２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）１５　ｇ／１０分）１００重量部に、第１表に
示す量の抗菌性ハイドロキシアパタイト　（アパサイダ
ーＡ（商品名）、側サンギ製）を配合し、４０Ａ’のヘ
ンシェルミキサーで予備混合を行い、次に、この混合物
を押出機（５０Ｍφ、車軸スクリュー）て、７０ｒｐｍ
　ＳＮ２プロー下にて溶融混練して、ペレット化した。

次に、前記ペレットを、住人重機■製８オンス射出成形
機により、射出温度２４０°Ｃて８０ｍｍ　Ｘ　８０ｍ
ｍ×２順の試験片に成形した後、この試験片の色相（ｂ
値）を、スガ試験機■製カラーメーター（デジタル測色
色差計）で測定した。この結果を第１表にあわせて示す
。

また、この試験片を１ａｎＸ１ｃｍＸ２ｍｍ程度に切断
し、これを大腸菌浮遊液に対して１０重量％加え、シェ
ークフラスコで所定時間振とうした後の溶液中の生菌数
を測定し、抗菌性をチエツクした。

結果を開始時の大腸菌浮遊液中の生菌数とともに第１表
に合わせて示す。

比較例１実施例１において抗菌性ハイドロキシアパタイトを添加
せず、ポリプロピレンだけで試験片を作成し、実施例１
と同様にして色相の測定、及び抗菌性のチエツクを行っ
た。

結果を第１表に合わせて示す。

実施例３高密度ポリエチレン（メルトインデックスＱ（１，１９
０°Ｃ，２，１６ｋｇ荷重）７ｇ／１０分、密度０．９
５０ｇ／ｃｒｌ）１００重量部に、第１表に示す量の抗
菌性ノ＼イトロキシアパタイト　（アパサイダーＡ（商
品名）、■サンギ製）を配合し、４０βのヘンシェルミ
キサーで予備混合を行い、次に、この混合物を押出機（
５０ｍφ、単軸スクリュー）て、７０ｒｐｍ　、　Ｎ２
ブロー下にて溶融混練して、ベレット化した。

次に、前記ペレットを、住人重機■製８オンス射出成形
機により、射出温度２４０″Ｃで８０ｍｍ　Ｘ　８０ｍ
ｍ×２−の試験片に成形した後、この試験片の色相を、
実施例１と同様にして測定した。この結果を第１表にあ
わせて示す。

また、この試験片を１ｃｍＸ１ｃｍＸ２ｍｍ程度に切断
し、実施例１と同様にして抗菌性をチエツクした。

実施例４低密度ポリエチレン（Ｍｌ、ＩＯｇ／１０分、密度０゜
９３０　ｇ／ｃｍｆ）１００重量部に、第１表に示す量
の抗菌性ハイドロキシアパタイト　（アバサイダーＡ（
商品名）、■サンギ製）を配合し、４０βのヘンシェル
ミキサーで予備混合を行い、次に、この混合物を押出機
（５０肛φ、車軸スクリュー）で、７０ｒｐｍ、Ｎ２ブ
ロー下にて溶融混練して、ペレット化した。

次に、前記ペレットを、住人重機■製８オンス射出成形
機により、射出温度２４０°Ｃて８０ｍｍＸ、８０ｍｍ
×２鵬の試験片に成形した後、この試験片の色相を、実
施例１と同様にして測定した。この結果を第１表にあわ
せて示す。

また、この試験片を１ｅｍＸ１ａｎＸ２ｍｍ程度に切断
し、実施例１と同様にして抗菌性をチエツクした。

第１表より明らかなように、本発明の抗菌性ポリオレフ
ィン組成物は、抗菌性か良好であり、しかも射出成形後
の黄変も低く維持されている。

〔発明の効果〕

本発明の抗菌性ポリオレフィン組成物は、ポリオレフィ
ンに、抗菌剤として抗菌性ハイドロキシアパタイトを添
加してなるので、十分な安全性及び抗菌性を有するとと
もに、抗菌剤の配合により変色することかない。

二のような特徴を有する本発明の抗菌性ポリオレフィン
組成物は各種の台所用品、風呂道具、冷蔵庫や洗濯機等
の家電品、その他の水回り用品等、カビや、雑菌の繁殖
しやすい分野に好適である。

出　願　人　東燃石油化学株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、抗菌
性ハイドロキシアパタイト０．１〜５．０重量部を含有
することを特徴とする抗菌性ポリオレフィン組成物。
（２）請求項１に記載の抗菌性ポリオレフィン組成物に
おいて、前記抗菌性ハイドロキシアパタイトが殺菌作用
を有する金属を保持したハイドロキシアパタイトである
ことを特徴とする抗菌性ポリオレフィン組成物。
（３）請求項２に記載の抗菌性ポリオレフィン組成物に
おいて、前記殺菌作用を有する金属が銀、銅、亜鉛及び
錫よりなる群より選ばれた一種又は二種以上の金属であ
り、前記ハイドロキシアパタイトに前記金属をイオン状
態で交換吸着させ、固定化していることを特徴とする抗
菌性ポリオレフィン組成物。
（４）請求項１乃至３のいずれかに記載の抗菌性ポリオ
レフィン組成物において、前記ハイドロキシアパタイト
が、Ｃａ＿１＿０（ＰＯ＿４）＿６（ＯＨ）＿２で表さ
れることを特徴とする抗菌性ポリオレフィン組成物。