JPH0478419A - 排ガスの脱硫方法 - Google Patents

排ガスの脱硫方法

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JPH0478419A
JPH0478419A JP2191549A JP19154990A JPH0478419A JP H0478419 A JPH0478419 A JP H0478419A JP 2191549 A JP2191549 A JP 2191549A JP 19154990 A JP19154990 A JP 19154990A JP H0478419 A JPH0478419 A JP H0478419A
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tower
desulfurization
sulfur oxides
soln
liquid
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JP2191549A
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Kenichi Nakagawa
健一 中川
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、重油、石炭などの燃焼排ガスの如き硫黄酸
化物を含む排ガスの脱硫方法、特に脱硫剤として軽焼酸
化マグネシウムまたはその消化物を用いた脱硫方法に関
する。
C従来の技術〕 一般に、排ガスの脱硫は、竪形の脱硫塔内において、上
部より脱硫剤の水溶液ないし水スラリーからなる処理液
をシャワー状に流下させ、この処理液と下方より導入さ
れる排ガスとを連続的に接触させることにより、排ガス
中の硫黄酸化物を硫酸塩や亜硫酸塩として固定するもの
であり、通常では流下後の処理液つまり脱硫液を連続供
給される新たな処理液とともにポンプアップして循環さ
せる一方、上記供給による増量分を排出するようになさ
れている。
上記の脱硫剤としては、従来より、水酸化ナトリウム、
水酸化アンモニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウムの如き水酸化物、酸化カルシウムの如き塩基酸化
物などが知られているが、これらの中でも水酸化マグネ
シウムが近年において多用されている。これは、水酸化
マグネシウムの場合、脱硫生成物が水に易溶性でカルシ
ウム系脱硫剤のようなスケーリングの問題を生じず、ま
た処理液のpHを6程度に調整することによって水酸化
マグネシウムが溶解した水溶液形態で使用できるためで
ある。
しかし、水酸化マグネシウムは海水中のマグネシウムイ
オンに水酸化カルシウムを反応させて得られるため、大
量の海水を要したり、生成後の水洗量も多く、またスラ
リーとしての輸送費も高くつくなど、比較的高価となる
そこで、水和反応つまり消化反応によって水酸化マグネ
シウムを生成する軽焼酸化マグネシウム、すなわちマグ
ネサイ)・などの炭酸マグネシウム(M g COs 
)鉱石を比較的低温(800〜1,000℃程度)でか
焼し粉砕して得られるものが、水酸化マグネシウムに比
べ安価に入手できるものとして注目されている。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかるに、この軽焼酸化マグ7シウムは、2粗砕した大
小様々な鉱石塊をそのままか焼したのちに粉砕したもの
であるため、か焼時に軽焼と言えども高温ガスと接触す
る鉱石塊の表面部では焼成過度による硬いクリンカー状
で反応性の低い部分が生しる一方、大きな鉱石塊の中心
部では未焼成の炭酸マグネシウムが残り、また鉱石中に
はCaCO3やS i02 、A j’! 20sなど
の不純物が存在し、その結果として反応性に大きなばら
つきがある酸化マグネシウムとそれ以外の成分が混在し
た不均一な粉末となっている。
このため、このような軽焼酸化マグネシウムまたはその
消化物つまり水和反応物を、脱硫剤原料として脱硫塔内
に供給した場合、反応性の高い成分だけが優先的に消費
され、これに伴いp[J筒器の指示でどんどんと新しい
原料が投入されることから、反応性の低い酸化マグネシ
ウム1.未焼成の炭酸マグネシウム、CaCOxなどの
成分は脱硫反応にほとんど関与できないままSiO□、
Al2O、などの本来的に非反応性の不純物とともに処
理液中に含まれる固形分として塔外に排出されることに
なる。
ここで、上記の反応性の低い酸化マグネシウム成分など
は、軽焼酸化マグネシウムまたはその消化物からなる脱
硫剤原料の約10〜20重量%を占めるため、脱硫剤と
しての利用効率がどうしても低下することになる。
この発明は、上述の事情に鑑み、脱硫剤原料として軽焼
酸化マグネシウムまたはその消化物を用いる場合に、そ
の利用率を高め、もって低い処理コストで安定した効率
のよい排ガス脱硫を行える方法を提供することを目的と
している。
〔課題を解決するための手段〕
この発明者は、上記の目的を達成するための鋭意検討し
た結果、脱硫剤原料中の反応性の低い酸化マグネシウム
などの成分を有効に反応に関与させるためには、これら
成分をできるだけ脱硫塔内に滞留させておく必要があり
、そのためには塔外に排出するべき処理液中から固形分
を分離してこれを塔内にフィードバックさせればよく、
これによると上記固形分中の反応性の低い成分が徐々に
脱硫反応に関与してくる結果、従来のように未反応状態
で放出される割合が少なくなり、脱硫剤の利用率が大き
く向上してくることがわかり、この発明をなすに至った
すなわち、この発明は、脱硫塔内で硫黄酸化物を含む排
ガスと脱硫剤を含む処理液とを連続的に気液接触させて
上S己硫黄酸化物を処理液中に吸収させる排ガスの脱硫
方法において、 a)上記の脱硫剤として軽焼酸化マグネシウムまたはそ
の消化物を用いると共に、 b)硫黄酸化物を吸収した処理液を塔外に排出する排出
経路中に湿式分離機を設けて、ここで分離した処理液中
の固形分を塔内にフィードバックすることを特徴とする
排ガスの脱硫方法に係るものである。
〔作 用〕 この発明において、湿式分離機で分離した処理液中の固
形分を脱硫塔内にフィードバックさせると、固形分中の
未反応の脱硫剤成分が塔内により長く滞留してそのぶん
脱硫反応に関与しやすくなる結果、脱硫剤の利用率が高
くなる。
〔実施例〕
以下に、この発明による排ガスの脱硫方法の一実施例を
図面に基づいて説明する。
第1図において、Aは脱硫塔であり、原料供給管Iより
供給される軽焼酸化マグネシウムまたはその消化物から
なる脱硫剤を含む処理液を上方からシャワー状に流下さ
せ、この処理液と下方より導入される硫黄酸化物を含有
する排ガスG、とを気液接触させることにより、硫黄酸
化物が亜硫酸マグネシウムなどとして処理液中に吸収・
固定されると共に、硫黄酸化物が除去された排ガスG2
が上方より塔外へ排出される。
脱硫塔Aの下部槽aに流下した処理液、つまり硫黄酸化
物を吸収した脱硫液は、通常Mg5O,、M g S 
04 、M g (HS 0i)zなどが混在した組成
となっており、新たに供給される上記の脱硫剤と共にポ
ンプP1と配管Llを介して上部へ送られ、この繰り返
しによって脱硫塔A内を連続的に循環するようになって
いると共に、その一部が排出経路Bより塔外に排出され
る。
ここで、原料供給管1から供給される脱硫剤は、下部槽
aの処理液のpHが約6程度となるように、その供給量
がバルブv1とpH調節筒器HCとにより自動制御され
る。また、塔内には排出経路Bへの排出処理量と塔内で
の蒸発水を考慮して、給水管2より水分が補給されるが
、この量は下部槽aの水位が一定となるようにバルブV
2と水位調節器LCとにより自動制御される。
処理液の排出経路Bには1、酸化塔3に通じる二つの配
管L2.L3が配設されており、両配管にはそれぞれポ
ンプP2と流量計F1およびポンプP3と流量計F2と
が設けられていると共に、方の配管し2には液体サイク
ロンからなる湿式分離機4が設けられている。
この湿式分離機4は、前記組成の処理液中に混在する固
形分、つまり脱硫副原料中の未反応の酸化マグネシウム
、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウムなどの反応性の低
い成分および本質的に反応に関与しないS i Ox 
、Alt Osなどの成分を分離するためのもので、こ
こで分離された上記固形分は配管し4より脱硫塔A内に
スラリー状でフィードバックされる。
このようにフィードバックされた固形分は、その繰り返
しによって塔内に長く滞留し、その中の前記反応性の低
い成分が脱硫反応に徐々に寄与し、これに伴いpH11
節器による新しい原料供給の指示がそれだけ抑えられる
ため、脱硫剤原料の利用率が著しく向上する。
一方、脱硫塔A内に上記の如く固形分をフィトバックさ
せると、塔内に蓄積される固形分の量が多くなりすぎる
心配がある。しかし、この点は、下部槽a内にエア撹拌
などの流体式や機械式からなる高速撹拌機5を設置して
、塔内での固形分の沈降を防止しうる強力な撹拌混合を
行うことで解決でき、前記反応性の低い成分はこの強力
な撹拌混合によって脱硫反応により関与しやすくなる結
果、理想的にはS No、 、A1.O,などの非反応
性の不純物が主に蓄積してくるだけであり、このため脱
硫塔Aの循環系はポンプP1や配管Llの残渣によるス
ケーリングや閉塞を生じることなく安定した運転状態を
維持できる。
このようにして排ガス中の硫黄酸化物を充分に吸収した
処理液は、前記した配管し2に設置される湿式分離機4
により固形分を取り除いたあとの処理液と共に、配管し
3を介して上記の非反応性不純物を主とした固形分を含
んだスラリー状態で、酸化塔3に導かれる。
ここで、配管L2の流量は流量計F1とバルブv3によ
り自動制御でき、また配管し3の流量は流量計F2とバ
ルブ■4により自動制御できるが、これらの流量を適正
に選択することで、前記フィードバックされる固形分の
塔内の滞留時間を所望程度に設定できる。
たとえば、湿式分離機4による液と固形分との分離効率
を約100%と仮定すると、配管し2の流量と配管し3
の流量比を1:1としたとき・同じ量の処理液を配管し
3からのみ排出していた従来方法に比べて、塔A内での
液の滞留時間は同じでも、固形分の滞留時間は約2倍と
なる。同様に、上記流量比を2:1にすると約3倍に、
3:1にすると約4倍に、4二1にすると約5倍に、1
0:1にすると約11倍となり、この滞留時間に応じて
脱硫剤の利用率が高められる。
酸化塔3に導かれた処理液は、塔下部から導入される空
気により液中のMg5O,やMg (H3O8)2成分
が酸化されてM g S 04を王とした水溶液に変換
され、その後フィルターを介して液中に含まれる前記非
反応性の不純物などを分離したうえで河川などに放流さ
れるか、あるいは硫酸根として再利用される7 なお、上記の実施例では、湿式分離機4に液体サイクロ
ンを用いているが、シックナーなどの他の分離機を用い
てもよい。また、処理液の排出経路Bを配管し2の経路
のみとして、つまり配管し3の経路を省き、配管F−1
2の経路において湿式分離機4で分離された固形分の一
部を脱硫塔A内にフィードバックし、残りは分離された
液成分とともに酸化塔3に導いて系外に排出するといっ
た変更態様をとることもできる。
この発明において使用する軽焼酸化マグネシウムとして
は、前記の炭酸マグネシウム鉱石の低温か焼によって得
られるものが好ましく用いられるが、他の原料より得ら
れるもの、たとえば酸化マグネシウムクリンカー製造時
のロータリーキルンより発生するダストを回収したもの
なども使用可能である。
〔発明の効果] 以上のように、この発明によれば、脱g剤原料として安
価な軽焼酸化マグネシウムまたはその消化物を使用して
、その利用率を大きく高めうるため、処理コストを従来
汎用の水酸化マグネシウムによる脱硫方法よりも大幅に
低減可能であり、しかも脱硫塔においては循環系のスケ
ール付着や閉鎖を未然に防止でき5、もって低コストで
安定した効率のよい排ガス脱硫を行える。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明の排ガスの脱硫方法に用いる装置の構
成例を示す模式図である。 A・・・脱硫塔、B・・・処理液の排出経路、Gl、G
。 ・・・排ガス、4・・・湿式分離板

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)脱硫塔内で硫黄酸化物を含む排ガスと脱硫剤を含
    む処理液とを連続的に気液接触させて上記硫黄酸化物を
    処理液中に吸収させる排ガスの脱硫方法において、 a)上記の脱硫剤として軽焼酸化マグネシウムまたはそ
    の消化物を用いると共に、 b)硫黄酸化物を吸収した処理液を塔外に排出する排出
    経路中に湿式分離機を設けて、ここで分離した処理液中
    の固形分を塔内にフィードバックすることを特徴とする
    排ガスの脱硫方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8062620B2 (en) 2004-11-29 2011-11-22 Shell Oil Company Catalytic process for the conversion of Co (II)hydroxide in Co (III)oxidehydroxide
CN105879604A (zh) * 2016-06-14 2016-08-24 宁夏中科精科检测技术有限公司 一种脱硫剂及其制备、使用方法

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