JPH0477741B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は新規なベンゼンポリカルボン酸ポリア
ミド化合物に関し、具体的にはＮ，Ｎ，N′，N′，
N″，N″−ヘキサシクロヘキシル−１，３，５−
ベンゼントリカルボン酸トリアミドおよびＮ，
Ｎ，N′，N′，N″，N″，Ｎ，Ｎ−オクタシク
ロヘキシル−１，２，４，５−ベンゼンテトラカ
ルボン酸テトラアミドに関するものである。 本化合物はアルコール類、フエノール類をはじ
め、各種の溶媒化合物をゲスト化合物として包装
錯体を形成するホスト化合物として、これらの分
離精製に利用することができる。 ［従来の技術］ 本発明者等は結晶溶媒の現象に端を発して、特
定の化合物（ホスト化合物）が特定の分子（ゲス
ト分子）を取込んで作るホスト−ゲスト錯体ある
いは包接錯体について研究を行つてきた結果、例
えば９，10−ジヒドロキシ−９，10−ジフエニル
−９，10−ジヒドロアンスラセン、２，５−ビス
（２，４−ジメチルフエニル）ヒドロキノン、２，
５−ジ（４−クロロフエニル）ヒドロキノン等が
アルコール類に対してすぐれた包接機能を有する
ことを見出した｛Chemistry Letters（The
Chemical Society of Japan），pp.1521〜1524；
化学装置，1984年９月号，35〜43頁｝。 ［発明が解決しようとする問題点］ 一方、本発明者等は前にジアセチレンジオール
類が種々のゲスト化合物を取込んで安定な結晶性
錯体を形成することを見出しており、例えば、
１，１，６，６−テトラフエニルヘキサ−２，４
ジイン−１，６−ジオールとDMFは１：２錯体
を形成する。このことから、アミド結合を有する
ホスト化合物の分子設計によりアルコール系化合
物を取込むホスト化合物が得られる可能性を見出
したものである。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は上記の可能性を追求して種々探索
を行つた結果、特定の対称性ベンゼンポリカルボ
ン酸のアミド誘導体が広範囲の化合物に対して包
接能を有することを見出したものである。 即ち、本発明によつてホスト化合物として提供
される新規化合物は、次式 （ここで、ｎは３または４である） で表わされる新規ベンゼンポリカルボン酸ポリア
ミドであつて、具体的にはＮ，Ｎ，N′，N′，
N″，N″−ヘキサシクロヘキシル−１，３，５−
ベンゼントリカルボン酸トリアミド（第１化合
物）およびＮ，Ｎ，N′，N′，N″，N″，Ｎ，Ｎ
−オクタシクロヘキシル−１，２，４，５−ベ
ンゼンテトラカルボン酸テトラアミド（第２化合
物）である。 これらの化合物は、それぞれ対応するベンゼン
ポリカルボン酸クロリドにジシクロヘキシルアミ
ンをベンゼン溶媒を用いて反応させ、副生するア
ミン塩酸塩を分離した後、メタノールで再結晶さ
せることにより、本化合物とメタノールとの包接
錯体が得られ、これを加熱するとメタノールが追
出されて、本発明の化合物の粉末が得られる。 本発明の化合物はアルコール化合物のみでな
く、芳香族炭化水素をはじめとする多種多様のゲ
ストを取込む包接能を有することが見出された。
得られる包接錯体は結晶として析出させることが
できる。得られた錯体からゲストを取出すのはゲ
スト分子の物理的化学的性質の違いに応じて蒸留
法、カラムクロマトグラフ法、他のゲストによる
置換法、酸や塩基による分離溶出法などを使いわ
ける。ゲストの蒸気圧が比較的低い場合には加熱
蒸留するのがもつとも簡便である。分離回収され
たゲスト化合物は純度が高く、かつ、分離後の固
体は再度ホスト化合物として再使用することがで
きる。包接錯体よりゲスト化合物を回収するため
の加熱は、回収されるゲスト化合物の沸点が高い
場合には、減圧下で行なわれる。 本発明の化合物と包接錯体を形成するゲスト化
合物は多岐にわたつており、例えばメタノール、
エタノール等のモノアルコール、フエノール、ク
レゾール等のクレゾール類、ベンゼン、トルエン
等の芳香族化合物、酢酸、安息香酸、安息香酸エ
チル等の有機酸およびそのエステル、ナフタレ
ン。メチルナフタレン等の多環芳香族化合物ある
いはDMF、THF、ジオキサン、ジクロルメタ
ン、トリクロルエタン等の各種溶媒を挙げること
ができる。 本発明の化合物を用いて包接化合物を作るに
は、単にゲスト化合物と本発明の化合物とを接触
することによつて行なわれるが、必要に応じて、
加熱して溶解もしくは溶融させることにより、効
率的に包接化合物を生成させることができる。ま
た、本発明の化合物が包接能を有しない溶剤に本
化合物を溶解して用いることもできる。 ［作用および効果］ 本発明の化合物は各種の化合物をゲスト化合物
として安定な錯体を形成するので、これらの化合
物を分離生成するのに利用することができる。ま
た、類似する化合物でも錯体を形成するものとし
ないものとがあり、例えば、イソブタノールは本
発明の化合物(1)と１：１の錯体を形成するが、ｎ
−ブタノールは錯体を形成しないので、これを利
用して両者を分離することができる。 ［実施例］ 実施例 １ Ｎ，Ｎ，N′，N′，N″，N″−ヘキサシクロヘキ
シル−１，３，５−ベンゼントリカルボン酸ト
リアミド（第１化合物）の製造 なす形フラスコにトリメシン酸と五塩化燐とを
モル比１：３で仕込み、よく振り混ぜる。約80℃
に加熱すると反応が開始する。反応がほぼおさま
つてから約２時間還流する。減圧蒸留により
POCl₃を留去するとトリメシン酸クロリドが固体
で得られる。収率はほぼ100％であつた。 ジムロート冷却器および滴下ロートを取付けた
三つ口フラスコに６モルのジシクロヘキシルアミ
ンを等量のベンゼンに溶解して入れ、上記で得ら
れたトリメシン酸クロリド１モルを等量のベンゼ
ンに溶解したものを滴下ロートに入れ、ジムロー
ト冷却器および滴下ロートは乾燥剤を開口部に取
付けて外気より湿気を遮断する。 三つ口フラスコを氷で冷しながらトリメシン酸
クロリド溶液を少量ずつ滴下し、時々フラスコを
手で振つて内容物を撹拌する。滴下が終了した
ら、よく振り混ぜた後、室温で一晩放置する。 析出したアミン塩酸塩を濾過して、少量のベン
ゼンで洗浄し、濾液と洗浄液とを合わせて加熱蒸
留し、ベンゼンを追出す。得られた残渣をメタノ
ールにより再結晶するとメタノールとの１：２錯
体として精製される。この錯体を加熱してメタノ
ールを追出し、第１化合物の無定形粉末が得られ
た。収率は75％であつた。第１図に上記で得られ
たメタノール錯体および、第２図にそれを分解し
て得られた第１化合物の赤外線吸収スペクトル図
を示す。 実施例 ２ Ｎ，Ｎ，N′，N′，N″，N″，Ｎ，Ｎ−オク
タシクロヘキシル−１，２，４，５−ベンゼン
テトラカルボン酸テトラアミド（第２化合物）
の製造 なす形フラスコに無水ピロメリツト酸と五塩化
燐をモル比１：２で入れてよく振り混ぜる。実施
例１と同様に操作してピロメリツト酸クロリドが
ほぼ100％の収率で得られた。 得られたピロメリツト酸クロリドとジシクロヘ
キシルアミンのモル比を１：８にして、実施例１
と同様の装置で同様に操作して第２化合物を得
た。但し、再結晶溶媒はベンゼンまたはTHFを
使用する。収率は70％であつた。 第３図に得られた第２化合物の赤外線吸収スペ
クトルを示す。 本発明の両化合物により得られる錯体を第１表
に示す。表中−印は錯体の形成の見られなかつた
ものを示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のＮ，Ｎ，N′，N′，N″，N″−
ヘキサシクロヘキシル−１，３，５−ベンゼント
リカルボン酸トリアミドとメタノールとの１：２
錯体の赤外線吸収スペクトル、第２図は該錯体を
分解して得られた、Ｎ，Ｎ，N′，N′，N″，N″−
ヘキサシクロヘキシル−１，３，５，−ベンゼン
トリカルボン酸トリアミドの赤外線吸収スペクト
ルである。 第３図は本発明のＮ，Ｎ，N′，N′，N″，N″，
Ｎ，Ｎ−オクタシクロヘキシル−１，２，
４，５−ベンゼンテトラカルボン酸テトラアミド
の赤外線吸収スペクトルである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 （ここで、ｎは３または４である） で表わされる新規ベンゼンポリカルボン酸ポリア
   ミド。 ２ ｎが３のトリメシン酸アミドである、特許請
   求の範囲第１項の新規ベンゼンポリカルボン酸ポ
   リアミド。 ３ ｎが４のピロメリツト酸アミドである、特許
   請求の範囲第１項の新規ベンゼンポリカルボン酸
   ポリアミド。