JPH0477638B2 - - Google Patents
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- JPH0477638B2 JPH0477638B2 JP63189757A JP18975788A JPH0477638B2 JP H0477638 B2 JPH0477638 B2 JP H0477638B2 JP 63189757 A JP63189757 A JP 63189757A JP 18975788 A JP18975788 A JP 18975788A JP H0477638 B2 JPH0477638 B2 JP H0477638B2
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- calcium sulfate
- slurry
- filtrate
- oxidation
- crystals
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は産業廃棄物系から硫酸カルシウムを得
る方法に関し、一層詳細には、従来廃棄されてい
たカルシウム塩類を有効利用するため、硫酸カル
シウムとして回収することを可能とした方法に関
するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for obtaining calcium sulfate from industrial waste, and more specifically, in order to effectively utilize calcium salts that were previously discarded, the present invention relates to a method for obtaining calcium sulfate from industrial waste. This article relates to a method that made it possible to recover the waste.
［発明の背景］
各種の成分を含有する酸性若しくはアルカリ性
あるいは泥状の廃液を無害化することにより得ら
れたスラリーを脱水機で絞り、放出されるPHが中
性の脱水濾液はそのままの状態で凝集沈降システ
ム、あるいは活性炭処理工程システム等へ放流さ
せている。然しながら、長期にわたる使用により
脱水機濾液中に含有されるCa++イオンが配管内
壁部、タンク内壁、撹拌装置、曝気装置等にこび
り付き、さらに現場作業工程における沈降固形物
除去やCODおよび／またはBOD成分の除去に際
し、Ca++イオンが優先的に反応することにより
所望の除去効果が得られず、また、そのCCDお
よび／またはBOD成分の除去あるいは減少のた
めのコントロールも極めて困難な状態となつてい
る。[Background of the invention] The slurry obtained by detoxifying acidic, alkaline, or muddy waste liquid containing various components is squeezed using a dehydrator, and the dehydrated filtrate with a neutral pH is released as it is. It is discharged to a coagulation sedimentation system or activated carbon treatment process system. However, due to long-term use, Ca ++ ions contained in the dehydrator filtrate become stuck to the inner walls of piping, tanks, stirring devices, aeration devices, etc., and furthermore, the removal of settled solids during on-site work processes, COD and/or BOD. When removing components, Ca ++ ions react preferentially, making it impossible to obtain the desired removal effect, and it becomes extremely difficult to control the removal or reduction of the CCD and/or BOD components. ing.
これらの問題を解決するためには廃液中の
Ca++イオンを、先ず最初に除去することが極め
て重要である。例えば、硫酸カルシウムの製造方
法では、従来慣用されている鉱物系燃料を燃焼さ
せることによつて生ずるSOxの除去過程で消石灰
等が反応して硫酸カルシウムが生成される。ある
いは、硫酸カルシウムは化学物質製造工程におけ
る副生物としての硫酸または表面処理を行つた後
に生ずる硫酸廃液に消石灰等に、直接、あるいは
間接的に添加して製造されるのが通例である。 To solve these problems, it is necessary to
It is extremely important to remove Ca ++ ions first. For example, in a method for producing calcium sulfate, calcium sulfate is produced by the reaction of slaked lime and the like during the removal process of SOx produced by burning a conventionally used mineral fuel. Alternatively, calcium sulfate is usually produced by directly or indirectly adding slaked lime to sulfuric acid as a by-product in a chemical manufacturing process or to a sulfuric acid waste solution generated after surface treatment.
然しながら、このような従来技術で得られる硫
酸カルシウムは重金属が多量に混入したりあるい
は塊状となる傾向を有し、その後に粉砕や再溶解
等の工程により精製する必要があつた。 However, calcium sulfate obtained by such conventional techniques has a tendency to be contaminated with large amounts of heavy metals or to form lumps, and it has been necessary to refine the calcium sulfate by subsequent steps such as pulverization and redissolution.
［発明の目的］
本発明は前記の不都合を克服するためになされ
たものである。すなわち、物質を化学的処理（例
えば、メツキ、エツチング等）を施すことにより
生じた廃液は、陰イオンおよび陽イオンを多量に
含む無機物質および有機物質（主として、鉄分、
銅分、亜鉛分等の重金属成分を含んだ無機物質）
が多量に存在する。この種の廃液を無害化処理す
べく中性とするために、主として重金属イオンを
難溶性の安定物質にするためカルシウムを含んだ
中和剤（例えば、消石灰を水に溶解した石灰乳）
を使用する。中和された廃液はスラリー状の黒褐
色の粘性状態を呈するために脱水機にかけて固液
分離を行う。これにより脱水ケーキと濾液とに分
離される。脱水ケーキは重金属の溶出が殆どない
ケーキ状の状態で廃棄されるのに対し、脱水され
た濾液中には中和に用いたカルシウムイオンが多
量に存在する。このため、環境基準に適合させる
べく水処理システムにおいて第２次および第３次
処理（凝集沈降処理および活性炭処理等）を行う
際に著しい妨害原因となる。すなわち、配管やタ
ンクの内壁、あるいは、沈降固形物の除去や
CODおよびBOD成分の除去を行う際には撹拌装
置および曝気装置にカルシウムがこびり付いて一
種の妨害要因となり、目標とする環境基準を達成
するのを妨げる。従つて、これらの欠点を解消す
ると共に液中の有効成分であるカルシウムを回収
することにより環境問題の解決を計り、しかも資
源の有効利用を同時に達成することが本発明の課
題であり、さらに、硫酸カルシウムを重金属と殆
ど含有することなく且つ白色の精製状態で回収す
ることが可能な方法を提供することを目的とす
る。[Object of the Invention] The present invention has been made to overcome the above-mentioned disadvantages. In other words, the waste liquid produced by chemically processing substances (for example, plating, etching, etc.) contains inorganic substances and organic substances (mainly iron, etc.) containing large amounts of anions and cations.
(Inorganic substances containing heavy metal components such as copper and zinc)
exists in large quantities. In order to neutralize this type of waste liquid in order to make it harmless, a neutralizing agent containing calcium (e.g. lime milk made by dissolving slaked lime in water) is used to mainly convert heavy metal ions into poorly soluble and stable substances.
use. Since the neutralized waste liquid exhibits a blackish brown viscous slurry-like state, it is passed through a dehydrator to perform solid-liquid separation. This separates the dehydrated cake and filtrate. The dehydrated cake is discarded in a cake-like state with almost no elution of heavy metals, whereas the dehydrated filtrate contains a large amount of calcium ions used for neutralization. For this reason, it causes significant interference when performing secondary and tertiary treatments (coagulation sedimentation treatment, activated carbon treatment, etc.) in a water treatment system to comply with environmental standards. In other words, the inner walls of pipes and tanks, or the removal of settled solids.
During the removal of COD and BOD components, calcium build-up in the stirring and aeration equipment becomes a kind of nuisance and prevents the achievement of the targeted environmental standards. Therefore, it is an object of the present invention to eliminate these drawbacks and to solve environmental problems by recovering calcium, which is an active ingredient in the liquid, and to achieve effective use of resources at the same time. It is an object of the present invention to provide a method that allows calcium sulfate to be recovered in a purified white state without containing almost any heavy metals.
［目的を達成するための手段］
前記の目的を達成するために、本発明は各種の
成分を含有する酸性若しくはアルカリ性の廃液を
中和してスラリーを生成する工程と、前記スラリ
ーを脱水機で絞ることによりPH５〜９の範囲の脱
水濾液を得る工程と、
前記濾液に存在する重金属または夾雑成分を除
去する酸化および還元工程と、
前記酸化および還元工程を経た脱水濾液に硫酸
を添加して硫酸カルシウムの結晶を析出させてこ
れらの結晶を回収する工程と、
からなることを特徴とする。[Means for achieving the object] In order to achieve the above object, the present invention includes a step of neutralizing acidic or alkaline waste liquid containing various components to generate a slurry, and a step of generating a slurry by using a dehydrator. A step of obtaining a dehydrated filtrate with a pH in the range of 5 to 9 by squeezing, an oxidation and reduction step to remove heavy metals or impurities present in the filtrate, and a step of adding sulfuric acid to the dehydrated filtrate that has undergone the oxidation and reduction step to obtain sulfuric acid. The method is characterized by comprising a step of precipitating calcium crystals and collecting these crystals.
なお、脱水機としてフイルタプレスあるいは遠
心分離器を適宜選択することが出来る。 Note that a filter press or a centrifugal separator can be appropriately selected as the dehydrator.
［実施例］
次に、本発明方法について好適な実施例を挙げ
て説明する。[Example] Next, the method of the present invention will be explained by giving preferred examples.
先ず、本発明の方法は次の４工程で実施され
る。 First, the method of the present invention is carried out in the following four steps.
第１工程：各種成分の混在する酸性若しくはアル
カリ性あるいは泥状の廃液を中和して無害化す
ることにより生じたスラリーを脱水機で脱水
し、放出される中性PHの脱水濾液を得る工程、
第２工程：前記第１工程で得られた濾液に存在す
る若干の重金属および着色されている夾雑成分
を除去する酸化工程および還元工程、
第３工程：夾雑物が除去された濾液に硫酸を添加
して硫酸カルシウムを生成させる工程、
第４工程：生成された硫酸カルシウムを濾過し、
脱水し且つ乾燥させる工程。1st step: A step in which the slurry produced by neutralizing and rendering harmless acidic, alkaline or muddy waste liquid containing various components is dehydrated using a dehydrator to obtain a dehydrated filtrate with a neutral PH. 2nd step: An oxidation step and a reduction step to remove some heavy metals and colored impurities present in the filtrate obtained in the 1st step. 3rd step: Add sulfuric acid to the filtrate from which impurities have been removed. to produce calcium sulfate, 4th step: filtering the produced calcium sulfate,
Dehydration and drying process.
これらの第１乃至第４工程により、精製された
硫酸カルシウムが製造される。 Through these first to fourth steps, purified calcium sulfate is produced.
以上のように、本発明に係る方法によれば、濾
液中に存在する飽和状態のカルシウムイオンに硫
酸を添加することにより、次式に従つて硫酸カル
シウムが精製されてその結晶が析出される。 As described above, according to the method of the present invention, by adding sulfuric acid to saturated calcium ions present in the filtrate, calcium sulfate is purified and its crystals are precipitated according to the following formula.
Ca++＋SO4 --＝CaSO4
［発明の効果］
本発明によれば、以上のように、重金属成分や
着色成分が予め除去されているため純度の高い綺
麗な精製硫酸カルシウムが得られる。しかも、本
発明により得られた硫酸カルシウムは石膏ボー
ド、セメント原料等に広範な用途に有利に使用す
ることが出来るという効果が得られる。 Ca ++ +SO 4 -- =CaSO 4 [Effects of the Invention] According to the present invention, as described above, since heavy metal components and coloring components are removed in advance, highly pure and clean purified calcium sulfate can be obtained. Moreover, the calcium sulfate obtained by the present invention can be advantageously used in a wide range of applications such as gypsum boards and cement raw materials.
以上、本発明について好適な実施例を挙げて説
明したが、本発明はこの実施例に限定されるもの
ではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲におい
て種々の改良がなされることは勿論である。 Although the present invention has been described above with reference to preferred embodiments, the present invention is not limited to these embodiments, and it goes without saying that various improvements can be made without departing from the gist of the present invention. .
Claims (1)
性の廃液を中和してスラリーを生成する工程と、 前記スラリーを脱水機で絞ることによりPH５〜
９の範囲の脱水濾液を得る工程と、 前記濾液に存在する重金属または夾雑成分を除
去する酸化および還元工程と、 前記酸化および還元工程を経た脱水濾液に硫酸
を添加して硫酸カルシウムの結晶を析出させてこ
れらの結晶を回収する工程と、 からなることを特徴とする廃液スラリーからの硫
酸カルシウムの製造方法。 ２ 請求項１記載の方法において、脱水機がフイ
ルタプレスまたは遠心分離器であることを特徴と
する廃液スラリーからの硫酸カルシウムの製造方
法。[Claims] 1. A step of neutralizing acidic or alkaline waste liquid containing various components to produce a slurry, and squeezing the slurry with a dehydrator to reduce the pH to 5-
9, an oxidation and reduction step for removing heavy metals or impurities present in the filtrate, and adding sulfuric acid to the dehydration filtrate that has undergone the oxidation and reduction steps to precipitate calcium sulfate crystals. A method for producing calcium sulfate from a waste liquid slurry, comprising: a step of collecting the crystals by oxidation and recovering these crystals; 2. The method for producing calcium sulfate from waste slurry according to claim 1, wherein the dehydrator is a filter press or a centrifugal separator.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63189757A JPH0240288A (en) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | Production of calcium sulfate from slurry of waste liquid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63189757A JPH0240288A (en) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | Production of calcium sulfate from slurry of waste liquid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0240288A JPH0240288A (en) | 1990-02-09 |
| JPH0477638B2 true JPH0477638B2 (en) | 1992-12-08 |
Family
ID=16246670
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63189757A Granted JPH0240288A (en) | 1988-07-29 | 1988-07-29 | Production of calcium sulfate from slurry of waste liquid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0240288A (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103819027A (en) * | 2014-03-13 | 2014-05-28 | 安徽天意环保科技有限公司 | Joint treatment method for various types of sewage |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5534169A (en) * | 1978-09-04 | 1980-03-10 | Babcock Hitachi Kk | Utilization method of water containing bivalent calcium |
| JPS5939327A (en) * | 1982-08-27 | 1984-03-03 | Babcock Hitachi Kk | Wet type desulfurization of exhaust gas |
-
1988
- 1988-07-29 JP JP63189757A patent/JPH0240288A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0240288A (en) | 1990-02-09 |
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