JPH0480751A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive materialInfo
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- JPH0480751A JPH0480751A JP19464290A JP19464290A JPH0480751A JP H0480751 A JPH0480751 A JP H0480751A JP 19464290 A JP19464290 A JP 19464290A JP 19464290 A JP19464290 A JP 19464290A JP H0480751 A JPH0480751 A JP H0480751A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に色再現性、鮮鋭度及び画像保存性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, particularly a silver halide color photographic light-sensitive material that has excellent color reproducibility, sharpness, and image storage stability. Regarding.
(従来の技術)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、色再現性を
改良するためにマゼンタカプラーとして、ピラゾロアゾ
ール型マゼンタカプラーの使用が、既に知られている。(Prior Art) In silver halide color photographic materials, the use of pyrazoloazole-type magenta couplers is already known as magenta couplers in order to improve color reproducibility.
(米国特許第3.725067号、特開昭60−172
982号などに記載)このカプラーは従来のマゼンタカ
プラー、ピラゾロン型カプラーに比べ現像により生じる
発色色素の可視吸収スペクトルがシャープで不用な領域
の吸収すなわち黄色成分やシアン成分が少なく特に、朱
色、赤色、ピンク色等の色が非常に鮮やかにできる。(U.S. Patent No. 3.725067, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-172
982, etc.) Compared to conventional magenta couplers and pyrazolone type couplers, this coupler has a sharper visible absorption spectrum of the coloring dye produced by development, and has less absorption in unnecessary regions, i.e., yellow and cyan components, and is especially useful for vermilion, red, Colors such as pink can be made very vivid.
またハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて撮影、現
像処理によりできる画像の保存性が重要である0発色色
素は、長期間の保存中に徐々に変化してしまい処理後の
写真感光材料を長期間保存しておくと変色してしまうと
いう欠点を有していた1色像保存性の面からはピラゾロ
アゾール系カプラーが従来のピラゾロン系カプラーより
優れているがまだ充分ではない、従来使われている保存
性改良技術としては種々の褪色防止剤を併用することが
知られている。In addition, color dyes, which are important for the preservation of images produced by photographing and developing silver halide color photographic materials, gradually change during long-term storage, and the photographic material after processing will last for a long time. Pyrazoloazole couplers are superior to conventional pyrazolone couplers in terms of one-color image storage stability, which has the disadvantage of discoloration when stored for a period of time, but they are still not sufficient. As a storage property improvement technique, it is known to use various anti-fading agents in combination.
有機退色防止側の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。Specific examples of organic anti-fading side are described in the following patent specifications:
ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、
同第2,418,613号、同第2,700.453号
、同第2,701.197号、同第2,728,659
号、同第2,732,300号、同第2,735,76
5号、同第3.982.944号、同第4,430,4
25号、英国特許第1,363.921号、米国特許第
2,710.801号、同第2,816,028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第3゜432.30
0号、同第3.573,050号、同第3,574,6
27号、同第3,698,909号、同第3,764.
337号、特開昭52152225号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第4,360,589号に、p−ア
ルコキシフェノール類は米国特許第2,735,765
号、英国特許第2,066.975号、特開昭59−1
0539号、特公昭5’l−19765号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第3゜700.455号
、特開昭52−72224号、米国特許第4,228,
235号、特公昭52−6623号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第3,457,079号、同第4
.332.886号、特公昭56−21144号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第3.336゜135
号、同第4,268.593号、英国特許第1.32
.889号、同第1.354.313号、同第1,41
0,846号、特公昭51−1420号、特開昭58−
114036号、同59−53846号、同59−78
344号などに、金属錯体は米国特許第4,050,9
38号、同第4,241,155号、英国特許第2,0
27゜731(A)号などにそれぞれ記載されている。Hydroquinones are disclosed in U.S. Patent No. 2,360,290;
No. 2,418,613, No. 2,700.453, No. 2,701.197, No. 2,728,659
No. 2,732,300, No. 2,735,76
No. 5, No. 3.982.944, No. 4,430,4
25, British Patent No. 1,363.921, U.S. Patent No. 2,710.801, U.S. Patent No. 2,816,028, etc., 6-hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans, and spirochromans are U.S. Patent No. 3°432.30
No. 0, No. 3,573,050, No. 3,574,6
No. 27, No. 3,698,909, No. 3,764.
No. 337, JP-A No. 52152225, spiroindanes are described in U.S. Patent No. 4,360,589, and p-alkoxyphenols are described in U.S. Patent No. 2,735,765.
No., British Patent No. 2,066.975, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1987-1
No. 0539, Japanese Patent Publication No. 5'l-19765, etc., and hindered phenols are disclosed in U.S. Pat.
No. 235 and Japanese Patent Publication No. 52-6623, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, and aminophenols are disclosed in U.S. Pat.
.. No. 332.886, Japanese Patent Publication No. 56-21144, etc., and hindered amines are disclosed in U.S. Patent No. 3.336°135.
No. 4,268.593, British Patent No. 1.32
.. No. 889, No. 1.354.313, No. 1,41
No. 0,846, JP 51-1420, JP 58-
No. 114036, No. 59-53846, No. 59-78
No. 344, etc., and metal complexes are disclosed in U.S. Pat. No. 4,050,9.
No. 38, No. 4,241,155, British Patent No. 2,0
27゜731(A), etc.
が、これらの褪色防止剤は、ある程度の効果を示すもの
の効果を充分出すには使用量を多くすることが必要であ
り、またこれらの褪色防止剤はいずれも油溶性化合物で
効果を期待できる量添加すると、フィルムの膜を軟らか
くシ膜物理特性が劣化する等の欠点を有しており、これ
を防ぐためにはゼラチン等のバインダーの増量が必要で
、膜厚が増し、鮮鋭度を悪化させるという問題点を有し
ていた。However, although these anti-fading agents are effective to a certain extent, it is necessary to use a large amount in order to obtain the full effect, and all of these anti-fading agents are oil-soluble compounds that can be expected to be effective in amounts. When added, it has the disadvantage of softening the film and deteriorating the physical properties of the film. To prevent this, it is necessary to increase the amount of a binder such as gelatin, which increases the film thickness and deteriorates sharpness. It had some problems.
(発明が解決しようとする課題)
従って本発明の目的は、ピラゾロアゾール型カプラーを
用いた時の画像の保存性に優れ、かつ鮮鋭度の悪化がな
いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, an object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material that has excellent image storage stability when using a pyrazoloazole coupler and does not cause deterioration in sharpness. There is a particular thing.
(課題を解決するための手段) 本発明のこれらの目的は以下の手段により達成された。(Means for solving problems) These objects of the present invention were achieved by the following means.
支持体上に少なくとも各一層の赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において下記一般式(M)で示されるマゼンタカ
プラーの少なくとも1種及び分子中の疎水性部分として
少なくとも炭素数8以上の脂肪族炭化水素基を有しかつ
その脂肪族炭化水素基の合計炭素数が17以上であるア
ニオン界面活性剤の少なくとも1種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。In a silver halide color photographic material having at least one red-sensitive emulsion layer, one green-sensitive emulsion layer, and one blue-sensitive emulsion layer on a support, at least one magenta coupler represented by the following general formula (M) and in the molecule It is characterized by containing at least one kind of anionic surfactant having an aliphatic hydrocarbon group having at least 8 carbon atoms as the hydrophobic part thereof and having a total number of carbon atoms of the aliphatic hydrocarbon groups of 17 or more. Silver halide color photographic material.
式CM) ここでR1は水素原子または置換基を表わす。CM) Here, R1 represents a hydrogen atom or a substituent.
Zは窒素原子を2〜3個含む5員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基(縮合環を含む)を有してもよい。Xは水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わす。Z represents a nonmetallic atomic group necessary to form a 5-membered azole ring containing 2 to 3 nitrogen atoms, and the azole ring may have a substituent (including a fused ring). X represents a hydrogen atom or a group that can be separated during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent.
以下、本カプラーを詳細に説明する0式CM)で表わさ
れるカプラー骨格のうち好ましい骨格はLH−−イミダ
ゾ〔1,2−工]ピラゾール、LHピラゾロ(1,5−
b] l:1,2.4))リアゾール、IH−ビラヅロ
〔5,1−土) [1,24] トリアゾールおよび
IH−ビラヅロ〔1,5す〕テトラゾールであり、それ
ぞれ式CM−1〕、CM−[〕、CM−1[[)および
CM−IVIで表わされる。Hereinafter, this coupler will be explained in detail.Among the coupler skeletons represented by formula 0 (CM), preferred skeletons are LH--imidazo[1,2-ethyl]pyrazole, LH pyrazolo(1,5-
b] l:1,2.4)) Liazole, IH-Biraduro[5,1-S][1,24] triazole and IH-Biraduro[1,5S]tetrazole, each having the formula CM-1], Represented by CM-[], CM-1[[) and CM-IVI.
〔M
■]
〔M
■]
1:M−IVI
これらの式における置換基RIl、 RIZ、R1f
fおよびXについて詳しく説明する。[M ■] [M ■] 1:M-IVI Substituents RIl, RIZ, R1f in these formulas
f and X will be explained in detail.
R1,は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキノ基、ニトロ基
、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニル基、アルコキノカルボニル基、ヘテロ環
オキン基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキ7基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アゾリル基を表わし、RI+は2価の基でビス体を形成
していてもよい。R1 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroquino group, a nitro group, a carboxy group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, an alkylamino group, an anilino group , ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkokinocarbonyl group, heterocyclic okyne group, azo group, acyloxy group, Carbamoyloxy group, silyloxy7 group, aryloxycarbonylamino group, imide group, heterocyclic thio group, sulfinyl group, phosphonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group,
It represents an azolyl group, and RI+ may be a divalent group forming a bis form.
さらに詳しくは、R31は各々水素原子、ハロゲン原子
(例えば、塩素原子、臭素原子)、アルキル基(例えば
、炭素数1〜32の直鎖、または分岐鎖アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブチル、ト
リデシル、2−メタンスルホニルエチル、3− (3−
ペンタデシルフェノキシ)プロピル、3− (4−(2
C4−<4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
ン〕 ドデカンアミド)フェニル)プロピル、2−エト
キシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル
、3−(24−ジーも一アミルフェノキシ)プロピル)
、アリール基(例えば、フェニル、4−t−ブチルフェ
ニル、2,4−ジt−アミルフェニル、4−テトラデカ
ンアミドフェニル)、ヘテロ環基(例えば、2−フリル
、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ペンヅチアゾ
リル)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
ン基、アミノ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エ
トキシ、2−メトキシエトキン、2−ドデシルエトキシ
、2−メタンスルホニルエトキシ)、アリールオキシ基
(例えば、フェノキン、2−メチルフェノキシ、4−t
−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキシ、3−t−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、3−メトキソ力
ルハモイル)、アシルアミノ基(例えば、アセトアミド
、ベンズアミド、テトラデカンアミド、2−(2,4−
ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、4−(3−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンアミド
、2− (4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)
フェノキシ)デカンアミド)、アルキルアミノ基(例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデカンアミド、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ)、アニリノ基(例
えば、フェニルアミノ、2−クロロアニリノ、2−クロ
ロ−5−テトラデカンアミノアニリノ、2クロロ−5−
ドデシルオキシカルボニルアニリノ、N−アセチルアニ
リノ、2−クロロ−5−(α(3−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェノキン)ドデカンアミド)アニリノ)、ウ
レイド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド
、N、 N−ジブチルウレイド)、スルファモイルア
ミノ基(例えば、N、N−ジプロピルスルファモイルア
ミノ、N−メチル−N−デシルスルファモイルアミノ)
、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、オクチルチオ
、テトラデシルチオ、2−フェノキシエチルチオ、3−
フェノキシプロピルチオ、3(4−t−ブチルフェノキ
シ)プロピルチオ)、了り−ルチオ基(例えば、フェニ
ルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェニルチオ
、3−ペンタデシルフェニルチオ、2−カルボキシフェ
ニルチオ、4−テトラデカンアミドフェニルチオ)、ア
ルコキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ)、
スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド、ヘ
キサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
p−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンア
ミド、2−メチルオキシ−5−t−ブチルベンゼンスル
ホンアミド)、カルバモイル基(例えば、N−エチルカ
ルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、N(2−
ドデシルオキシエチル)カルバモイル、Nメチル−N−
ドデシルカルバモイル、N−(3−(2,4−ジ−t−
アミルフェノキシ)プロピル)カルバモイル)、スルフ
ァモイル基(例えば、N−エチルスルファモイル、N、
N−ジプロピルスルファモイル、N−(2−ドデシルオ
キシエチル)スルファモイル、N−エチル−N−ドデシ
ルスルファモイル、N N−ジエチルスルファモイル
)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニル、オクタ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカル
ボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、オクタデシルオキシカルボニル)、ヘテロ環オ
キシ基(例えば、■−フェニルテトラゾールー5−オキ
シ、2−テトラヒドロピラニルオキシ)、アゾ基(例え
ば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ、4−ピ
バロイルアミノフェニルアゾ、2−ヒドロキシ−4−プ
ロパノイルフェニルアゾ)、アシルオキシ基(例えば、
アセトキシ)、カルバモイルオキシ基(例えば、N−メ
チルカルバモイルオキシ、N−フェニルカルバモイルオ
キシ)、シlfルオキシ基(例えば、トリメチルシリル
オキシ、ジブチルメチルシリルオキシ)、アリールオキ
シカルボニルアミノ基(例えば、フェノキシカルボニル
アミノ)、イミド基(例えば、N−スクシンイミド、N
−フタルイミド、3−オクタデセニルスクシンイミド)
、ヘテロ環チオ基(例えば、2−ベンゾチアゾリルチオ
、2.4−ジ−フェノキシ−1゜3.5−トリアゾール
−6−チオ、2−ピリジルチオ)、スルフィニル基(例
えば、ドデカンスルフィニル、3−ペンタデシルフェニ
ルスルフィニル、3−フェノキシプロビルスルフィニル
)、ホスホニル基(例えば、フェノキシホスホニル、オ
クチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル)、アリ
ールオキシカルボニル基(例えば、フェノキシカルボニ
ル)、アシル基(例えば、アセチル、3−フェニルプロ
パノイル、ベンゾイル、4−ドデシルオキシベンゾイル
)、アゾリル基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、
3−クロロ−ピラゾール−1−イル、トリアゾリル)を
表わす、これらのill換基のうち、更に置換基を有す
ることが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子で連結する育機置換基又はハロゲン原子を更
に有してもよい。More specifically, R31 is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g., chlorine atom, bromine atom), an alkyl group (e.g., a straight chain or branched alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group). , cycloalkyl group, cycloalkenyl group, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, tridecyl, 2-methanesulfonylethyl, 3- (3-
pentadecylphenoxy)propyl, 3-(4-(2
C4-<4-hydroxyphenylsulfonyl)phenoquine] dodecanamido)phenyl)propyl, 2-ethoxytridecyl, trifluoromethyl, cyclopentyl, 3-(24-di-monoamylphenoxy)propyl)
, aryl groups (e.g., phenyl, 4-t-butylphenyl, 2,4-di-t-amylphenyl, 4-tetradecanamidophenyl), heterocyclic groups (e.g., 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-penduthiazolyl), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxyne group, amino group, alkoxy group (e.g., methoxy, ethoxy, 2-methoxyethoxy, 2-dodecylethoxy, 2-methanesulfonylethoxy), aryloxy group (e.g., fenoquine, 2-methylphenoxy, 4-t
-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 3-t-
butyloxycarbamoylphenoxy, 3-methoxo-ruhamoyl), acylamino groups (e.g. acetamide, benzamide, tetradecanamide, 2-(2,4-
di-t-amylphenoxy)butanamide, 4-(3-
t-Butyl-4-hydroxyphenoxy)butanamide, 2-(4-(4-hydroxyphenylsulfonyl)
phenoxy)decaneamide), alkylamino groups (e.g. methylamino, butylamino, dodecanamide, diethylamino, methylbutylamino), anilino groups (e.g. phenylamino, 2-chloroanilino, 2-chloro-5-tetradecanaminoanilino, 2chloro-5-
dodecyloxycarbonylanilino, N-acetylanilino, 2-chloro-5-(α(3-t-butyl-4-hydroxyphenoquine)dodecanamido)anilino), ureido group (e.g. phenylureido, methylureido, N,N-dibutylureido), sulfamoylamino group (e.g., N,N-dipropylsulfamoylamino, N-methyl-N-decylsulfamoylamino)
, alkylthio groups (e.g. methylthio, octylthio, tetradecylthio, 2-phenoxyethylthio, 3-
phenoxypropylthio, 3(4-t-butylphenoxy)propylthio), orylthio groups (e.g. phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, 3-pentadecylphenylthio, 2-carboxyphenylthio) , 4-tetradecanamidophenylthio), alkoxycarbonylamino groups (e.g., methoxycarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino),
Sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide,
p-toluenesulfonamide, octadecanesulfonamide, 2-methyloxy-5-t-butylbenzenesulfonamide), carbamoyl groups (e.g., N-ethylcarbamoyl, N,N-dibutylcarbamoyl, N(2-
dodecyloxyethyl)carbamoyl, N-methyl-N-
Dodecylcarbamoyl, N-(3-(2,4-di-t-
amylphenoxy)propyl)carbamoyl), sulfamoyl groups (e.g., N-ethylsulfamoyl, N,
N-dipropylsulfamoyl, N-(2-dodecyloxyethyl)sulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N-diethylsulfamoyl), sulfonyl groups (e.g. methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzene) sulfonyl, toluenesulfonyl), alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl, butyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl), heterocyclic oxy groups (e.g. ■-phenyltetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy) ), azo groups (e.g., phenylazo, 4-methoxyphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo, 2-hydroxy-4-propanoylphenylazo), acyloxy groups (e.g.,
acetoxy), carbamoyloxy groups (e.g. N-methylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy), silfyloxy groups (e.g. trimethylsilyloxy, dibutylmethylsilyloxy), aryloxycarbonylamino groups (e.g. phenoxycarbonylamino) , imide groups (e.g., N-succinimide, N
-phthalimide, 3-octadecenyl succinimide)
, heterocyclic thio groups (e.g., 2-benzothiazolylthio, 2,4-di-phenoxy-13,5-triazole-6-thio, 2-pyridylthio), sulfinyl groups (e.g., dodecanesulfinyl, 3- pentadecylphenylsulfinyl, 3-phenoxyprobylsulfinyl), phosphonyl groups (e.g. phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl), aryloxycarbonyl groups (e.g. phenoxycarbonyl), acyl groups (e.g. acetyl, 3-phenylpropanoyl, benzoyl, 4-dodecyloxybenzoyl), azolyl groups (e.g. imidazolyl, pyrazolyl,
Among these ill substituents, which represent 3-chloro-pyrazol-1-yl, triazolyl, groups which can have further substituents are groups linked by a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. It may further have a substituent or a halogen atom.
これらの1換基のうち、好ましいR1+としてはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、
アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルアミ
ノ基を挙げることができる。Among these substituents, preferable R1+ groups include alkyl groups, aryl groups, alkoxy groups, aryoloxy groups,
Examples include an alkylthio group, a ureido group, a urethane group, and an acylamino group.
R52は、RI 1について例示した置換基と同様の基
であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキノカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基およ
びノアノ基である。R52 is the same group as the substituent exemplified for RI 1, preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a sulfinyl group, an acyl group, and a noano group. It is the basis.
またR1は、Rl 1について例示した置換基と同義の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキン基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましくは
、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ
基およびアリールチオ基である。R1 is a group having the same meaning as the substituent exemplified for Rl1, and is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkokene group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxycarbonyl group, These include a carbamoyl group and an acyl group, and more preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkylthio group, and an arylthio group.
Xは水素原子または芳香族1級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可
能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキソ基、アルキルもしくは
アリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルオキソ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、
アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモ
イルアミノ基、5員もしくは6員の含窒素へテロ環基、
イミド基、アリールアゾ基などがあり、これらの基は更
にR11の置換基として許容された基で置換されていて
もよい。X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in the reaction with the oxidized product of the aromatic primary amine color developing agent.
Aryloxy group, acyloxo group, alkyl or arylsulfonyloxy group, acylamino group, alkyl or arylsulfonamide group, alkoxycarbonyloxo group, aryloxycarbonyloxy group,
Alkyl, aryl or heterocyclic thio group, carbamoylamino group, 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group,
Examples include an imide group and an arylazo group, and these groups may be further substituted with a group allowed as a substituent for R11.
さらに詳しくはハロゲン原子(例えば、)、素原子、塩
素原子、臭素原子)、アルコキシ基(例えば、エトキシ
、ドデシルチオノ、メトキンエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキンプロピルオキシ、メチルスルホニルエト
キノ、エトキシカルボニルメトキシ)、アリールオキシ
基(例えば、4−メチルフェノキシ、4−クロロフェノ
キン、4−メトキシフェノキン、4−カルボキシフェノ
キシ、3−エトキノカルボキノフエノキン、3アセチル
アミノフエノキシ、2−カルボキシフェノキン)、アシ
ルオキソ基(例えば、アセトキシ、テトラゾカッイルオ
キシ、ヘンヅイルオキシ)、アルキルもしくはアリール
スルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキシ
、トルエンスルホニルオキシ)、アシルアミノ基(例え
ば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ)、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基
(例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタン
スルホンアミノ、p−トルエンスルホニルアミノ)、ア
ルコキシカルボニルオキソ基(例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ、ヘンシルオキシカルボニルオキシ)、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基(例えば、フェノキシカ
ルボニルオキシ)、アルキル、アリールもしくはヘテロ
環チオ基(例えば、ドデシルチオ、1−カルボキンドデ
シルチオ、フェニルチオ、2−ブトキシ−5t−オクチ
ルフェニルチオ、テトラゾリルチオ)、カルバモイルア
ミノ基(例えば、N−メチルカルバモイルアミノ、N−
フェニルカルバモイルアミノ)、5員もしくは6員の含
窒素へテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、
トリアゾリル、テトラゾリル、12−ジヒドロ−2−オ
キソ−1−ピリジル)、イミド基(例えば、スクシンイ
ミド、ヒダントイニル)、アリールアゾ基(例えば、フ
ェニルチオ、4−メトキシフェニルアヅ)なである、X
はこれら以外に炭素原子を介して結合した離脱基として
アルデヒド類又はケトン類で4当量カプラーを縮合して
得られるビス型カプラーの形を取る場合もある。又、X
は現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでい
てもよい。More specifically, halogen atoms (for example), elementary atoms, chlorine atoms, bromine atoms), alkoxy groups (for example, ethoxy, dodecylthiono, methquinethylcarbamoylmethoxy, carboquinpropyloxy, methylsulfonylethoquino, ethoxycarbonylmethoxy), Aryloxy groups (e.g., 4-methylphenoxy, 4-chlorophenoquine, 4-methoxyphenoquine, 4-carboxyphenoquine, 3-ethoquinocarboquinophenoquine, 3-acetylaminophenoxy, 2-carboxyphenoquine) , acyloxo groups (e.g., acetoxy, tetrazocatyloxy, hendyloxy), alkyl or arylsulfonyloxy groups (e.g., methanesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy), acylamino groups (e.g., dichloroacetylamino, heptafluorobutyrylamino) ), alkyl or arylsulfonamido groups (e.g. methanesulfonamino, trifluoromethanesulfonamino, p-toluenesulfonylamino), alkoxycarbonyloxo groups (e.g. ethoxycarbonyloxy, hensyloxycarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy groups (e.g. phenoxycarbonyloxy), alkyl, aryl or heterocyclic thio groups (e.g. dodecylthio, 1-carboquindodecylthio, phenylthio, 2-butoxy-5t-octylphenylthio, tetrazolylthio), carbamoylamino groups (e.g. N -Methylcarbamoylamino, N-
phenylcarbamoylamino), 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic groups (e.g. imidazolyl, pyrazolyl,
X
In addition to these, may take the form of a bis-type coupler obtained by condensing a 4-equivalent coupler with an aldehyde or ketone as a leaving group bonded via a carbon atom. Also, X
may contain photographically useful groups such as development inhibitors and development accelerators.
好ましいχは、ハロゲン原子、アルコキン基、アリール
オキシ基、アルキルもしくは了り−ルチオ基、カンプリ
ング活性位に窒素原子で結合する5員もしくは6員の含
窒素へテロ環基である。Preferable χ is a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyl or arylthio group, or a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the camping active position via a nitrogen atom.
弐CM−1)からCM−IV)で表わされるカプラーう
ち、CM−II[)で表わされるカプラーが特に好まし
い。Among the couplers represented by CM-1) to CM-IV), the coupler represented by CM-II[) is particularly preferred.
式〔M〕 で表わされるマゼンタカプラーの化合 物例を以下に例示するが、 これらに限定されるも のではい。Formula [M] The combination of magenta couplers represented by Examples are shown below, limited to these So yes.
(M
I
(M
(M−3)
(M−4)
(M−5)
(M
CsH+ff(t)
(M−7)
(M−8)
(M−9)
(M−10)
(M−11)
CsH+t(t)
Cdl+t(t)
(M−12)
OC4H9
CJq
Cs)I+t(t)
(M
(M−16)
(M
(M−19)
(M−20)
(M−21)
(M−22)
(M−23)
(M−24)
(M−25)
(M−26)
sH
1(t)
(M
(M−28)
(M
(M−30)
式CM)で表わされるカプラーの合成法を記載した文献
を以下に挙げる。(M I (M (M-3) (M-4) (M-5) (MC CsH+ff(t) (M-7) (M-8) (M-9) (M-10) (M-11 ) CsH+t(t) Cdl+t(t) (M-12) OC4H9 CJq Cs)I+t(t) (M (M-16) (M (M-19) (M-20) (M-21) (M-22 ) (M-23) (M-24) (M-25) (M-26) sH 1(t) (M (M-28) (M (M-30) Method for synthesizing couplers represented by formula CM) The literature describing this is listed below.
式CM−1)の化合物は米国特許第4,500,630
号など、式CM−II)の化合物は米国特許第4.54
0.654号、同4,705,863号、特開昭61−
65245号、同62−209457号、同62−24
9155号など、式〔M■〕の化合物は特公昭47−2
7411号、米国特許第3725、067号など、式(
M−IV)の化合物は特開昭60−33552号などに
記載の方法により合成することができる。Compounds of formula CM-1) are described in U.S. Patent No. 4,500,630
Compounds of formula CM-II) are disclosed in U.S. Patent No. 4.54.
No. 0.654, No. 4,705,863, JP-A-61-
No. 65245, No. 62-209457, No. 62-24
Compounds of formula [M■] such as No. 9155 are
No. 7411, U.S. Patent No. 3725,067, etc., the formula (
Compound M-IV) can be synthesized by the method described in JP-A-60-33552.
本発明のマゼンタカプラーを乳化分散し、微小粒子とし
て、添加する際に分子中の疎水性部分として、少なくと
も炭素数8以上の脂肪族炭化水素基を有し、かつすべて
の脂肪族炭化水素基の合計炭素数が17以上であるアニ
オン界面活性剤の少なくとも1種を乳化分散剤として添
加する。When the magenta coupler of the present invention is emulsified and dispersed and added as microparticles, it has at least an aliphatic hydrocarbon group having at least 8 carbon atoms as a hydrophobic part in the molecule, and all aliphatic hydrocarbon groups are At least one anionic surfactant having a total carbon number of 17 or more is added as an emulsifying and dispersing agent.
界面活性剤は油溶性化合物ではないために添加量を増し
ても、ゼラチンとの相溶性が良いため、あるいは、界面
に集まるため、膜質の悪化が少なく、さらにゼラチン塗
布量を増す必要がないため、膜厚の増がわずかである。Surfactants are not oil-soluble compounds, so even if the amount added is increased, they have good compatibility with gelatin, or because they gather at the interface, there is little deterioration in film quality, and there is no need to increase the amount of gelatin applied. , the increase in film thickness is slight.
次に本発明のアニオン界面活性剤の例としては、下記一
般式(1)〜〔凄〕で表わされるものを挙げることがで
きる。Next, as examples of the anionic surfactants of the present invention, those represented by the following general formulas (1) to [survival] can be mentioned.
(I ) C11mC0OR+ CHCOO1l! owM C81501M SO,M (Ill) R OffM CH(C)If)lI SOjM (IV) R10(C1bCHO)11501M、R,O20,M [V) 0(CHz)、1SOJ H X/)’−10/90〜50150 [VI) 〔■〕 〔■〕 RCH(CHz)、503M OR。(I) C11mC0OR+ CHCOO1l! owM C81501M SO,M (Ill) R OffM CH(C)If)lI SOjM (IV) R10 (C1bCHO) 11501M, R, O20, M [V) 0 (CHZ), 1SOJ H X/)’-10/90~50150 [VI) [■] [■] RCH (CHz), 503M OR.
(IX)
1110CH,CHCH!SO3M
H
(X)
Rh−C−N(CFIz)IICOOMRz
〔■〕
Rh 4−N−(CHz) llSOsM0 Rよ
〔■〕
()IV)
式中、R,、R,は脂肪族炭化水素基を表わし、そのい
ずれかの1つは少なくとも炭素数8の脂肪族炭化水素基
でありR,とR8の合計炭素数は17以上である0Mは
水素原子又はカチオンを表わす、m、nは1〜10を表
わす。(IX) 1110CH, CHCH! SO3M H (X) Rh-C-N(CFIz)IICOOMRz [■] Rh 4-N-(CHz) llSOsM0 R [■] ()IV) In the formula, R,, R, represent an aliphatic hydrocarbon group one of them is an aliphatic hydrocarbon group having at least 8 carbon atoms, the total number of carbon atoms of R and R8 is 17 or more, 0M represents a hydrogen atom or a cation, m and n are 1 to 10 represents.
一般弐〇M)
a、 Rh
R1−Ll (^)、−)CB −C)−t−→CIt
t −c )−= QR−Lx l−3
(COOX+)p (SOJx) (式中、R1は置
換もしくは無置換の、アルキル又は芳香族基を表わし、
R4は水素原子又はCL=R?(ここでR4は2価の連
結基、R7は水素原子又は、置換もしくは無置換の、ア
ルキル又は芳香族基を表わす)を表わし、R3及びR,
は水素原子又は、置換もしくは無置換のアルキル基を表
わし、同じでも異っていてもよい。General 2〇M) a, Rh R1-Ll (^), -)CB -C)-t-→CIt
t −c )−=QR−Lx l−3 (COOX+)p (SOJx) (wherein, R1 represents a substituted or unsubstituted alkyl or aromatic group,
Is R4 a hydrogen atom or CL=R? (Here, R4 represents a divalent linking group, R7 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl or aromatic group), and R3 and R,
represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, and may be the same or different.
L、は2価の連結基を表わし、L!及びり、は独立に、
単結合又は2価もしくは3価の、連結基を表わす、Pは
1又は2の整数を表わす、Aはy成分及び2成分を与え
るモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーが
共重合したくり返し単位を表わす、Xl及びXgは独立
に水素原子又はカチオンを表わし、x、yおよび2はそ
れぞれ各モノマーの平均付加モル数を示す値である。Q
は1価の基を表わす。L represents a divalent linking group, and L! and independently,
Represents a single bond or a divalent or trivalent linking group, P represents an integer of 1 or 2, A is a repeating compound copolymerized with an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with the monomer providing the y component and the two components. The units Xl and Xg each independently represent a hydrogen atom or a cation, and x, y, and 2 each represent a value indicating the average number of moles added of each monomer. Q
represents a monovalent group.
好ましい化合物は、一般式〔蹟〕に於てR8が炭素数8
ないし20の、置換もしくは無置換のアルキル基、又は
一般式(M)
一般式(M)
Rs
RI。A preferred compound is one in which R8 has 8 carbon atoms in the general formula
to 20 substituted or unsubstituted alkyl groups, or general formula (M) general formula (M) Rs RI.
〔式中、R3およびR9は水素原子、ハロゲン原子、炭
素数1ないし12の、置換もしくは無置換のアルキル基
、又は炭素数1ないし10のアルコキシ基を表わし、互
いに同じでも異なっていてもよく、R1,は水素原子又
は
に水素原子又は炭素数6ないし18の、置換もしくは無
置換のアルキル基を示すか、又はR11とR18とで窒
素を含む環を形成する)を表わす]に該当するような化
合物である。[In the formula, R3 and R9 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and may be the same or different from each other, R1 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to 18 carbon atoms, or R11 and R18 together form a nitrogen-containing ring). It is a compound.
特に好ましい化合物の置換基R1は原料入手が容易な、
炭素数8ないし12のアルキル基、アルキル基)
った炭素数4〜8のアルコキシ基)又は/
CON HR、。Particularly preferred substituent R1 of the compound is a compound whose raw material is easily available.
C8-C12 alkyl group, C4-C8 alkoxy group) or /CON HR.
ル基)なとである。It is (ru group) nato.
Llは2価の連結基を表わし、−5
S Ox−が特に好ましい。Aは、X成分及び2成分を
与えるモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーが共重合したくり返し単位であり、例えば、エチレン
、プロピレン、1−ブテン、イソブチン、等のアルキレ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
脂肪族酸のエチレン性不飽和エステル(例えば、酢酸ビ
ニル、酢酸アリル)、エチレン性不飽和モノマーのモノ
カルボン酸エステルもしくは、ジカルボン酸のエステル
(例えば、メチルメタクリレート、エチルアクリレート
、n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート
、n−オクチルアクリレート、ベンジルアクリレート)
、置換されたモノエチレン性不飽和化合物(例えば、ア
クリロニトリル)、又はジエン類、(例えば、ブタジェ
ン、イソプレン)等であり、このうち、アクリロニトリ
ル、スチレン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、n−ブチルアクリレート、n−オク
チルアクリレートなどが、特に好ましい。Ll represents a divalent linking group, and -5S Ox- is particularly preferred. A is a repeating unit copolymerized with an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with the monomer providing the X component and the two components; for example, alkylene such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutyne, styrene, α- methylstyrene, vinyltoluene,
Ethylenically unsaturated esters of aliphatic acids (e.g. vinyl acetate, allyl acetate), monocarboxylic esters of ethylenically unsaturated monomers or esters of dicarboxylic acids (e.g. methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n -butyl methacrylate, n-octyl acrylate, benzyl acrylate)
, substituted monoethylenically unsaturated compounds (e.g. acrylonitrile), or dienes (e.g. butadiene, isoprene), among which acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, methyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl Acrylate, n-octyl acrylate and the like are particularly preferred.
Aは、上記のモノマー単位を二種以上含んでもよい。A may contain two or more types of the above monomer units.
S
X成分である−(CH−C+ は、X成分及び2R,L
。S X component -(CH-C+ is X component and 2R,L
.
(COOX 、)。(COOX,).
成分を与えるモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和
モノマーを共重合したくり返し単位であり、二種以上の
モノマー単位を含んでいてもよい。It is a repeating unit obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with a monomer that provides a component, and may contain two or more types of monomer units.
R4が水素原子又は−CR4R?(ここでR4は酸素原
子又はN H,R?は水素原子又は炭素数1〜20のア
ルキル基)である化合物が本発明に好ましい。R4とし
て水素又は−C〜OHなどが特に好ましい。Is R4 a hydrogen atom or -CR4R? (Here, R4 is an oxygen atom or NH, and R? is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.) Compounds are preferred in the present invention. Particularly preferable R4 is hydrogen or -C to OH.
R1としては、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基
が好ましく、特に水素原子又はメチル基が好ましい。As R1, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom or a methyl group is particularly preferable.
R8は単結合、2価もしくは3価の連結基を表わすが、
中でも単結合又は
CORat(OCRI1)−9、
などで表わされる2価の連結基が好ましい。上式におい
てRatはアルキレン、アリーレン、アラルキレンを表
わし、R1,は水素原子又はアルキル基を表わす、rは
Oll、2の整数を表わす、この内〜
R2としては単結合、
COCH,CH,OCCHアCH。R8 represents a single bond, divalent or trivalent linking group,
Among these, a single bond or a divalent linking group represented by CORat(OCRI1)-9, etc. is preferable. In the above formula, Rat represents alkylene, arylene, aralkylene, R1 represents a hydrogen atom or an alkyl group, r represents Oll, an integer of 2, among which R2 is a single bond, COCH, CH, OCCH ACH .
ましい。Delicious.
Xlは水素原子又はカチオンを表わすが、水素原子、ナ
トリウム、カリウムが好ましい。Xl represents a hydrogen atom or a cation, preferably a hydrogen atom, sodium or potassium.
pは1が好ましい。p is preferably 1.
2成分である(CH,−(IJ−は、X成分及びり。It is two components (CH, -(IJ- is the X component and so on.
(SOsXz)q
X成分を与えるモノマーと共重合可能なエチレン性不飽
和モノマーを共重合したくり返し単位であり、二種以上
の七ツマー単位を含んでいてもよい。(SOsXz)q A repeating unit obtained by copolymerizing an ethylenically unsaturated monomer copolymerizable with a monomer providing the X component, and may contain two or more types of heptad units.
R,は水素原子又は置換・無置換のアルキル基を表わす
が、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基が好ましく
、特に、水素原子又はメチル基が好ましい。R represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a hydrogen atom or a methyl group.
1−xは単結合、2価もしくは3価の連結基を表わすが
、中でも単結合又は
C,0−R2゜−4:OR、、ト7、
−CNH−R,。−などで表わされる2価の連結]1
基が好ましい。上式においてR31、R2゜は同種又は
異種のアルキレン、アリーレン、アラルキレンを表わし
、rはOll、2の整数を表わす、この−COCHfC
H
I
Hx
−CNH−C−CH1−
0CH。1-x represents a single bond, a divalent or trivalent linking group, and among them, a single bond or C,0-R2°-4:OR, 7, -CNH-R,. Divalent linkage represented by -, etc.] 1 group is preferred. In the above formula, R31 and R2° represent the same or different alkylene, arylene, or aralkylene, r represents Oll, an integer of 2, and this -COCHfC
H I Hx -CNH-C-CH1- 0CH.
などが特に好ましい。etc. are particularly preferred.
X2は水素原子又はカチオンを表わすが、水素原子、ナ
トリウム、カリウムが好ましい、pはIが好ましい。X2 represents a hydrogen atom or a cation, preferably a hydrogen atom, sodium or potassium, and p is preferably I.
x、yおよび2は、それぞれ各モノマーの平均付加モル
数を示す値であって、0〜50が好ましく、特に好まし
くはXおよび(y+z)共に1〜15である。x、yお
よび2の総和は40以下が好ましい。Qは水素原子、開
始剤残基、連鎖移動剤残基などを示す。x, y and 2 are values each indicating the average number of moles added of each monomer, and are preferably 0 to 50, particularly preferably 1 to 15 for both X and (y+z). The sum of x, y and 2 is preferably 40 or less. Q represents a hydrogen atom, an initiator residue, a chain transfer agent residue, etc.
本発明に用いられる上記(1)〜OW)で表わされるア
ニオン界面活性剤は親油性のものが好ましく、下記に具
体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。The anionic surfactants represented by (1) to OW) used in the present invention are preferably lipophilic, and specific examples are shown below, but the present invention is not limited thereto.
(A、−1) CH,C00C+Jzt(oxo)C
HCOOC+5Hzy(oxo)
SO,Na
(A 2 ) CH,COOCtaHaw(i
so)CHCOOCtaC00CtaHa
0Ja
(A
CHzcOOc + sHz r (n)CHCOOC
+3Hzt(n)
o3Na
(A−4)
CHzCOOCHzCHzOC+Jzs(n)CHCO
OCHzCHzOC+ ZH2S (n)SO,Na
(A
CH2COOC+Jzi(OXO)
Ct(COOC+J3ff(oxo)
C)IzSOJa
(A
C+JzsCHCHzO(CHz)4sO3NaCI@
H!+
(A
Cpl’1zp−+CHCH2O5O3NaCQH!+
1+1
P+(1=32〜36
(A
Cp)Iza−+CH303Na
CQH2,、l
P+ct−18
(A−9)
C
sHvtO(CI(zcHo) 3SO3KH3
(A−10)
(A−11)
(A−12)
Ct eFlffvS−(C1lz−COh−HCHz
C)I)sHN
oon
(A
L
CONHC−CHzSOzNa
CH。(A, -1) CH,C00C+Jzt(oxo)C
HCOOC+5Hzy(oxo) SO,Na(A2) CH,COOCtaHaw(i
so) CHCOOCtaC00CtaHa 0Ja (A CHzcOOc + sHz r (n) CHCOOC
+3Hzt(n) o3Na (A-4) CHzCOOCHzCHzOC+Jzs(n)CHCO
OCHzCHzOC+ ZH2S (n)SO,Na (A CH2COOC+Jzi(OXO) Ct(COOC+J3ff(oxo) C)IzSOJa (A C+JzsCHCHzO(CHz)4sO3NaCI@
H! + (A Cpl'1zp-+CHCH2O5O3NaCQH!+
1+1 P+(1=32~36 (A Cp)Iza-+CH303Na CQH2,, l P+ct-18 (A-9) C sHvtO(CI(zcHo) 3SO3KH3 (A-10) (A-11) (A-12) Ct eFlffvS-(C1lz-COh-HCHz
C) I) sHN oon (A L CONHC-CHzSOzNa CH.
(A−14)
(A
(rso)Ct tH3sC−N−(CHz) zcO
ONa0 Ctzt(zs(n)
(A−16)
(iso)CtJ3sC−N−(CHz) 4sO3N
a0 CzJ4q(iso)
(A−17)
(A−18)
c、u、、4rcHcH1OP−ONaCJzq++
p十q=32〜36
(A−19)
(A−20)
にl5HsrL+υNi1
本発明の上記油溶性アニオン界面活性剤(A)と共に好
ましく用いられる含フン素アニオン界面活性剤(B)の
例としては下記の一般式〔XI)で表わすことができる
。(A-14) (A (rso)Ct tH3sC-N-(CHz) zcO
ONa0 Ctzt(zs(n) (A-16) (iso)CtJ3sC-N-(CHz) 4sO3N
a0 CzJ4q(iso) (A-17) (A-18) c, u,, 4rcHcH1OP-ONaCJzq++ p10q=32-36 (A-19) (A-20) to l5HsrL+υNi1 The oil-soluble anion interface of the present invention An example of the fluorine-containing anionic surfactant (B) preferably used together with the activator (A) can be represented by the following general formula [XI].
C)lz−COOCtJzs
CH−COOCtJzs
CHiSOJa
CJ+ff
CHzCOO(JIzCHChH+z
本発明のカプラーとともに用いる界面活性剤は、カプラ
ーの乳化分散物を作成する際に乳化剤として使用するこ
とが好ましい。C) lz-COOCtJzs CH-COOCtJzs CHiSOJa CJ+ff CHzCOO(JIzCHChH+z The surfactant used with the coupler of the present invention is preferably used as an emulsifier when preparing an emulsified dispersion of the coupler.
界面活性剤の使用量はカプラーに対し、0. 1重量%
以上40重量%以下好ましく、特に好ましくは1¥L量
%〜25重量%である。The amount of surfactant used is 0. 1% by weight
It is preferably 40% by weight or less, particularly preferably 1 yen L amount % to 25% by weight.
本発明外の界面活性剤を補助的に用いることは油滴粒子
サイズの微細化及び得られた乳化分散物の安定化にとっ
て好ましい。Supplementary use of surfactants other than those of the present invention is preferable for reducing the size of oil droplets and stabilizing the resulting emulsified dispersion.
具体的には一般弐N)〜〔■〕で表わされる化合物で炭
化水素基が本発明の炭素数8未満の脂肪族炭素水素をも
つ本発明外の界面活性剤を乳化補助剤として本発明の界
面活性剤と併用することが好ましい。Specifically, a surfactant other than the present invention, which is a compound represented by general 2N) to [■] and whose hydrocarbon group has an aliphatic carbon hydrogen having less than 8 carbon atoms according to the present invention, is used as an emulsification aid. It is preferable to use it in combination with a surfactant.
併用する本発明外の界面活性剤の添加量は本発明に用い
られる界面活性剤と同様である。The amount of the surfactant other than the present invention used in combination is the same as that of the surfactant used in the present invention.
本発明を実施するために使用する乳化装置としては、大
きな剪断力を有する高速攪拌型分散機、高強度の超音波
エネルギーを与える分散機などがある。具体的には、コ
ロイドミル、ホモジナイザ、毛細管式乳化装置、液体サ
イレン、電磁歪式超音波発生機、ボールマン笛を有する
乳化装置などがある0本発明で使用するのに好ましい高
速攪拌型分散機は、デイシルバー、ポリトロン、ホモミ
キサー、ホモブレンダー、ゲディミル、ジェ、7トアジ
ターなど、分散作用する要部が液中で高速回転(500
〜15.00Orpm、好ましくは2000−4. O
OOrpm+)するタイプの分散機である。本発明で使
用する高速攪拌型分散機は、デイシルバーないしは高速
インペラー分散機とも呼ばれ、特開昭55−12913
6号にも記載されているように、高速で回転する軸に鋸
歯状のブレードを交互に上下方向に折り曲げたインペラ
ー装置を装着するのも好ましい。Examples of emulsifying equipment used to carry out the present invention include a high-speed stirring type dispersion machine having a large shearing force, a dispersion machine applying high-intensity ultrasonic energy, and the like. Specifically, there are colloid mills, homogenizers, capillary emulsifiers, liquid sirens, electromagnetic strain ultrasonic generators, emulsifiers with Ballmann whistles, etc.0 High-speed stirring dispersion machines preferred for use in the present invention Daysilver, Polytron, Homo Mixer, Homo Blender, Gedimir, Ge, 7to Agitator, etc., the main parts that perform dispersion are rotated at high speed in the liquid (500
~15.00 Orpm, preferably 2000-4. O
This is a type of dispersion machine that performs OOrpm+). The high-speed stirring type dispersion machine used in the present invention is also called a day silver or high-speed impeller dispersion machine,
As described in No. 6, it is also preferable to mount an impeller device in which serrated blades are alternately bent in the vertical direction on a shaft that rotates at high speed.
本発明の感材の写真構成層としてはハロゲン化銀乳剤層
以外にその他の親水性コロイド層(例えば中間層、保護
層、紫外線吸収剤含有層、アンチハレーシラン防止層、
下塗層)を含みうる。In addition to the silver halide emulsion layer, the photographic constituent layers of the photosensitive material of the present invention include other hydrophilic colloid layers (for example, an intermediate layer, a protective layer, an ultraviolet absorber-containing layer, an antihalation silane prevention layer,
(subbing layer).
本発明に用いる界面活性剤(A)や〔B〕、写真用油溶
性カプラーおよび高沸点有機溶媒を含む親水性コロイド
層はハロゲン化銀乳剤層であってもよいし、またその隣
接層であってもよいが、ハロゲン化銀乳剤層であるのが
好ましい、ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀など任意のものを使用で
きる。The hydrophilic colloid layer containing the surfactant (A) and [B], a photographic oil-soluble coupler, and a high-boiling organic solvent used in the present invention may be a silver halide emulsion layer, or may be a layer adjacent thereto. However, a silver halide emulsion layer is preferable. Any silver halide can be used such as silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc. can.
本発明に用いられる親水性コロイド組成物中の親木性コ
ロイドとしては、通常ハロゲン化銀写真感光材料に使用
される結合剤または保護コロイドが用いられる。As the wood-philic colloid in the hydrophilic colloid composition used in the present invention, binders or protective colloids commonly used in silver halide photographic materials are used.
写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、
カゼイン等の蛋白質;ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキンメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類
等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体などの糖誘導体;ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Nビニルピノリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルアルコー
ル糖の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高
分子物質を用いることができる。Gelatin is advantageously used as a binder or protective colloid in photographic emulsions, but other hydrophilic colloids can also be used. For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, albumin,
Proteins such as casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxyl methyl cellulose, and cellulose sulfates; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N vinyl pinolidone, and polyacrylic acid. A wide variety of synthetic hydrophilic polymeric materials can be used, such as single or copolymers of polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinyl alcohol sugar.
ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよ(、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。As the gelatin, in addition to lime-treated gelatin, acid-treated gelatin may be used (gelatin hydrolysates and gelatin enzymatically decomposed products can also be used).
ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド
、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。As gelatin derivatives, various compounds such as acid halides, acid anhydrides, isocyanates, bromoacetic acids, alkanesultones, vinyl sulfonamides, maleimide compounds, polyalkylene oxides, and epoxy compounds can be added to gelatin. The product obtained by the reaction is used.
また本発明は特開昭63−44658号、国際出願公開
(WO)8B100723号に記載しであるようなポリ
マー、例えばポリ〔ターシャリ−ブチルアクリルアミド
〕を油溶性カプラー分散中に組入れることにより、更に
退色防止用効果を向上させることができる。The present invention also provides further color fading by incorporating into the oil-soluble coupler dispersion a polymer such as poly[tertiary-butylacrylamide] as described in JP-A-63-44658 and WO 8B100723. The prevention effect can be improved.
本発明において油溶性カプラーや写真有用物質を微細に
水性媒体中に分散させる際に、使用する高沸点有機物質
としては、水に事実上不溶で、常圧で沸点が160℃以
上、好ましくは190°C以上のものが有用である。こ
の種の有機物質としてはカルボン酸エステル類、燐酸エ
ステル類、カルボン酸アミド類、エーテル類、フェール
類、アニリン類、置換された炭化水素類及び界面不活性
な疎水性有機重合体などの中から選ぶことができる。In the present invention, when finely dispersing an oil-soluble coupler or a photographically useful substance in an aqueous medium, the high-boiling organic substance used is practically insoluble in water and has a boiling point of 160°C or higher at normal pressure, preferably 190°C or higher. °C or higher is useful. Examples of this type of organic substance include carboxylic acid esters, phosphoric acid esters, carboxylic acid amides, ethers, fers, anilines, substituted hydrocarbons, and surface-inactive hydrophobic organic polymers. You can choose.
高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式(A)〜
(E)で表される高沸点有機溶媒が用いられる。As the high boiling point organic solvent, preferably the following general formula (A) ~
A high boiling point organic solvent represented by (E) is used.
一般式(A) 一般式(B) w、−co。General formula (A) General formula (B) w, -co.
一般式(C)
一般式(D)
一般式(E)
W、−0−W2
(式中、W、、W、及びW、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はへテロ環基を表わし、W、はWr 、O
W+またはS−W、を表わし、nは工ないし5の整数で
あり、nが2以上の時はW。General formula (C) General formula (D) General formula (E) W, -0-W2 (wherein, W, W, and W are each substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group,
Represents an aryl group or a heterocyclic group, W is Wr , O
Represents W+ or S-W, where n is an integer from 1 to 5, and when n is 2 or more, it is W.
は互いに同じでも異なっていてもよく、一般式(E)に
おいて、WlとW2が縮合環を形成してもよい、)
本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式(A)ない
しくE)以外でも融点が100°C以下、沸点が140
“C以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は80°C以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは160°C以上であり、より好ましくは170℃
以上である。may be the same or different, and in the general formula (E), Wl and W2 may form a condensed ring.) The high boiling point organic solvent that can be used in the present invention is a ), the melting point is below 100°C and the boiling point is 140°C.
It can be used as long as it is a water-immiscible compound with a temperature of C or higher and is a good solvent for the coupler.The melting point of the high-boiling organic solvent is preferably 80°C or lower.The boiling point of the high-boiling organic solvent is preferably 160°C or lower. °C or higher, more preferably 170 °C
That's all.
これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭62
−215272号公開明細書の第137頁右下欄〜14
4頁右上欄に記載されている。その具体的な例を挙げれ
ば、ジーn−プチルフタール酸エステル、ジーイソオク
チルフタール類エステル、ジシクロへキシルフクール酸
エステル、ジメトキシエチルフタール酸エステル、ジ−
n−ブチルアジピン酸エステル、ジーイソオクチルアゼ
レン酸エステル、トリーn−ブチルクエン酸エステル、
ブチルラウリン酸エステル、ジ−n−セバシン酸エステ
ル、トリフェニル燐酸エステル、トリクレジル燐酸エス
テル、トリシクロヘキシル燐酸エステル、トリーn−ブ
チル燐酸エステル、トリーイソオクチル燐酸エステル、
N、N−ジメチルバルミチン酸アミド、N、N−ジメチ
ルバルミチン酸アミド、n−ブチル−m−ペンタデシル
フェニルエーテル、エチル−2,4−tert−ブチル
フェニルエーテル、2,5−ジーL−アミノフェノール
、NN−ジ−nブチル、2−n−フトキシ、5−1−オ
クチルアニリン、塩化パラフィン、ポリエチルアクリレ
ート及びエチレングリコール−アジピン酸ポリエステル
などがある。For details on these high boiling point organic solvents, please refer to JP-A-62
-215272 Publication Specification, page 137, lower right column ~ 14
It is written in the upper right column of page 4. Specific examples include di-n-butylphthalate, di-isooctylphthalate, dicyclohexylfucourate, dimethoxyethylphthalate, di-
n-butyl adipate, diisooctyl azelenate, tri-n-butyl citrate,
Butyl laurate, di-n-sebacate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-n-butyl phosphate, tri-isooctyl phosphate,
N,N-dimethylbalmitic acid amide, N,N-dimethylbalmitic acid amide, n-butyl-m-pentadecyl phenyl ether, ethyl-2,4-tert-butylphenyl ether, 2,5-di-L- Examples include aminophenol, NN-di-n-butyl, 2-n-phthoxy, 5-1-octylaniline, chlorinated paraffin, polyethyl acrylate, and ethylene glycol-adipate polyester.
/
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑惑色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および石類に詩に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真怒光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真を光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑惑
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置類が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置類をもとり得る。/ The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitizing layer, and a red-sensing layer on the support; There is no limit to the number of emulsion layers and non-photosensitive layers and to the type of stone. A typical example is a silver halide photographic film having on a support at least one light-sensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different light sensitivities. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light, and multilayer silver halide color photography is generally used as a unit photosensitive layer in optical materials. The layers are arranged in this order from the support side: a red-sensitive layer, a green-mechanic layer, and a blue-sensitive layer. However, depending on the purpose, the above arrangement may be reversed, or the arrangement may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers.
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59413440号、同61−200
37号、同61−20038号明細書に記載されるよう
なカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59413440, No. 61-200
No. 37 and No. 61-20038, couplers, DIR compounds, etc. may be included, and a color mixing inhibitor as commonly used may be included.
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1121.470号あるいは英国特許第9
23.045号に記載されるように′に感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are disclosed in West German Patent No. 1121.470 or British Patent No. 9
As described in No. 23.045, a two-layer structure consisting of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer can be preferably used.
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
No. 112751, No. 62200350, No. 62-20
As described in No. 6541, No. 62-206543, etc., a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑怒光性層(Gl() /低感度青感光性層(CL)/
高感度赤感光性層(R)l) /低感度青感光性層(R
L )の順、またはu/BL/GL/GH/RH/I?
Lの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/IIH
の順等に設!することができる。As a specific example, from the side farthest from the support, low sensitivity blue photosensitive layer (BL) / high sensitivity blue photosensitive layer (BH) / high sensitivity green photosensitive layer (Gl() / low sensitivity blue photosensitive layer ( CL)/
High-sensitivity red-sensitive layer (R) /low-sensitivity blue-sensitive layer (R)
L) or u/BL/GL/GH/RH/I?
In order of L or BH/BL/GH/GL/RL/IIH
Set in the order of! can do.
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/G)I/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/R1(の順に配列するこ
ともできる。Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer /G)I/
They can also be arranged in the order of RH/GL/RL. Furthermore, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/R1 (blue-sensitive layer/GL/RL/GH/R1) may be arranged in this order from the farthest side from the support. can.
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−愁色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層/高怒度乳剤層/低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the homochromatic layer, the medium-range emulsion layer/high-range emulsion layer/low-range emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, they may be arranged in the order of low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer, etc.
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 10 mole percent silver iodide.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or may be a composite form thereof.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.
本発明に使用できるノ\ロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー(RD)k17643
(1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製造
(E+wulsion preparation an
d types)″、および同NCL 18716 (
1979年11月) 、 648頁、同に307105
(1989年11月)、863〜865頁、およびグラ
フィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(
P、Glafkides、 Chemie et Ph
1sique Photographique、 Pa
ul Montel、 1967)、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 Duf
finPhotographic Emulsion
Chemistry (Focal PresS196
6) )、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikman
etal、+ Making and Coat
ing Photographic Emulsi
on、 Focal Press+ 1964)などに
記載された方法を用いて調製することができる。Silver halogenide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) k17643
(December 1978), pp. 22-23, “1. Emulsion preparation and
d types)'', and the same NCL 18716 (
November 1979), 648 pages, 307105
(November 1989), pp. 863-865, and the graphic “Physics and Chemistry of Photography”, published by Beaumontel (
P, Glafkides, Chemie et Ph
1sique Photographique, Pa
ul Montel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duf
finPhotographic Emulsion
Chemistry (Focal PresS196
6) ), “Production and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al.
Published by Focal Press (V, L, Zelikman
etal, + Making and Coat
ing Photographic Emulsi
on, Focal Press+ 1964).
米国特許第3.574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655,39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413.748 are also preferred.
また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
148248−257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。Tabular grains having aspect ratios of about 3 or greater can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), pp. 148248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
, 434,226, 4,414.310, 4,
433,048, British Patent No. 4,439.520, and British Patent No. 2.112.157.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide. Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。The above-mentioned emulsions may be of the surface latent image type that forms latent images primarily on the surface, of the internal latent image type that forms inside the grains, or of the type that has latent images both on the surface and inside the grains, but negative-tone emulsions It is necessary that Among the internal latent image type emulsions, the core/shell type internal latent image type emulsion may be a core/shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-264740. No. 59-133542.
この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40nsが好ましく、5〜20nmが特に好ま
しい。The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process, etc., but is preferably 3 to 40 ns, particularly preferably 5 to 20 nm.
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー麹17
643、同阻18716および同漸307105に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. The additive used in this process is Research Disclosure Koji 17.
643, Doibei 18716, and Doibei 307105, and the relevant parts are summarized in the table below.
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。The photosensitive material of the present invention includes grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape,
Two or more types of emulsions differing in at least one characteristic of sensitivity can be mixed and used in the same layer.
米国特許第4.082,553号に記載の粒子表面をか
ふらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4.626,4
98号、特開昭59−214852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。Silver halide grains with a puffed grain surface as described in U.S. Pat. No. 4.082,553, U.S. Pat. No. 4.626,4
Silver halide grains and colloidal silver with covered grain interiors described in No. 98 and JP-A No. 59-214852 are preferably used in a photosensitive silver halide emulsion layer and/or a substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. Can be used.
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4,626.498号、特開
昭59−214852号に記載されている。Silver halide grains that have their interiors or surfaces covered are defined as - (
A method for preparing silver halide grains in which the interior or surface of silver halide grains can be developed (in a non-imagewise manner) is described in U.S. Pat. -214852.
粒子内部がかふらされたコア/シェル型ノ\ロゲン化銀
粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲ
ン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつもので
もよい0粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることができる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが
、平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μ湯、特
に0゜05〜0.6μ−が好ましい。また、粒子形状に
ついては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また
、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の
重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±
40%以内の粒子径を有するもの)であることが好まし
い。The core/shell type silver halide grains with a puffed interior may have the same or different halogen compositions. As the fogged silver halide, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used. There is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains, but the average grain size is preferably 0.01 to 0.75 .mu.m, particularly 0.05 to 0.6 .mu.m. There are no particular limitations on the shape of the grains, and they may be regular grains or polydisperse emulsions, but may be monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is within the range of the average grain size).
40% or less) is preferable.
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。罪悪光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。In the present invention, it is preferred to use non-photosensitive fine grain silver halide. A photosensitive fine grain silver halide is a silver halide fine grain that is not exposed to light during imagewise exposure to obtain a dye image and is not substantially developed during the development process, and is preferably not fogged in advance. .
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応して塩化銀8よび/または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。The fine-grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and/or silver iodide if necessary, preferably silver iodide in a proportion of 0. It contains 5 to 10 mol%.
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μ−が好ましく、0.
02〜0.2μ層がより好ましい。The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of the projected area) of 0.01 to 0.5 μ-, and 0.01 to 0.5 μm.
02-0.2μ layer is more preferable.
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増悪
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンゾチアヅリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。Fine-grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, nor is there any need for spectral enhancement. However, before adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, henzothiazurium-based, or mercapto-based compound or zinc compound. Colloidal silver can preferably be contained in the layer containing fine silver halide grains.
本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/ボ以下が好
ましく 、4.5g/イ以下が最も好ましい。The amount of coated silver in the light-sensitive material of the present invention is preferably 6.0 g/I or less, most preferably 4.5 g/I or less.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the three Research Disclosures mentioned above, and the relevant descriptions are shown in the table below.
添加剤の
種
1、 イし全戸士−n侶Jい1
2、感度上昇剤
3、分光増懇斉り強色増感剤
4、増白剤
5、かぶり防jhJIL安定削
6、光吸収剤、フィルター染料、
7、スティン防止剤
8、色素画像安定剤
9、硬膜剤
lO,バインダー
11、可変弁り潤滑側
12、塗布助剤、表面活性剤
13、スタチック防止躬
14、マット剤
紫外線吸収剤
23頁
23〜24頁
24頁
24〜25頁
25〜26頁
25頁右欄
25頁
26頁
26頁
27頁
26〜27頁
27頁
648頁右欄
648頁右欄
648頁右欄〜I)49頁1
G47頁右欄
649頁右欄
649頁右欄〜650頁左欄
650頁左燗〜右欄
650頁左欄
651頁左欄
651頁左欄
650頁右欄
650頁右欄
650頁右欄
866頁
866〜868頁
868頁
868〜8′70頁
873頁
872頁
872頁
874〜875頁
873〜874頁
876頁
875〜876頁
876〜877頁
878〜879頁
また、ホルムアルデヒF′ガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許4,411,987号や同第
4,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。Additive type 1, Ishizentoji-n-JIL 1 2, Sensitivity enhancer 3, Spectral enhancement and strong color sensitizer 4, Brightener 5, Anti-fogging jhJIL stabilization 6, Light absorber , filter dye, 7. anti-stain agent 8, dye image stabilizer 9, hardener 1O, binder 11, variable valve lubricant side 12, coating aid, surfactant 13, anti-static agent 14, matting agent ultraviolet absorption 23 pages 23-24 pages 24 pages 24-25 pages 25-26 pages 25 pages right column 25 pages 26 pages 26 pages 27 pages 26-27 pages 27 pages 648 pages right column 648 pages right column 648 pages right column ~I) 49 pages 1 G47 page right column 649 pages right column 649 pages right column - 650 pages left column 650 pages left column - right column 650 pages left column 651 page left column 651 page left column 650 pages right column 650 pages right column 650 pages right Column 866 pages 866-868 pages 868 pages 868-8'70 pages 873 pages 872 pages 872 pages 874-875 pages 873-874 pages 876 pages 875-876 pages 876-877 pages 878-879 In order to prevent deterioration of photographic performance, it is preferable to add to the photographic material a compound that can react with and fix formaldehyde as described in U.S. Pat. No. 4,411,987 and U.S. Pat. .
本発明の感光材料に、米国特許第4.740,454号
、同第4.788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1283551号に記載のメルカプト化合物
を含をさせることが好ましい。The photosensitive material of the present invention includes U.S. Pat. No. 4,740,454, U.S. Pat.
It is preferable to include a mercapto compound described in JP-A No. 1283551.
本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶削またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。A fogging agent, a development accelerator, a silver halide abrasion, or their precursors are released into the light-sensitive material of the present invention, as described in JP-A-1-106052, regardless of the amount of developed silver produced by the development process. It is preferable to contain a compound.
本発明の感光材料に、国際公開WO38104794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはEP 317,308A号、米国特許4
,420.555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。Dyes dispersed in the photosensitive material of the present invention by the method described in International Publication No. WO 38104794, Japanese Patent Publication No. 11-502912, or EP 317,308A, U.S. Pat.
, 420.555 and JP-A-1-259358.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ ディスクロージャー石
17643、■−C−C1および同顯307105 、
■−C−Gに記載された特許に記載されている。Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include the aforementioned Research Disclosure Stone 17643, ■-C-C1, and Research Disclosure Stone 307105,
■It is described in the patent described in -C-G.
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、同第4.
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425.020号、同第1,476.760号
、米国特許第3,973.968号、同第4.314.
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401.752, No. 4.
248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425.020, British Patent No. 1,476.760, U.S. Patent No. 3,973.968, British Patent No. 4.314.
No. 023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
No. 9,473A, etc. are preferred.
本発明の一般式〔M〕で表わされるもの以外のマゼンタ
カプラーとしては、米国特許第4,310,619号、
同第4.35L897号、欧州特許第73,636号、
米国特許第3,061,432号、同第3.725,0
67号、特開昭60−35730号、同55−1180
34号、同60−185951号、米国特許第4,55
6,630号、国際公開杓88704795号等に記載
のものが特に好ましい。Magenta couplers other than those represented by the general formula [M] of the present invention include US Pat. No. 4,310,619;
4.35L897, European Patent No. 73,636,
U.S. Patent No. 3,061,432, U.S. Patent No. 3.725,0
No. 67, JP-A No. 60-35730, JP-A No. 55-1180
No. 34, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4,55
Particularly preferred are those described in No. 6,630, International Publication No. 88704795, and the like.
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4.052.212
号、同第4.146.396号、同第4.228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2.772.
162号、同第2,895.826号、同第3,772
,002号、同第3.758,308号、同第4,33
4.011号、同第4.327.173号、西独特許公
開第3329 、729号、欧州特許第121,365
A号、同第249453A号、米国特許第3,446,
622号、同第4.333.999号、同第4,775
.616号、同第4,451,559号、同第4,42
7,767号、同第4,690,889号、同第4.2
54212号、同第4,296.199号、特開昭61
−42658号等に記載のものが好ましい、さらに、特
開昭64−553号、同64−554号、同64−55
5号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系カプ
ラーや、米国特許第4818、672号に記載のイミダ
ゾール系カプラーも使用することができる。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Patent No. 4.052.212.
No. 4.146.396, No. 4.228,23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2,369,9
No. 29, No. 2,801.171, No. 2.772.
No. 162, No. 2,895.826, No. 3,772
, No. 002, No. 3.758, 308, No. 4,33
4.011, 4.327.173, West German Patent Publication No. 3329, 729, European Patent No. 121,365
No. A, No. 249453A, U.S. Patent No. 3,446,
No. 622, No. 4.333.999, No. 4,775
.. No. 616, No. 4,451,559, No. 4,42
No. 7,767, No. 4,690,889, No. 4.2
No. 54212, No. 4,296.199, JP-A-61
-42658, etc. are preferred;
Pyrazoloazole couplers described in US Pat. No. 5, No. 64-556 and imidazole couplers described in US Pat. No. 4,818,672 can also be used.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.4SL820号、同第4,080,211号、
同第4,367.282号、同第4,409,320号
、同第4.576□910号、英国特許2.102.1
37号、欧州特許第341゜188A号等に記載されて
いる。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
4,367.282, 4,409,320, 4.576□910, British Patent 2.102.1
No. 37, European Patent No. 341°188A, etc.
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
、570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2,125.
, No. 570, European Patent No. 96.570, and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー障17643の■
−G項、同N0.307105の■−G項、米国特許第
4.163.670号、特公昭57−39413号、米
国特許第4,004,929号、同第4.138.25
8号、英国特許第L146.368号に記載のものが好
ましい。また、米国特許第4,774.181号に記載
のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,77
7.120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。Colored couplers to correct unnecessary absorption of coloring dyes are subject to Research Disclosure Disclosure No. 17643.
-G section, ■-G section of N0.307105, U.S. Patent No. 4.163.670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, No. 4.138.25
No. 8, British Patent No. L146.368 is preferred. Additionally, there are couplers that correct unnecessary absorption of coloring dyes using fluorescent dyes released during coupling as described in U.S. Pat. No. 4,774.181, and U.S. Pat.
It is also preferred to use a coupler having as a leaving group a dye precursor group capable of reacting with a developing agent to form a dye as described in No. 7.120.
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。Compounds that release photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention.
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述の[10
17643、■−F項及び同Nct 307105 、
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、同6337350号、米国特
許4.248.962号、同4,782.012号に記
載されたものが好ましい。DIR couplers that release development inhibitors are described above [10
17643, ■-F term and the same Nct 307105,
■-Patent listed in Section F, JP-A-57-151944
Preferred are those described in US Pat. No. 57-154234, US Pat. No. 60-184248, US Pat.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい、
また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平1−44940号、同1−45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097,140;
No. 2.131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.
Also, JP-A-60-107029, JP-A No. 60-2523
Compounds that release fogging agents, development accelerators, silver halide solvents, etc. through redox reactions with oxidized developing agents described in No. 40, JP-A-1-44940, and JP-A-1-45687 are also preferred.
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4,130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4,283,472号、同第
4,338,393号、同第4,310,618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号−等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、R,D、Ntl 1144
9、同24241、特開昭61−201247号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555.
477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63
−75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第4774、181号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。Other compounds that can be used in the photosensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, etc., U.S. Pat. , the multi-equivalent couplers described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, D as described in JP-A-6224252-etc.
IR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173゜30
2A, R, D, Ntl 1144, a coupler releasing a dye which recovers its color after separation, as described in No. 313,308A.
9, No. 24241, bleaching accelerator releasing couplers described in JP-A No. 61-201247, etc., and U.S. Pat. No. 4,555.
Ligand releasing coupler described in No. 477 etc., JP-A-63
Examples include couplers that release leuco dyes as described in US Pat. No. 4,774,181 and couplers that release fluorescent dyes as described in US Pat.
これらのカプラーは、本発明の一般式(M)で表わされ
るカプラーと同様に分散して感光材料に導入できる。These couplers can be dispersed and introduced into the light-sensitive material in the same manner as the coupler represented by the general formula (M) of the present invention.
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
−(4チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴側を添加することが好ましい。The color photosensitive material of the present invention contains phenethyl alcohol and JP-A-63-257747, JP-A-62-272248
1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5 described in JP-A-1-80941
-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2
It is preferable to add various preservatives or anti-mold agents such as -(4thiazolyl)benzimidazole.
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、阻17643の28頁、同隨18716の647頁
右欄から648頁左欄、および同81307105の8
79頁に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of 17643, page 647 right column to page 648 left column of same 18716, and 81307105 of same 81307105
It is described on page 79.
本発明の感光材料は、乳荊層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ−以下であることが好まし
く、23μ−以下がより好ましく、18μ■以下が更に
好ましく、16μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度TI/□は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい、膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日
)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度TI7□は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる0例えば、ニー・グリーン(A、Green)ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング(Photogr、Sci、Eng、)、
19巻、2号、 124〜129頁に記載の型のスエロ
メーター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき、
T +/xは発色現像液で30℃、3分15秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義する。In the photosensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the opalescent layer is preferably 28 μ- or less, more preferably 23 μ- or less, even more preferably 18 μ- or less, and 16 μ- The following is particularly preferable, and the film swelling rate TI/□ is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. Film thickness means the film thickness measured at 25°C and 55% relative humidity (2 days). However, the membrane swelling rate TI7□ can be measured according to techniques known in the art. For example, as described in Photographic Science and Engineering (Photogr, Sci, Eng. ),
It can be measured by using a swellometer (swelling membrane) of the type described in Volume 19, No. 2, pages 124-129.
T+/x is defined as the time required to reach 1/2 of the saturated film thickness, with the saturated film thickness being 90% of the maximum swelling film thickness reached when treated with a color developer at 30°C for 3 minutes and 15 seconds. .
膜膨潤速度Tl/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬M荊を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式:(最大膨潤膜厚−
膜厚)/膜厚 に従って1夏できる。The membrane swelling rate Tl/□ can be adjusted by adding hard manganese to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. In addition, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate is calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above, using the formula: (maximum swollen film thickness -
It can be done for one summer according to (film thickness) / film thickness.
本発明の感光材料は、乳荊層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μ−〜2Ou園の親水性コロイド層(
バック層と称す)を設けることが好ましい、このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
側、スタチック防止側、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい、このバック層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。The photosensitive material of the present invention has a hydrophilic colloid layer (with a total dry film thickness of 2μ to 2Ou) on the side opposite to the side having the milkweed layer.
It is preferable to provide a back layer (referred to as a back layer), which includes the above-mentioned light absorbing agent, filter dye, ultraviolet absorbing side, static prevention side, hardening agent, binder, plasticizer,
It is preferable to contain a lubricant, a coating aid, a surface active agent, etc., and the swelling ratio of this back layer is preferably 150 to 500%.
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
l’kL 17643の28〜29頁、同Nil 18
716の651左欄〜右欄、および同Nil 3071
05の880〜881頁に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
l'kL 17643, pages 28-29, same Nil 18
716, 651 left column to right column, and the same Nil 3071
Development processing can be carried out by the usual method described on pages 880 to 881 of 05.
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3メチル−4−アミノ−N、Nジエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β
−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ
−N−エチル−Nβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N、エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応し2種以上併用することもで
きる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phinidine diamine compounds are preferably used, representative examples of which include 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline, 3-methyl-4-amino-N,N-diethylaniline, -Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β
-Hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-Nβ-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-methoxyethylaniline and their sulfates and hydrochlorides Alternatively, p-toluenesulfonate and the like can be mentioned. Among these, especially 3-methyl-4-amino-N, ethyl-
N-β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred,
Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH1l衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止側などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキノルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜g酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホンM114の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有Wt溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬
、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホス
ホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代
表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、l−ヒドロキシエチリデン−11−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキ
シフェニル酸M)及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。Color developers include pH 1L buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, hendithiazoles or mercapto compounds. It is common to include an inhibitor or antifoggant side. In addition, if necessary, hydroquinolamine, diethylhydroxylamine, gnitrite, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides,
Various preservatives such as triethanolamine and catechol sulfone M114, weight-bearing solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, dye-forming couplers, and competitors. coupler,
Auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, various lactating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediamine. Tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, l-hydroxyethylidene-11-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, Representative examples include N,N,N-tetramethylenephosphonic acid, ethylenediaminedi(0-hydroxyphenyl acid M), and salts thereof.
また反転処理を寛施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、トフェニルー3−ピラ
ゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル−
p−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。Further, when reversal processing is carried out, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer includes dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as tophenyl-3-pyrazolidone, or N-methyl-
Known black and white developing agents such as aminophenols such as p-aminephenol can be used alone or in combination.
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
d以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 32 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, 500
It can also be less than d. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.
即ち、
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization.Also, the amount of replenishment can be reduced by using means to suppress the accumulation of bromide ions in the developer. .
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pl+とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high PL+, and high concentration of color developing agent.
発色現像後の写真乳荊層は通常漂白処理される。After color development, the photographic opalescent layer is usually bleached.
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしくH内
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[+)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白側としては鉄(I[[)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(I[[)錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[[)[塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
I)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(II
I)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のp)Iは通常
4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
pHで処理することもできる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (fixing process within H), or may be carried out separately. Furthermore, in order to speed up the process, a bleach-fixing process may be performed after the bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. As bleaching agents, for example, compounds of polyvalent metals such as iron (I[+), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (I[[), for example. Aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. Can be used. Among these, iron(III) aminopolycarboxylic acids (I[[)[salts] include ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salts and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron(I[[) complex salts]. Further, aminopolycarboxylic acid iron (I) is preferable from the viewpoint of prevention.
I) Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (II
I) The p)I of the bleach or bleach-fix solution using a complex salt is usually 4.0 to 8, but it is also possible to process at a lower pH for speeding up the process.
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNL117129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体
;特公昭45−8506号、特開昭52−20832号
、同53−32735号、米国特許第3,706,56
1号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,
715号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物
塩;西独特許第966.410号、同2,748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物ヨその他時開昭4
9−40,943号、同49−59,644号、同53
−94,927号、同54−35,727号、同55−
26.506号、同58−163 、940号記載の化
合物:臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第3 、893,
858号、西独特許第1.290,812号、特開昭5
3−95 、630号に記載の化合物が好ましい、更に
、米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好
ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれら
の漂白促進剤は特に有効である。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
, No. 290,812, No. 2,059,988, JP-A-53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group as described in JP-A No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. NL117129 (July 1978), etc.; JP-A No. 50-140129 Thiazolidine derivatives described in Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832, Japanese Patent Publication No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706,56
Thiourea derivatives described in No. 1; West German Patent No. 1.127,
No. 715, iodide salts described in JP-A-58-16,235; West German Patent Nos. 966.410 and 2,748,43
Polyoxyethylene compounds described in No. 0; Japanese Patent Publication No. 1973
- Polyamine compound described in No. 8836 and others
No. 9-40,943, No. 49-59,644, No. 53
-94,927, 54-35,727, 55-
Compounds described in No. 26.506, No. 58-163, and No. 940: bromide ions, etc. can be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of a large promoting effect, and in particular, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred.
No. 858, West German Patent No. 1.290,812, JP-A-5
The compounds described in US Pat. No. 3-95, 630 are preferred, and the compounds described in U.S. Patent No. 4,552,834 are also preferred. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials.
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
~5, specifically acetic acid, propionic acid,
Hydroxyacetic acid and the like are preferred.
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、圭
硫酸塩、重亜[酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. Preservatives for fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfate, bi[acid salts, and carbonyl bisulfite adducts]. Alternatively, the sulfinic acid compounds described in European Patent No. 294769A are preferred. Furthermore, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.
本発明において、定着液または漂白定着液にはp■調整
のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは
、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1エチルイ
ミダゾール、2−メチルイミダゾールの虻きイミダゾー
ル類を0.1〜10モル/2添加することが好ましい。In the present invention, the fixer or bleach-fixer contains a compound having a pKa of 6.0 to 9.0 for p adjustment, preferably imidazole, 1-methylimidazole, 1ethylimidazole, and 2-methylimidazole. It is preferable to add 0.1 to 10 mol/2 of imidazoles.
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。The total time for the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects.The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C to 5°C.
0°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.
脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の91流を衝突させる方法や、特開昭62−18
3461号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、
更には液中に設けられたワイパーフレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、孔側表面を乱流化す
ることによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定f液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。In the desilvering step, it is preferable that stirring be as strong as possible. Specific methods for strengthening the agitation include the method of colliding a 91 flow of a processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material described in JP-A No. 62-183460, and the method described in JP-A No. 62-18.
A method of increasing the stirring effect using the rotating means of No. 3461,
Furthermore, a method of moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulent flow on the hole side surface improves the stirring effect and increases the circulation flow rate of the entire processing liquid. One example is how to do it. Such means for improving agitation is effective for any of bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and constant f solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means includes:
It is more effective when a bleach accelerator is used, and the accelerating effect can be significantly increased and the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator can be eliminated.
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−1.91259号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい、前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
JP-A-60-191257, which preferably has the photosensitive material conveying means described in No.-1.91259.
As described in the above issue, such a conveyance means can significantly reduce the amount of processing liquid brought into the post bath from the front bath, and is highly effective in preventing performance deterioration of the processing liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e−v
ision EngDreers第64巻、P、 24
8〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求
めることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e-v
ision EngDreers Volume 64, P, 24
8-253 (May 1955 issue).
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時開の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288,838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)工具出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in water retention in the tank, bacteria propagate and the generated suspended matter adheres to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288,838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986) Tool Publishing, Hygiene Technical extras “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology J (1982)
Industrial Technology Society, Japan Antibacterial and Mildew Society Line “Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents” (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).
本発明の感光材料の処理における水洗水のpl+は、4
〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45゛Cで20秒〜10分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。The pl+ of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4
-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc.
Generally, a temperature range of 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. Examples of the dye stabilizer that can be used include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー11k114
,850及び同阻15.159に記載のシッフ塩基型化
合物、同13.924号記載のアルドール化合物、米国
特許第3.719.492号記載の金属塩錯体、特開昭
53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3.342,
No. 599, Research Disclosure 11k114
, 850 and 15.159, aldol compounds described in 13.924, metal salt complexes described in U.S. Pat. Examples include urethane compounds.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, a temperature of 33°C to 38°C is standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. can be achieved.
また、本発明のハロゲン化銀悪光材料は米国特許第4.
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。Further, the silver halide anti-glare material of the present invention is disclosed in US Patent No. 4.
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.660A2, and the like.
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。(Examples) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例工
下塗りを施した厚み127μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー怒
光材料を作製し、試料101とした。EXAMPLE A multilayer color brightening material consisting of each layer having the following composition was prepared on a 127 μm thick cellulose triacetate film support coated with an undercoat and designated as Sample 101.
数字はイ当りの添加量を表わす、なお添加した化合物の
効果は記載した用途に限らない。The numbers represent the amount added per unit, and the effects of the added compounds are not limited to the described uses.
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド11 0.25g
ゼラチン
1.9g
紫外線吸収剤U
■
0.04g
紫外線吸収剤U−20,1g
紫外線吸収剤U−30,1g
紫外線吸収剤U−4Q、1g
紫外vA吸収剤U−60.1g
高沸点有機溶媒04l−10,1g
第2層:中間層
ゼラチン 0.40g化合物
Cpd−DIO−g
高沸点有sI溶媒O4l −30,1g染料D 4
Q、4mg第3層:申開層
表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒
径0.06μm、変動係数18%、Agl含量1モル%
) 銀1 0.05gゼラチン
0.4 g第4層:低感度赤感性乳剤
層
乳剤A 銀! 0.2 g乳剤
層 銀量 0.3 gゼラチン
0.8 gカプラーCI
0.15gカプラー(、−2
カプラーC−9
化合物Cpd−D
高沸点有機溶媒0i1−2
第5層:中感度緑感性乳剤層
乳剤B
銀量
0.05g
0.05g
0mg
0.1g
乳剤C
銀量
ゼラチン
カプラーC−1
カプラーC−2
カプラーC−3
高沸点有機溶媒0i1−2
第6層:高感度赤感性乳剤層
乳剤り
銀量
0.2 g
0.3 g
0.8g
0.2 g
0.05g
o。2g
0.1 g
ゼラチン
カプラーC−1
カプラーC−3
添加物P−1
第7層:中間層
ゼラチン
添加物M−1
混色防止剤Cpd−に
紫外線吸収剤U〜1
紫外線吸収剤U−6
染料D−1
第8層:中間層
表面及び内部をかふらせた沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
06μm、変動係数16%、含量0.3モル%)
銀量
ゼラチン
添加物P−1
混色防止剤Cpd−J
混色防止剤CPd−A
第9層:低感度緑感性乳剤層
乳剤E 銀量
乳剤F 銀量
乳剤G 銀量
ゼラチン
カプラーC−4
化合物cpd−B
0.3g
2.6−g
o、1g
o、1g
0.02 g
g1
0.02 g
1.0 g
0.2g
0.1g
0.1 g
0.3g
0.1g
0.1 g
0.5 g
0.23g
0.03g
化合物Cpd−D
化合物CPd−E
化合物Cpd−F
化合物cpa−c
化合物CPd−H
高沸点有機溶媒Oi+−1
高沸点有機溶媒0i1−2
第10層:中感度緑感性乳剤層
乳剤G
乳剤H
ゼラチン
カプラーC−4
化合物Cpd−B
化合物Cpd−E
化合物Cpd、−F
化合物Cpd−G
化合物Cpd−H
高沸点有機溶媒0i1−2
第11層:高感度緑感性乳剤層
乳剤I
銀量
銀量
銀量
0mg
0.02g
0.02 g
0.02g
0.02g
0.1g
0.1g
0.3g
0.1 g
0.6 g
0.33g
0.03 g
0.02g
0.02g
0.05 g
0.05g
0.01 g
ゼラチン
カプラーC−4
化合物Cpd−B
化合物Cpd−E
化合物Cpd−F
化合物Cpd−C
化合物Cpd−H
高沸点有m溶媒Oi
高沸点有m溶媒○l
第12層:中間層
ゼラチン
染料D−1
染料D−2
■
1.0g
0.4 g
0.08g
0.02 g
0.02 g
0.02 g
0.02 g
0.02 g
0.02 g
染料D−3
0,6g
0.1 g
0.05 g
0.07 g
第13層:イエローフィルター層
黄色コロイド銀 銀量
ゼラチン
混色防止剤CPd−A
高沸点有機溶媒0i1−1
第14層:中間層
0.1g
1.1g
0.01 g
0.01 g
ゼラチン
第15層:低感度青感性乳剤層
乳剤J
乳剤に
乳剤L
ゼラチン
カプラーC−5
第16層:中感度青感性乳剤層
乳剤り
乳剤M
ゼラチン
カプラーC−5
銀量
銀量
銀量
銀量
銀量
カプラーC−6
第17層:高感度青感性乳剤層
乳剤N
ゼラチン
カプラーC−6
銀量
0.4 g
1.2g
0.7g
第18層:第1保護層
ゼラチン
0.7g
紫外線吸収剤U−1
0,04g
紫外線吸収剤U −20,01g
紫外線吸収剤U−30,03g
紫外線吸収剤U−40,03g
紫外線吸収剤U−50,05g
紫外線吸収剤U−60,05g
高沸点有機溶媒04l−10,02g
ホルマリンスカベンジャ−
Cpd−C0,2g
Cpd−10,4g
染料D−30,05g
第19層:第2保護層
コロイド銀 銀量 0.1m g微
粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径0.06μm、AgI含量
1モル%) 銀量 0.1 gゼラチン
0・4g第20層:第3保護層
ゼラチン 0・4gポリメ
チルメタクリレート(平均粒径1.5μ)0.1g
メチルメタクリレートとアクリル酸の4二6の共重合体
(平均粒径1.5μ) 0.1 gシリコーン
オイル 0.03g界面活性荊W−
13,0mg
界面活性剤W−20,03g
また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤F−
1〜F−8を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤H−1及び塗布用、乳化用界面活性
MW−3、W−4を添加した。1st layer: antihalation layer black colloid 11 0.25g
Gelatin 1.9g Ultraviolet absorber U ■ 0.04g Ultraviolet absorber U-20, 1g Ultraviolet absorber U-30, 1g Ultraviolet absorber U-4Q, 1g Ultraviolet vA absorber U-60,1g High boiling point organic solvent 04l -10,1g Second layer: Intermediate layer gelatin 0.40g Compound Cpd-DIO-g High boiling point sI solvent O4l -30,1g Dye D4
Q, 4mg 3rd layer: fine-grain silver iodobromide emulsion covered with the surface and inside of the open layer (average grain size 0.06 μm, coefficient of variation 18%, Agl content 1 mol%)
) Silver 1 0.05g gelatin
0.4 g 4th layer: Low sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion A Silver! 0.2 g emulsion layer Silver amount 0.3 g gelatin
0.8 g coupler CI
0.15g coupler (,-2 Coupler C-9 Compound Cpd-D High-boiling organic solvent 0i1-2 5th layer: medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion B Silver amount 0.05g 0.05g 0mg 0.1g Emulsion C Silver Amount Gelatin coupler C-1 Coupler C-2 Coupler C-3 High boiling point organic solvent 0i1-2 6th layer: High sensitivity red-sensitive emulsion layer Emulsion silver amount 0.2 g 0.3 g 0.8 g 0.2 g 0.05g o.2g 0.1g Gelatin coupler C-1 Coupler C-3 Additive P-1 7th layer: Intermediate layer gelatin additive M-1 Color mixture prevention agent Cpd- and ultraviolet absorber U~1 Ultraviolet absorption Agent U-6 Dye D-1 8th layer: Silver iodobromide emulsion with a puffed surface and interior of the intermediate layer (average grain size 0.
06 μm, coefficient of variation 16%, content 0.3 mol%)
Silver amount gelatin additive P-1 Color mixing inhibitor Cpd-J Color mixing inhibitor CPd-A 9th layer: Low sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion E Silver amount emulsion F Silver amount emulsion G Silver amount gelatin coupler C-4 Compound cpd- B 0.3g 2.6-g o, 1g o, 1g 0.02 g g1 0.02 g 1.0 g 0.2g 0.1g 0.1 g 0.3g 0.1g 0.1 g 0. 5 g 0.23g 0.03g Compound Cpd-D Compound CPd-E Compound Cpd-F Compound cpa-c Compound CPd-H High boiling point organic solvent Oi+-1 High boiling point organic solvent Oi1-2 10th layer: Medium sensitivity green sensitivity Emulsion layer Emulsion G Emulsion H Gelatin coupler C-4 Compound Cpd-B Compound Cpd-E Compound Cpd, -F Compound Cpd-G Compound Cpd-H High boiling point organic solvent Oi1-2 11th layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Emulsion I Silver amount Silver amount 0 mg 0.02 g 0.02 g 0.02 g 0.02 g 0.1 g 0.1 g 0.3 g 0.1 g 0.6 g 0.33 g 0.03 g 0.02 g 0. 02g 0.05 g 0.05g 0.01 g Gelatin coupler C-4 Compound Cpd-B Compound Cpd-E Compound Cpd-F Compound Cpd-C Compound Cpd-H High boiling point m solvent Oi High boiling point m solvent ○l 12th layer: Intermediate layer gelatin dye D-1 Dye D-2 ■ 1.0 g 0.4 g 0.08 g 0.02 g 0.02 g 0.02 g 0.02 g 0.02 g 0.02 g Dye D-3 0.6 g 0.1 g 0.05 g 0.07 g 13th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount Gelatin Color mixing inhibitor CPd-A High boiling point organic solvent 0i1-1 14th layer: Intermediate Layer 0.1g 1.1g 0.01 g 0.01 g Gelatin 15th layer: Low-speed blue-sensitive emulsion layer Emulsion J Emulsion into emulsion Gelatin coupler C-5 16th layer: Medium-speed blue-sensitive emulsion layer Emulsion M Gelatin coupler C-5 Silver amount Silver amount Silver amount Silver amount Silver amount Coupler C-6 17th layer: High sensitivity blue sensitive emulsion layer Emulsion N Gelatin coupler C-6 Silver amount 0.4 g 1.2 g 0.7 g No. 18th layer: 1st protective layer gelatin 0.7g Ultraviolet absorber U-1 0.04g Ultraviolet absorber U-20,01g Ultraviolet absorber U-30,03g Ultraviolet absorber U-40,03g Ultraviolet absorber U-50 ,05g Ultraviolet absorber U-60,05g High-boiling organic solvent 04l-10,02g Formalin scavenger Cpd-C0,2g Cpd-10,4g Dye D-30,05g 19th layer: 2nd protective layer Colloidal silver Silver Amount: 0.1 m g Fine-grain silver iodobromide emulsion (average grain size: 0.06 μm, AgI content: 1 mol%) Silver amount: 0.1 g Gelatin
0.4g 20th layer: Third protective layer gelatin 0.4g polymethyl methacrylate (average particle size 1.5μ) 0.1g 426 copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid (average particle size 1.5μ) 0.1g silicone oil 0.03g surfactant 荊W-
13.0 mg Surfactant W-20.03 g In addition to the above composition, additive F-
1 to F-8 were added. Furthermore, in addition to the above composition, gelatin hardener H-1 and coating and emulsifying surfactants MW-3 and W-4 were added to each layer.
更に防腐、防黴剤としてフェノール、1,2−ペンズイ
ソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。Furthermore, phenol, 1,2-penzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol,
Phenethyl alcohol was added.
(罫 C−1 lJ しN フタル酸ジブチル リン酸トリクレジル Cpd A CH Cpd−B υ Cpd−D R Cpd−E Cpd−F Cpd−G Cpd−H pa−r CH。(Ruled C-1 lJ ShiN dibutyl phthalate tricresyl phosphate Cpd A CH Cpd-B υ Cpd-D R Cpd-E Cpd-F Cpd-G Cpd-H par-r CH.
Cpd
CH
Cpd−に
CH
(t)しaflq
S−5
CH,=CI(
SOz Ctb CONH CHzCsF+Jl
)zNcHzcOOK
138。Cpd CH Cpd- to CH (t) aflq S-5 CH,=CI( SOz Ctb CONH CHzCsF+Jl
)zNcHzcOOK 138.
CONHC.)1.(t)
OOCJq
− HNO ff
F−5
〔処理工程]
処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量黒白現
像 6分 38°C 12N 2.1!/l
rr第一水洗 2# 38〃 4− 7.5
〃反 転 21 38〃 4〃 1
.I N発色現像 6〃38〃12〃2.2
調 整 2〃38〃4〃1.1漂 白
6 〃 38/y 12〃 0.22
〃定 着 4分 38°C 8j!
1.1f/if第二水洗 4〃38〃8〃7.
5
安 定 1〃25〃2〃1.1各処理液の組成
は以下の通りであった。CONHC. )1. (t) OOCJq - HNO ff F-5 [Processing process] Processing process Time Temperature Tank capacity Replenishment amount Black and white development 6 minutes 38°C 12N 2.1! /l
rr first water wash 2# 38〃 4-7.5
〃Reversal 21 38〃 4〃 1
.. IN color development 6〃38〃12〃2.2 Adjustment 2〃38〃4〃1.1 Bleaching
6 38/y 12 0.22
〃Fixing 4 minutes 38°C 8j!
1.1f/if second water washing 4〃38〃8〃7.
5 Stable 1〃25〃2〃1.1 The composition of each treatment solution was as follows.
l亘反朱
母液 補充液
ニトリロ−N,N,N − 2.0g 2
.0gトリメチレンホスホン
酸・5ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム 30g 30gハ
イドロキノン・モノス 20g 20gルホ
ン酸カリウム
炭酸カリウム
1−フェニル−4−メチ
ル−4−ヒドロキシメ
チル−3−ピラゾリド
ン
臭化カリウム
チオシアン酸カリウム
ヨウ化カリウム
水を加えて
pH
pHは、塩酸又は水酸化力
反耘丘
3g
2、0g
3g
2、0g
2、5g
1、2 g
2、0■
000d
1、4g
1、2g
0001d
9、60 9.60
リウムで調整した。l Wataru Antishu Mother Solution Replenisher Nitrilo-N, N, N - 2.0g 2
.. 0g trimethylenephosphonic acid pentasodium salt Sodium sulfite 30g 30g hydroquinone monos 20g 20g potassium sulfonate potassium carbonate 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone potassium bromide potassium thiocyanate potassium iodide water In addition, the pH is adjusted with hydrochloric acid or hydroxide 3g 2,0g 3g 2,0g 2,5g 1,2 g 2,0■ 000d 1,4g 1,2g 0001d 9,60 9.60 did.
ニトリロ−N,N,N−
トリメチレンホスホン
酸・5ナトリウム塩
塩化第−スズ・2水塩
P−アミノフェノール
水酸化ナトリウム
氷酢酸
母液 補充液
3、0g 母液に
同じ
1、0 g
0、1g
g
5M1
水を加えて 1000dp H
6.00pHは、塩酸又は水酸化ナ
トリウムで調整した。Nitrilo-N,N,N- Trimethylenephosphonic acid, pentasodium salt, stannous chloride, dihydrate P-aminophenol, sodium hydroxide, glacial acetic acid mother liquor Replenisher 3.0 g Same as mother liquor 1.0 g 0,1 g g 5M1 Add water 1000dp H
6.00 pH was adjusted with hydrochloric acid or sodium hydroxide.
光−反朱丘
母液 補充液
ニトリロ−N,NN
トリメチレンホスホン
酸・5ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
リン#13ナトリウム・12
水塩
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
水酸化ナトリウム
シトラジン酸
N−エチル−(β−メタ
ンスルホンアミドエチ
ル)−3−メチル−4
アミノアニリン硫酸
2、0g 2.0g
7、0g
60g
6g
6g
1、0g
90■
3、Og
1、5g
1g
3、0g
1、5g
1g
塩
3.6−シチアー1.8 1.0g 1.0
gオクタンジオール
水を加えて 1000m11000d
p H11,8012,00
pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。Hikari-Anshuki mother liquor Replenisher Nitrilo-N,NN Trimethylenephosphonic acid, 5-sodium salt Sodium sulfite Phosphorus #13 Sodium, 12-water Chlorine Potassium bromide Potassium iodide Sodium hydroxide Citrazate N-ethyl-(β- Methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-4 Aminoaniline sulfate 2.0g 2.0g 7.0g 60g 6g 6g 1.0g 90■ 3.Og 1.5g 1g 3.0g 1.5g 1g Salt 3.6- Shichia 1.8 1.0g 1.0
g Add octanediol water 1000m11000d
pH 11,8012,00 pH was adjusted with hydrochloric acid or potassium hydroxide.
書整戒− エチレンジアミン四酢酸 ・2ナトリウム塩・2 水塩 亜硫酸ナトリウム 1−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて pH PHは、塩酸又は水酸化す 1亘筺 エチレンジアミン四酢酸 母液 補充液 8.0g 母液に 同じ 2g 094〆 0.1g 000d 6.20 トリウムで調整した。Precepts for bookkeeping Ethylenediaminetetraacetic acid ・Disodium salt ・2 water salt sodium sulfite 1-thioglycerin Sorbitan ester* add water pH PH is hydrochloric acid or hydroxide 1 boat Ethylenediaminetetraacetic acid Mother liquor replenisher 8.0g for mother liquor same 2g 094〆 0.1g 000d 6.20 Adjusted with thorium.
母液 補充液 2.0g 4.0g ・2ナトリウム塩・2 水塩 エチレンジアミン四酢酸 ・Fe(Ill) ・アンモ ニウム・2水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて pH pHは、塩酸又は水酸化す 足l丘 20g 40g 100 g 200 g 10g 20g 1000d 1000m 5.70 5.50 トリウムで調整した。Mother liquor replenisher 2.0g 4.0g ・Disodium salt ・2 water salt Ethylenediaminetetraacetic acid ・Fe(Ill) ・Anmo nium dihydrate salt potassium bromide ammonium nitrate add water pH pH is determined by hydrochloric acid or hydroxide foot hill 20g 40g 100g 200g 10g 20g 1000d 1000m 5.70 5.50 Adjusted with thorium.
母液 補充液
チオ硫酸アンモニウム 8.Og ftt液
に亜硫酸ナトリウム 5.0g 同じ重亜硫
酸ナトリウム 5.0g水を加えて
10100OH6,60
pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。Mother liquor Replenisher ammonium thiosulfate 8. Add 5.0g of sodium sulfite and 5.0g of the same sodium bisulfite to the Og ftt liquid.
10100OH6,60 pH was adjusted with hydrochloric acid or aqueous ammonia.
支足衣
母液 補充液
ホルマリン(37%> 5.0m 母液
にポリオキシエチレン−P
モノノニルフェニルエ
エチル
水を加えて
pH
0、5m
1000〆
調整せず
同し
ソルビタン・エステル※
)1cO(C2H3O)、H 0
CHtO(CtH40)z−C
(CHt)IoCHs
(w+x+y+z=20)
試料101において、第9層、第10層、第11層に使
用しているマゼンタカプラーC−4ノ乳化分散物を以下
の如く変更して、試1f4102〜130を作成した。Feeding mother liquor Replenisher Formalin (37% > 5.0m Add polyoxyethylene-P monononylphenylethyl water to the mother liquor and adjust pH to 0, 5m 1000〆Same without adjustment Sorbitan ester*) 1 cO (C2H3O) , H 0 CHtO(CtH40)z-C (CHt)IoCHs (w+x+y+z=20) In sample 101, the magenta coupler C-4 emulsified dispersion used in the 9th layer, 10th layer, and 11th layer is as follows. Trial 1f4102-130 was created by making the following changes.
マゼンタカプラーC−410gをトリクレジルフォスフ
ェート2+d、酢酸エチル20M1に加熱熔解し、さら
に界面活性剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム1gを加え、5%ゼラチン水溶液200gと攪拌
乳化機で高速撹拌し、乳化物を作成した。Magenta coupler C-410g was heated and melted in tricresyl phosphate 2+d and ethyl acetate 20M1, and 1g of sodium dodecylbenzenesulfonate was added as a surfactant, and the mixture was stirred at high speed with 200g of a 5% gelatin aqueous solution using a stirring emulsifier. An emulsion was created.
マゼンタカプラーの乳化物は上記C−4を各々のカプラ
ーに変更して乳化を行なった。Emulsions of magenta couplers were prepared by replacing C-4 with the respective couplers.
また界面活性剤を変更した乳化物の作成は、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを下表の各々の界面活性剤
に等重量変更することにより、作成した。In addition, emulsions with different surfactants were created by changing the weight of sodium dodecylbenzenesulfonate to each of the surfactants listed in the table below.
得られた試料101〜130について下記の試験方法に
よって評価をおこなった。結果を表1に示した。The obtained samples 101 to 130 were evaluated by the following test method. The results are shown in Table 1.
試験方法
1)色純度試験
マクベス標準色表の“赤”のチャートを、4800″′
にの色温度に調節した昼光色用白熱ランプで照明し、露
光量を調節して、撮影を行なう。試料を、後述の処理工
程に従って、現像処理した。Test method 1) Color purity test The "red" chart of the Macbeth standard color table was
Light the area with a daylight incandescent lamp adjusted to a color temperature of The sample was developed according to the processing steps described below.
できた試料を、点測型濃度計(X−ライト、XLigh
t Company製)にて、測定を行なった。G濃度
3.0に相当する点でのR濃度によって、色濁りの指標
とした。R濃度(シアン成分)が少ない程、色群やかで
ある。The resulting sample was measured using a point measuring densitometer (X-Light, XLight).
The measurements were carried out at the following: The R density at the point corresponding to the G density of 3.0 was used as an index of color turbidity. The lower the R density (cyan component), the brighter the color group is.
2)鮮鋭度
MTF測定用ウェッジを介し、露光処理した試料を濃度
測定しMTFを求めた。2) Sharpness The MTF was determined by measuring the density of the exposed sample through a wedge for measuring MTF.
3)色像保存性
露光現像した試料を80℃70%の恒温恒温条件で1週
間保存し、現像直後のマゼンタ濃度に対する保存後のマ
ゼンタ濃度の比率を求めた。3) Color image storage properties The exposed and developed samples were stored for one week at a constant temperature of 80°C and 70%, and the ratio of the magenta density after storage to the magenta density immediately after development was determined.
赤色画像中の濁りとなるシアン成分が非常に少なく色群
やかで画像保存性に優れていることが明瞭である。また
白層及び下層のシャープネスもそこなっておらず、すぐ
れた画質を維持したカラー反転感光材料であることがわ
かる。It is clear that the cyan component that causes turbidity in the red image is very small, the colors are bright, and the image has excellent storage stability. Furthermore, the sharpness of the white layer and lower layer was not impaired, indicating that this is a color reversal photosensitive material that maintains excellent image quality.
なお試料119.120は他の試料に比べ粒子サイズが
細かくなっており、発色時の最大濃度が高かった。Note that Samples 119 and 120 had smaller particle sizes than the other samples, and the maximum density at the time of color development was high.
/
実施例2
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作成した。/ Example 2 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 201, which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカブラ添加剤およびゼ
ラチンについてはg/ボ単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のノ\ロゲン化銀1モルあたりの
モル数で示した。(Composition of photosensitive layer) The coating amount is expressed in g/rd unit of silver for silver halide and colloidal silver, and the amount expressed in g/rd unit for Cabra additive and gelatin. The number of moles of the dye is expressed per mole of silver halide in the same layer.
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 0.15ゼラ
チン 1.90E x M
−82,0xlO−”
第2層(中間層)
ゼラチン 2.1゜U V
−13,0X10−”
U V −26,0XIO−2
U V −3’ 7.0xl
O−’EχF −14,0X10−”
S o I v−27,0X10
第3層(低感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag+2モル%、
内部高Agl型、球相当径0.3μm、球相当径の変動
係数29%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)
銀塗布量
0.50
1.50
1.0X10−’
3.0X10−’
1.0X10−5
0.22
3.0X10−”
7.0X10“3
ゼラチン
xS−1
xS−2
xS−3
xC−3
EχC−4
olv−1
第4層(中怒度赤惑乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、
内部高Agl型、球相当径0.557zm、球相当径の
変動係数20%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比1.0)
銀塗布量
0.85
ゼラチン
EχS−1
xS−2
EχS−3
xC−2
EχC−3
EχY−13
xY−14
Pd−10
olv−1
第5層(高感度赤感孔側層)
沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高AgI型
、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、
双晶混合粒子、直径/厚み比2.0)
銀塗布量
0.70
1.60
1.0X10−’
3.0XIO−’
1.0X10−’
2.00
1.0X10−’
3.0X10−’
1.0X10−5
8.0X10−”
0.33
2.0X10−2
1.0X10−2
1.0X10−’
0.10
ゼラチン
xS−I
xS−2
X5−3
7.0X10
B、0X10
0.15
8.0X10
xC−5
EχC−6
olv−1
olv−2
第6層(中間層)
ゼラチン
pd−1
p d−4
olv−1
第7層(低感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、
内部高Agl型、球相当径0.3μm、球相当径の変動
係数28%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比2.5)
銀塗布量
1.10
0.17
0.10
0.17
5.0X10−2
0.30
0.50
5.0X10−’
2.0X10−’
0.3X10−’
ゼラチン
EχS−4
xS−5
Eχ5−6
3.0X10−”
0.20
3.0X10−”
7.0X10−’
0.20
xM−8
EχM−9
xY−13
pd−11
olv−1
第8層(中怒度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、
内部高AgI型、球相当径0.55μm、球相当径の変
動係数20%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/W−み比4.0)銀塗布量
1.00
5.0X10−’
2.0X10−’
3.0X10−5
3.0X10−2
0.25
1.5X10−”
4.0X10−”
9、OX 10−’
ゼラチン
xS−4
Eχ5−5
Eχ5−6
EχM−8
EχM−9
EχM−10
xY−13
pd−11
5olv−10,20
第9層(高感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag110モル%、
内部高Agl型、球相当径07μm、
球相当径の変動係数30%、正常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比2.0)
銀塗布量 0.50
ゼラチン 0.90EχS
−42,0X10−’
E x S −52,0XIO−’
E x S −62,0X10−5
E x S −73,0X10−’
E x M −84,0X10−2
E x M −116,0xlO−2
Cpd−21,0X10〜2
Cp d −92,0xlO−’
Cp d −102,0X10−’
5olv−10,20
S o I v−25,0XlO−2
第10層(イエローフィルター層)
ゼラチン 0.90黄色コ
ロイド 5.0X10−”Cp
d−10,20
Solv−10,15
第11N(低感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag14モル%、
内部高Agl型、球相当径0.5μm、球相当径の変動
係数15%、
8面体粒子)
銀塗布量 0.40
ゼラチン 1.00E x
S −82,0X10”’
E x Y −139,0xlO−2
EχY−150,90
Cp d −21,0X10””
S o I v−10,30
第12層(高感度青感乳剤Fり
沃臭化銀乳剤(Agl 10モル%、内部高Agl型
、球相当径1゜3μm、球相当径の変動係数25%、正
常晶、
双晶混合粒子、直径/厚み比4.5)
銀塗布I O,50
ゼラチン 0.60EχS
−81,0xlO′□′
EχY−150,12
Cp d −21,0X10−3
S o l v −14,0X10−2第13層(第1
保護層)
微粒子沃臭化銀(平均粒径0,07μm、Ag11モル
%) 0.20ゼラチン
0.80U V −20,10
U V −30,10
U V −40,20
S o l v −34,0X10−2P−29,0X
10−”
第14N(第2保護層)
ゼラチン 0.90B−1(
直径1.5μm ) 0.10B−2(
直径1.5μm) 0.10B −32
,0xlO−”
H−10,40
更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、Cpd−5、Cpd−6、Cpd−7、Cpd−8
、P−1、w−1、W−2、W−3を添加した。1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.15 gelatin 1.90E x M
-82,0xlO-” 2nd layer (middle layer) Gelatin 2.1°U V
-13,0X10-"UV -26,0XIO-2 UV -3' 7.0xl
O-'ExF -14,0X10-" S o I v-27,0X10 3rd layer (low-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag + 2 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 μm , coefficient of variation of equivalent sphere diameter 29%, normal crystal, twinned mixed grain, diameter/thickness ratio 2.5) Silver coating amount 0.50 1.50 1.0X10-'3.0X10-' 1.0X10-5 0.22 3.0X10-"7.0X10"3 Gelatin xS-1 xS-2 xS-3 xC-3 EχC-4 olv-1 4th layer (medium intensity red emulsion layer) Silver iodobromide emulsion ( Ag14 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.557 zm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, twinned mixed particles, diameter/thickness ratio 1.0) Silver coating amount 0.85 Gelatin EχS- 1 xS-2 EχS-3 xC-2 EχC-3 EχY-13 xY-14 Pd-10 olv-1 5th layer (high-sensitivity red-sensitive hole side layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 10 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, twinned mixed particles, diameter/thickness ratio 2.0) Silver coating amount 0.70 1.60 1.0X10-' 3.0XIO- '1.0X10-' 2.00 1.0X10-'3.0X10-' 1.0X10-5 8.0X10-' 0.33 2.0X10-2 1.0X10-2 1.0X10-' 0.10 Gelatin xS-I xS-2 X5-3 7.0X10 B, 0X10 0.15 8.0X10 xC-5 EχC-6 olv-1 olv-2 6th layer (middle layer) Gelatin pd-1 p d-4 olv -1 7th layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (AgI 2 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 28%, normal crystal, mixed twin crystals) Particles, diameter/thickness ratio 2.5) Silver coating amount 1.10 0.17 0.10 0.17 5.0X10-2 0.30 0.50 5.0X10-'2.0X10-' 0.3X10- ' Gelatin EχS-4 xS-5 Eχ5-6 3.0X10-" 0.20 3.0X10-"7.0X10-' 0.20 xM-8 EχM-9 xY-13 pd-11 olv-1 8th layer (Medium intensity green emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 14 mol%, internal high AgI type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/ W-view ratio 4.0) Silver coating amount 1.00 5.0X10-'2.0X10-' 3.0X10-5 3.0X10-2 0.25 1.5X10-"4.0X10-" 9, OX 10-' Gelatin xS-4 Ex5-5 Ex5-6 ExM-8 ExM-9 ExM-10 xY-13 pd-11 5olv-10,20 9th layer (high sensitivity blue emulsion layer) Silver iodobromide emulsion ( Ag110 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 07μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio 2.0) Silver coating amount 0.50 Gelatin 0.90EχS
-42,0X10-' E x S -52,0XIO-' E x S -62,0X10-5 E x S -73,0X10-' E x M -84,0X10-2 E x M -116,0xlO- 2 Cpd-21,0X10-2 Cp d -92,0xlO-' Cp d -102,0X10-' 5olv-10,20 S o I v-25,0X1O-2 10th layer (yellow filter layer) Gelatin 0. 90 Yellow Colloid 5.0X10-”Cp
d-10,20 Solv-10,15 11th N (low sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 14 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15% , octahedral particles) Silver coating amount 0.40 Gelatin 1.00E x
S -82,0X10"' E Silver oxide emulsion (Agl 10 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 1°3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, normal crystal, mixed twin crystal grains, diameter/thickness ratio 4.5) Silver coated I O ,50 Gelatin 0.60EχS
-81,0xlO'□' EχY-150,12 Cp d -21,0X10-3 S o l v -14,0X10-2 13th layer (first
Protective layer) Fine grain silver iodobromide (average grain size 0.07 μm, Ag 11 mol%) 0.20 gelatin
0.80UV-20,10UV-30,10UV-40,20Solv-34,0X10-2P-29,0X
10-” 14N (second protective layer) Gelatin 0.90B-1 (
Diameter 1.5μm) 0.10B-2(
Diameter 1.5μm) 0.10B -32
,0xlO-" H-10,40 Furthermore, in order to improve storage stability, processability, pressure resistance, anti-mold and anti-bacterial properties, antistatic properties, and applicability, the following Cpd-
3, Cpd-5, Cpd-6, Cpd-7, Cpd-8
, P-1, w-1, W-2, and W-3 were added.
上記の他に、n−ブチル−p−ヒドロキジヘンゾエート
が添加された。さらにB−4、F〜1、F−4、F−5
、F〜6、F−7、I−8、F−9、F−10、F−1
1、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩が含有されている。In addition to the above, n-butyl-p-hydroxydihenzoate was added. Furthermore, B-4, F~1, F-4, F-5
, F-6, F-7, I-8, F-9, F-10, F-1
1, F-13, and iron salts, lead salts, gold salts, platinum salts, iridium salts, and rhodium salts.
次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。Next, the chemical structural formulas or chemical names of the compounds used in the present invention are shown below.
V U■ U■ V olv−1 ノン酸トリクレジル 5olv 2 フタル酸ジプチル olv−3 ノン酸トリ (2 エチルヘキシル) EχF−1 2H5 2H5 C2H5O3O:、C EχC H EχC H (1)C4H90CNH xC I CI。V U■ U■ V olv-1 tricresyl nonacid 5olv 2 Diptyl phthalate olv-3 Non-acid tri (2 ethylhexyl) EχF-1 2H5 2H5 C2H5O3O:,C EχC H EχC H (1) C4H90CNH xC I C.I.
xC−5 xC H (j)C−1bOCNH OCHzCHzSCHzCOOH xM xM I xM 、CI xM xY xY−14 xY−15 ゜−6/N\。xC-5 xC H (j) C-1bOCNH OCHzCHzSCHzCOOH xM xM I xM , C.I. xM xY xY-14 xY-15 ゜-6/N\.
\ 1 pd C6Hl 3 (n) pd H pd pd H pd Pd pd pd pd−9 pd doo。\ 1 pd C6Hl 3 (n) pd H pd pd H pd Pd pd pd pd-9 pd doo.
pd−11
xS
xS
xS
xS−4
xS
EχS
(CHI) 、so、○
(CHz) asOJa
CH2=CH
S02 CH2C0NHCH2
CH2=CH
3O□−CHz C0NHCHz
(II)C4H9CHCH2COOCH2(n)CaH
qCHCHzCOOCl(SOJaC!)I5
C,F、、502N(Cd5)C)12COOKビニル
ピロリドンとビニルアルコールの共重合体(共重合比=
70:30
〔重量比〕)
ポリエチルアクリレート
処理工程
*補充1二35■中の感光材料1m長さ当り。pd-11 xS xS xS xS-4 xS EχS (CHI) , so, ○ (CHz) asOJa CH2=CH S02 CH2C0NHCH2 CH2=CH 3O□-CHz C0NHCHz (II) C4H9CHCH2COOCH2 (n) CaH
qCHCHzCOOCl(SOJaC!)I5 C,F,,502N(Cd5)C)12COOK Copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl alcohol (copolymerization ratio =
70:30 [Weight ratio]) Polyethyl acrylate processing process *Replenishment 1235cm per 1m length of photosensitive material.
(発色現像液)
母液(g)
補充液(g)
ヒドロキシエチルイミ
5.0
6.0
ノニ酢酸
亜硫酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫
酸塩
4−〔N−エチル−N
−β−ヒドロキシエ
チルアミン〕−2−
メチルアニリン硫酸
塩
水を加えて
pH
(漂白液)
1.3−ジアミノブコ
パン四節酸第二鉄錯塩
1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸
臭化アンモニウム
4.0
30.0
1.3
1.2■
2.0
37.0
1.0XIO−”モル 1.3X10
1.01
10.00
母液(g)
3.0
1.0A
10.15
補充液(g)
酢酸
硝酸アンモニウム
水を加えて
酢酸とアンモニアで
pH調整
(定着液)
1−ヒドロキンエチリ
デン−11−ジホ
スホン酸
エチレンジアミン四節
酸二ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
チオ硫酸アンモニウム
水溶液(700g/ A )
ロダンアンモニウム
チオ尿素
3.6−シチアー1
8−オクタンジオ−
1,0!
pH4,3
1,01
pH3,5
母液(g) 補充液(g
5.0
7.0
0.5
0.7
10.0
8.0
170.0m
12.0
10.0
200.0K1
100.0
3.0
3.0
150.0
5.0
5.0
水を加えて
酢酸アンモニウムを
加えてpH
(安定液)母液、補充液共通
ホルマリン(37%)
5−クロロ−2−メチル
−4−イソチアヅリン
−3−オン
2−メチル−4−イソチ
アゾリン3〜オン
1.01
6.5
1.2m
6.0mg
3.0■
1、Ol
6.7
エチレングリコール 1.0水を加えて
1.ONP H5,0−7,0
試#J201において第7層、第8層、第9層のマゼン
タカプラーExM−5を下表の如く、カプラーを変更、
またこのカプラーの乳化時に用いる界面活性剤をW−2
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムから表に示した
ものに変更して、試料202〜230を作成した。(Color developer) Mother solution (g) Replenisher (g) Hydroxyethyl imide 5.0 6.0 Noniacetic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate 4-[N-Ethyl-N-β- Hydroxyethylamine]-2- Add methylaniline sulfate solution to pH (bleach solution) 1.3-diaminobucopane tetranoic acid ferric complex salt 1.3-diaminopropane tetraacetic acid ammonium bromide 4.0 30.0 1 .3 1.2■ 2.0 37.0 1.0XIO-"mol 1.3X10 1.01 10.00 Mother liquor (g) 3.0 1.0A 10.15 Replenisher (g) Add ammonium acetate nitrate water pH adjustment with acetic acid and ammonia (fixer) 1-Hydroquinethylidene-11-diphosphonic acid ethylenediamine tetranoic acid disodium salt Sodium sulfite Sodium bisulfite Ammonium thiosulfate aqueous solution (700g/A) Rhodanammoniumthiourea 3.6-Sithia 1 8-Octanedio- 1,0! pH4,3 1,01 pH3,5 Mother liquor (g) Replenisher solution (g 5.0 7.0 0.5 0.7 10.0 8.0 170.0m 12.0 10.0 200.0K1 100.0 3.0 3.0 150.0 5.0 5.0 Add water and ammonium acetate to pH (Stable solution) Mother solution, replenisher Common formalin (37%) 5- Chloro-2-methyl-4-isothiazurin-3-one 2-methyl-4-isothiazurin-3-one 1.01 6.5 1.2m 6.0mg 3.0■ 1,Ol 6.7 Ethylene glycol 1.0 add water
1. ONP H5,0-7,0 In trial #J201, the magenta coupler ExM-5 in the 7th layer, 8th layer, and 9th layer was changed as shown in the table below,
In addition, the surfactant used when emulsifying this coupler is W-2.
Samples 202 to 230 were created by changing sodium dodecylbenzenesulfonate to those shown in the table.
乳化物の作成方法は実施例1に準した。The method for preparing the emulsion was based on Example 1.
試料201〜230を下記試験法に基づき評価した。Samples 201 to 230 were evaluated based on the following test method.
結果を表2に示した。The results are shown in Table 2.
試験方法
】1色濁り試験
マクヘス標準色表の“緑“のチャートを4800°にの
色温度に調節した昼光色用白熱ランプで照明し露光量を
調節して撮影を行なう。試料を後述の処理工程に従って
現像処理した。Test method: 1-color turbidity test The "green" chart of the Maches standard color table is illuminated with a daylight incandescent lamp whose color temperature is adjusted to 4800°, and the exposure is adjusted to take a photograph. The sample was developed according to the processing steps described below.
得られた試料を、点測型濃度81(Xライト、X −L
ight Company製)にて測定を行なった。G
濃度2.0に相当する点でのR711度によって、色濁
りの指標とした。R4度(ノアン成分)が少ない程、色
群やかである。The obtained sample was subjected to point measurement type concentration 81 (X light,
(manufactured by Light Company). G
R711 degrees at a point corresponding to a density of 2.0 was used as an index of color turbidity. The smaller the R4 degree (Noan component), the brighter the color group.
2、 鮮鋭度
MTF測定用ウェッジを介して、露光、現像処理した試
料を濃度測定し、MTFを求めた。2. Sharpness: The density of the exposed and developed sample was measured through a wedge for measuring MTF, and the MTF was determined.
3、色像保存性
露光現像した試料を80’C70%の恒温恒l:条件で
1週間保存し現像直後のマゼンタ濃度に対する保存後の
マゼンタ濃度の比率を求めた。3. Color image storage properties The exposed and developed samples were stored for one week at a constant temperature of 80'C and 70%, and the ratio of the magenta density after storage to the magenta density immediately after development was determined.
本発明の試料207〜230は緑感性層及び赤感性層の
鮮鋭度を損なうことなく、色の濁りが少なく、かつ色像
保存性に優れたハロゲン化銀感光材料であることがわか
る。It can be seen that Samples 207 to 230 of the present invention are silver halide photosensitive materials that have little color turbidity and excellent color image storage stability without impairing the sharpness of the green-sensitive layer and the red-sensitive layer.
Claims (1)
剤層、青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において下記一般式(M)で示されるマゼンタカ
プラーの少なくとも1種及び分子中の疎水性部分として
少なくとも炭素数8以上の脂肪族炭化水素基を有しかつ
すべての脂肪族炭化水素基の合計炭素数が17以上であ
るアニオン界面活性剤の少なくとも1種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式〔M〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでR_1は水素原子または置換基を表わす。 Zは窒素原子を2〜3個含む5員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基(縮合環を含む)を有してもよい。Xは水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わす。[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one red-sensitive emulsion layer, one green-sensitive emulsion layer, and one blue-sensitive emulsion layer on a support, in which a magenta coupler represented by the following general formula (M) is used. At least one anionic surfactant having at least one aliphatic hydrocarbon group having at least 8 carbon atoms as a hydrophobic moiety in the molecule, and the total number of carbon atoms of all the aliphatic hydrocarbon groups being 17 or more. A silver halide color photographic material characterized by containing. Formula [M] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Here, R_1 represents a hydrogen atom or a substituent. Z represents a nonmetallic atomic group necessary to form a 5-membered azole ring containing 2 to 3 nitrogen atoms, and the azole ring may have a substituent (including a fused ring). X represents a hydrogen atom or a group that can be separated during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19464290A JPH0480751A (en) | 1990-07-23 | 1990-07-23 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19464290A JPH0480751A (en) | 1990-07-23 | 1990-07-23 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0480751A true JPH0480751A (en) | 1992-03-13 |
Family
ID=16327911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19464290A Pending JPH0480751A (en) | 1990-07-23 | 1990-07-23 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0480751A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6994953B2 (en) | 2003-08-22 | 2006-02-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photosensitive material |
| US7122298B2 (en) | 2004-03-25 | 2006-10-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic photosensitive material |
-
1990
- 1990-07-23 JP JP19464290A patent/JPH0480751A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6994953B2 (en) | 2003-08-22 | 2006-02-07 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photosensitive material |
| US7122298B2 (en) | 2004-03-25 | 2006-10-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic photosensitive material |
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