JPH0480751A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、特に色再現性、鮮鋭度及び画像保存性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、色再現性を
改良するためにマゼンタカプラーとして、ピラゾロアゾ
ール型マゼンタカプラーの使用が、既に知られている。

（米国特許第３．７２５０６７号、特開昭６０−１７２
９８２号などに記載）このカプラーは従来のマゼンタカ
プラー、ピラゾロン型カプラーに比べ現像により生じる
発色色素の可視吸収スペクトルがシャープで不用な領域
の吸収すなわち黄色成分やシアン成分が少なく特に、朱
色、赤色、ピンク色等の色が非常に鮮やかにできる。

またハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて撮影、現
像処理によりできる画像の保存性が重要である０発色色
素は、長期間の保存中に徐々に変化してしまい処理後の
写真感光材料を長期間保存しておくと変色してしまうと
いう欠点を有していた１色像保存性の面からはピラゾロ
アゾール系カプラーが従来のピラゾロン系カプラーより
優れているがまだ充分ではない、従来使われている保存
性改良技術としては種々の褪色防止剤を併用することが
知られている。

有機退色防止側の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１．１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０，４
２５号、英国特許第１，３６３．９２１号、米国特許第
２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．３０
０号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，６９８，９０９号、同第３，７６４．
３３７号、特開昭５２１５２２２５号などに、スピロイ
ンダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、ｐ−ア
ルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６５
号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−１
０５３９号、特公昭５’ｌ−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３゜７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許第４，２２８，
２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘
導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール
類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４
．３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６゜１３５
号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１．３２　
．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１，４１
０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８
３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５０，９
３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許第２，０
２７゜７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されている。

が、これらの褪色防止剤は、ある程度の効果を示すもの
の効果を充分出すには使用量を多くすることが必要であ
り、またこれらの褪色防止剤はいずれも油溶性化合物で
効果を期待できる量添加すると、フィルムの膜を軟らか
くシ膜物理特性が劣化する等の欠点を有しており、これ
を防ぐためにはゼラチン等のバインダーの増量が必要で
、膜厚が増し、鮮鋭度を悪化させるという問題点を有し
ていた。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は、ピラゾロアゾール型カプラーを
用いた時の画像の保存性に優れ、かつ鮮鋭度の悪化がな
いハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は以下の手段により達成された。

支持体上に少なくとも各一層の赤感性乳剤層、緑感性乳
剤層、青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において下記一般式（Ｍ）で示されるマゼンタカ
プラーの少なくとも１種及び分子中の疎水性部分として
少なくとも炭素数８以上の脂肪族炭化水素基を有しかつ
その脂肪族炭化水素基の合計炭素数が１７以上であるア
ニオン界面活性剤の少なくとも１種を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

式ＣＭ） ここでＲ１は水素原子または置換基を表わす。

Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わす。

以下、本カプラーを詳細に説明する０式ＣＭ）で表わさ
れるカプラー骨格のうち好ましい骨格はＬＨ−−イミダ
ゾ〔１，２−工］ピラゾール、ＬＨピラゾロ（１，５−
ｂ］　ｌ：１，２．４））リアゾール、ＩＨ−ビラヅロ
〔５，１−土）　　［１，２４］　トリアゾールおよび
ＩＨ−ビラヅロ〔１，５す〕テトラゾールであり、それ
ぞれ式ＣＭ−１〕、ＣＭ−［〕、ＣＭ−１［［）および
ＣＭ−ＩＶＩで表わされる。

〔Ｍ Ｉ〕

〔Ｍ ■］ 〔Ｍ ■］ １：Ｍ−ＩＶＩ これらの式における置換基ＲＩｌ、　　ＲＩＺ、Ｒ１ｆ
ｆおよびＸについて詳しく説明する。

Ｒ１，は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキノ基、ニトロ基
、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニル基、アルコキノカルボニル基、ヘテロ環
オキン基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキ７基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アゾリル基を表わし、ＲＩ＋は２価の基でビス体を形成
していてもよい。

さらに詳しくは、Ｒ３１は各々水素原子、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えば
、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ト
リデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−　（３−
ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−　（４−（２
Ｃ４−＜４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
ン〕　ドデカンアミド）フェニル）プロピル、２−エト
キシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル
、３−（２４−ジーも一アミルフェノキシ）プロピル）
、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェ
ニル、２，４−ジｔ−アミルフェニル、４−テトラデカ
ンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２−フリル
、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ペンヅチアゾ
リル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキ
ン基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、エ
トキシ、２−メトキシエトキン、２−ドデシルエトキシ
、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキン、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキソ力
ルハモイル）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド
、ベンズアミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド
、２−　（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ）デカンアミド）、アルキルアミノ基（例え
ば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデカンアミド、ジ
エチルアミノ、メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例
えば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミノアニリノ、２クロロ−５−
ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニ
リノ、２−クロロ−５−（α（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェノキン）ドデカンアミド）アニリノ）、ウ
レイド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド
、Ｎ、　　Ｎ−ジブチルウレイド）、スルファモイルア
ミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイルア
ミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）
、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ
、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３−
フェノキシプロピルチオ、３（４−ｔ−ブチルフェノキ
シ）プロピルチオ）、了り−ルチオ基（例えば、フェニ
ルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ
、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カルボキシフェ
ニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニルチオ）、ア
ルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボ
ニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルアミノ）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ヘ
キサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、
ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホンア
ミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼンスル
ホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカ
ルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ（２−
ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎメチル−Ｎ−
ドデシルカルバモイル、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル）カルバモイル）、スルフ
ァモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ、
Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオ
キシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシ
ルスルファモイル、Ｎ　　Ｎ−ジエチルスルファモイル
）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、オクタ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカル
ボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、ヘテロ環オ
キシ基（例えば、■−フェニルテトラゾールー５−オキ
シ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、アゾ基（例え
ば、フェニルアゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピ
バロイルアミノフェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プ
ロパノイルフェニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、
アセトキシ）、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオ
キシ）、シｌｆルオキシ基（例えば、トリメチルシリル
オキシ、ジブチルメチルシリルオキシ）、アリールオキ
シカルボニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニル
アミノ）、イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミド）
、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ
、２．４−ジ−フェノキシ−１゜３．５−トリアゾール
−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基（例
えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニ
ルスルフィニル、３−フェノキシプロビルスルフィニル
）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニル、オ
クチルオキシホスホニル、フェニルホスホニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニ
ル）、アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロ
パノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル
）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、
３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリル）を
表わす、これらのｉｌｌ換基のうち、更に置換基を有す
ることが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子で連結する育機置換基又はハロゲン原子を更
に有してもよい。

これらの１換基のうち、好ましいＲ１＋としてはアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、了り−ルオキシ基、
アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルアミ
ノ基を挙げることができる。

Ｒ５２は、ＲＩ　１について例示した置換基と同様の基
であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキノカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基およ
びノアノ基である。

またＲ１は、Ｒｌ　１について例示した置換基と同義の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキン基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましくは
、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ
基およびアリールチオ基である。

Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可
能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキソ基、アルキルもしくは
アリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルオキソ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、
アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモ
イルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素へテロ環基、
イミド基、アリールアゾ基などがあり、これらの基は更
にＲ１１の置換基として許容された基で置換されていて
もよい。

さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、）、素原子、塩
素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、エトキシ
、ドデシルチオノ、メトキンエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキンプロピルオキシ、メチルスルホニルエト
キノ、エトキシカルボニルメトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−クロロフェノ
キン、４−メトキシフェノキン、４−カルボキシフェノ
キシ、３−エトキノカルボキノフエノキン、３アセチル
アミノフエノキシ、２−カルボキシフェノキン）、アシ
ルオキソ基（例えば、アセトキシ、テトラゾカッイルオ
キシ、ヘンヅイルオキシ）、アルキルもしくはアリール
スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキシ
、トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例え
ば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリル
アミノ）、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタン
スルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホニルアミノ）、ア
ルコキシカルボニルオキソ基（例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ、ヘンシルオキシカルボニルオキシ）、アリ
ールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカ
ルボニルオキシ）、アルキル、アリールもしくはヘテロ
環チオ基（例えば、ドデシルチオ、１−カルボキンドデ
シルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５ｔ−オクチ
ルフェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイルア
ミノ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−
フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の含
窒素へテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、
トリアゾリル、テトラゾリル、１２−ジヒドロ−２−オ
キソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシンイ
ミド、ヒダントイニル）、アリールアゾ基（例えば、フ
ェニルチオ、４−メトキシフェニルアヅ）なである、Ｘ
はこれら以外に炭素原子を介して結合した離脱基として
アルデヒド類又はケトン類で４当量カプラーを縮合して
得られるビス型カプラーの形を取る場合もある。又、Ｘ
は現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含んでい
てもよい。

好ましいχは、ハロゲン原子、アルコキン基、アリール
オキシ基、アルキルもしくは了り−ルチオ基、カンプリ
ング活性位に窒素原子で結合する５員もしくは６員の含
窒素へテロ環基である。

弐ＣＭ−１）からＣＭ−ＩＶ）で表わされるカプラーう
ち、ＣＭ−ＩＩ［）で表わされるカプラーが特に好まし
い。

式〔Ｍ〕 で表わされるマゼンタカプラーの化合 物例を以下に例示するが、 これらに限定されるも のではい。

（Ｍ Ｉ （Ｍ （Ｍ−３） （Ｍ−４） （Ｍ−５） （Ｍ ＣｓＨ＋ｆｆ（ｔ） （Ｍ−７） （Ｍ−８） （Ｍ−９） （Ｍ−１０） （Ｍ−１１） ＣｓＨ＋ｔ（ｔ） Ｃｄｌ＋ｔ（ｔ） （Ｍ−１２） ＯＣ４Ｈ９ ＣＪｑ Ｃｓ）Ｉ＋ｔ（ｔ） （Ｍ （Ｍ−１６） （Ｍ （Ｍ−１９） （Ｍ−２０） （Ｍ−２１） （Ｍ−２２） （Ｍ−２３） （Ｍ−２４） （Ｍ−２５） （Ｍ−２６） ｓＨ １（ｔ） （Ｍ （Ｍ−２８） （Ｍ （Ｍ−３０） 式ＣＭ）で表わされるカプラーの合成法を記載した文献
を以下に挙げる。

式ＣＭ−１）の化合物は米国特許第４，５００，６３０
号など、式ＣＭ−ＩＩ）の化合物は米国特許第４．５４
０．６５４号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−
６５２４５号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４
９１５５号など、式〔Ｍ■〕の化合物は特公昭４７−２
７４１１号、米国特許第３７２５、０６７号など、式（
Ｍ−ＩＶ）の化合物は特開昭６０−３３５５２号などに
記載の方法により合成することができる。

本発明のマゼンタカプラーを乳化分散し、微小粒子とし
て、添加する際に分子中の疎水性部分として、少なくと
も炭素数８以上の脂肪族炭化水素基を有し、かつすべて
の脂肪族炭化水素基の合計炭素数が１７以上であるアニ
オン界面活性剤の少なくとも１種を乳化分散剤として添
加する。

界面活性剤は油溶性化合物ではないために添加量を増し
ても、ゼラチンとの相溶性が良いため、あるいは、界面
に集まるため、膜質の悪化が少なく、さらにゼラチン塗
布量を増す必要がないため、膜厚の増がわずかである。

次に本発明のアニオン界面活性剤の例としては、下記一
般式（１）〜〔凄〕で表わされるものを挙げることがで
きる。

（Ｉ　）　　　Ｃ１１ｍＣ０ＯＲ＋ ＣＨＣＯＯ１ｌ！ ｏｗＭ Ｃ８１５０１Ｍ ＳＯ，Ｍ （Ｉｌｌ） Ｒ ＯｆｆＭ ＣＨ（Ｃ）Ｉｆ）ｌＩ　ＳＯｊＭ （ＩＶ） Ｒ１０（Ｃ１ｂＣＨＯ）１１５０１Ｍ、Ｒ，Ｏ２０，Ｍ ［Ｖ） ０（ＣＨｚ）、１ＳＯＪ Ｈ Ｘ／）’−１０／９０〜５０１５０ ［ＶＩ） 〔■〕 〔■〕 ＲＣＨ（ＣＨｚ）、５０３Ｍ ＯＲ。

（ＩＸ） １１１０ＣＨ，ＣＨＣＨ！ＳＯ３Ｍ Ｈ （Ｘ） Ｒｈ−Ｃ−Ｎ（ＣＦＩｚ）ＩＩＣＯＯＭＲｚ 〔■〕 Ｒｈ　４−Ｎ−（ＣＨｚ）　ｌｌＳＯｓＭ０　Ｒよ 〔■〕 （）ＩＶ） 式中、Ｒ，、Ｒ，は脂肪族炭化水素基を表わし、そのい
ずれかの１つは少なくとも炭素数８の脂肪族炭化水素基
でありＲ，とＲ８の合計炭素数は１７以上である０Ｍは
水素原子又はカチオンを表わす、ｍ、ｎは１〜１０を表
わす。

一般弐〇Ｍ） ａ、　　　　　　　Ｒｈ Ｒ１−Ｌｌ　（＾）、−）ＣＢ　−Ｃ）−ｔ−→ＣＩｔ
　ｔ　−ｃ　）−＝　ＱＲ−Ｌｘ　　　　　　　ｌ−３ （ＣＯＯＸ＋）ｐ　　（ＳＯＪｘ）　（式中、Ｒ１は置
換もしくは無置換の、アルキル又は芳香族基を表わし、
Ｒ４は水素原子又はＣＬ＝Ｒ？（ここでＲ４は２価の連
結基、Ｒ７は水素原子又は、置換もしくは無置換の、ア
ルキル又は芳香族基を表わす）を表わし、Ｒ３及びＲ，
は水素原子又は、置換もしくは無置換のアルキル基を表
わし、同じでも異っていてもよい。

Ｌ、は２価の連結基を表わし、Ｌ！及びり、は独立に、
単結合又は２価もしくは３価の、連結基を表わす、Ｐは
１又は２の整数を表わす、Ａはｙ成分及び２成分を与え
るモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマーが
共重合したくり返し単位を表わす、Ｘｌ及びＸｇは独立
に水素原子又はカチオンを表わし、ｘ、ｙおよび２はそ
れぞれ各モノマーの平均付加モル数を示す値である。Ｑ
は１価の基を表わす。

好ましい化合物は、一般式〔蹟〕に於てＲ８が炭素数８
ないし２０の、置換もしくは無置換のアルキル基、又は
一般式（Ｍ） 一般式（Ｍ） Ｒｓ ＲＩ。

〔式中、Ｒ３およびＲ９は水素原子、ハロゲン原子、炭
素数１ないし１２の、置換もしくは無置換のアルキル基
、又は炭素数１ないし１０のアルコキシ基を表わし、互
いに同じでも異なっていてもよく、Ｒ１，は水素原子又
は に水素原子又は炭素数６ないし１８の、置換もしくは無
置換のアルキル基を示すか、又はＲ１１とＲ１８とで窒
素を含む環を形成する）を表わす］に該当するような化
合物である。

特に好ましい化合物の置換基Ｒ１は原料入手が容易な、
炭素数８ないし１２のアルキル基、アルキル基） った炭素数４〜８のアルコキシ基）又は／ ＣＯＮ　ＨＲ、。

ル基）なとである。

Ｌｌは２価の連結基を表わし、−５ Ｓ　Ｏｘ−が特に好ましい。Ａは、Ｘ成分及び２成分を
与えるモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーが共重合したくり返し単位であり、例えば、エチレン
、プロピレン、１−ブテン、イソブチン、等のアルキレ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
脂肪族酸のエチレン性不飽和エステル（例えば、酢酸ビ
ニル、酢酸アリル）、エチレン性不飽和モノマーのモノ
カルボン酸エステルもしくは、ジカルボン酸のエステル
（例えば、メチルメタクリレート、エチルアクリレート
、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート
、ｎ−オクチルアクリレート、ベンジルアクリレート）
、置換されたモノエチレン性不飽和化合物（例えば、ア
クリロニトリル）、又はジエン類、（例えば、ブタジェ
ン、イソプレン）等であり、このうち、アクリロニトリ
ル、スチレン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−オク
チルアクリレートなどが、特に好ましい。

Ａは、上記のモノマー単位を二種以上含んでもよい。

Ｓ Ｘ成分である−（ＣＨ−Ｃ＋　は、Ｘ成分及び２Ｒ，Ｌ
。

（ＣＯＯＸ　、）。

成分を与えるモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和
モノマーを共重合したくり返し単位であり、二種以上の
モノマー単位を含んでいてもよい。

Ｒ４が水素原子又は−ＣＲ４Ｒ？（ここでＲ４は酸素原
子又はＮ　Ｈ，Ｒ？は水素原子又は炭素数１〜２０のア
ルキル基）である化合物が本発明に好ましい。Ｒ４とし
て水素又は−Ｃ〜ＯＨなどが特に好ましい。

Ｒ１としては、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基
が好ましく、特に水素原子又はメチル基が好ましい。

Ｒ８は単結合、２価もしくは３価の連結基を表わすが、
中でも単結合又は ＣＯＲａｔ（ＯＣＲＩ１）−９、 などで表わされる２価の連結基が好ましい。上式におい
てＲａｔはアルキレン、アリーレン、アラルキレンを表
わし、Ｒ１，は水素原子又はアルキル基を表わす、ｒは
Ｏｌｌ、２の整数を表わす、この内〜 Ｒ２としては単結合、 ＣＯＣＨ，ＣＨ，ＯＣＣＨアＣＨ。

ましい。

Ｘｌは水素原子又はカチオンを表わすが、水素原子、ナ
トリウム、カリウムが好ましい。

ｐは１が好ましい。

２成分である（ＣＨ，−（ＩＪ−は、Ｘ成分及びり。

（ＳＯｓＸｚ）ｑ Ｘ成分を与えるモノマーと共重合可能なエチレン性不飽
和モノマーを共重合したくり返し単位であり、二種以上
の七ツマー単位を含んでいてもよい。

Ｒ，は水素原子又は置換・無置換のアルキル基を表わす
が、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基が好ましく
、特に、水素原子又はメチル基が好ましい。

１−ｘは単結合、２価もしくは３価の連結基を表わすが
、中でも単結合又は Ｃ，０−Ｒ２゜−４：ＯＲ、、ト７、 −ＣＮＨ−Ｒ，。−などで表わされる２価の連結］１ 基が好ましい。上式においてＲ３１、Ｒ２゜は同種又は
異種のアルキレン、アリーレン、アラルキレンを表わし
、ｒはＯｌｌ、２の整数を表わす、この−ＣＯＣＨｆＣ
Ｈ Ｉ 　Ｈｘ −ＣＮＨ−Ｃ−ＣＨ１− ０ＣＨ。

などが特に好ましい。

Ｘ２は水素原子又はカチオンを表わすが、水素原子、ナ
トリウム、カリウムが好ましい、ｐはＩが好ましい。

ｘ、ｙおよび２は、それぞれ各モノマーの平均付加モル
数を示す値であって、０〜５０が好ましく、特に好まし
くはＸおよび（ｙ＋ｚ）共に１〜１５である。ｘ、ｙお
よび２の総和は４０以下が好ましい。Ｑは水素原子、開
始剤残基、連鎖移動剤残基などを示す。

本発明に用いられる上記（１）〜ＯＷ）で表わされるア
ニオン界面活性剤は親油性のものが好ましく、下記に具
体例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。

（Ａ、−１）　　ＣＨ，Ｃ００Ｃ＋Ｊｚｔ（ｏｘｏ）Ｃ
ＨＣＯＯＣ＋５Ｈｚｙ（ｏｘｏ） ＳＯ，Ｎａ （Ａ　　　２　）　　　ＣＨ，ＣＯＯＣｔａＨａｗ（ｉ
ｓｏ）ＣＨＣＯＯＣｔａＣ００ＣｔａＨａ ０Ｊａ （Ａ ＣＨｚｃＯＯｃ　＋　ｓＨｚ　ｒ　（ｎ）ＣＨＣＯＯＣ
＋３Ｈｚｔ（ｎ） ｏ３Ｎａ （Ａ−４） ＣＨｚＣＯＯＣＨｚＣＨｚＯＣ＋Ｊｚｓ（ｎ）ＣＨＣＯ
ＯＣＨｚＣＨｚＯＣ＋　ＺＨ２Ｓ　（ｎ）ＳＯ，Ｎａ （Ａ ＣＨ２ＣＯＯＣ＋Ｊｚｉ（ＯＸＯ） Ｃｔ（ＣＯＯＣ＋Ｊ３ｆｆ（ｏｘｏ） Ｃ）ＩｚＳＯＪａ （Ａ Ｃ＋ＪｚｓＣＨＣＨｚＯ（ＣＨｚ）４ｓＯ３ＮａＣＩ＠
Ｈ！＋ （Ａ Ｃｐｌ’１ｚｐ−＋ＣＨＣＨ２Ｏ５Ｏ３ＮａＣＱＨ！＋
１＋１ Ｐ＋（１＝３２〜３６ （Ａ Ｃｐ）Ｉｚａ−＋ＣＨ３０３Ｎａ ＣＱＨ２，、ｌ Ｐ＋ｃｔ−１８ （Ａ−９） Ｃ ｓＨｖｔＯ（ＣＩ（ｚｃＨｏ）　３ＳＯ３ＫＨ３ （Ａ−１０） （Ａ−１１） （Ａ−１２） Ｃｔ　ｅＦｌｆｆｖＳ−（Ｃ１ｌｚ−ＣＯｈ−ＨＣＨｚ
Ｃ）Ｉ）ｓＨＮ ｏｏｎ （Ａ Ｌ ＣＯＮＨＣ−ＣＨｚＳＯｚＮａ ＣＨ。

（Ａ−１４） （Ａ （ｒｓｏ）Ｃｔ　ｔＨ３ｓＣ−Ｎ−（ＣＨｚ）　ｚｃＯ
ＯＮａ０　Ｃｔｚｔ（ｚｓ（ｎ） （Ａ−１６） （ｉｓｏ）ＣｔＪ３ｓＣ−Ｎ−（ＣＨｚ）　４ｓＯ３Ｎ
ａ０　ＣｚＪ４ｑ（ｉｓｏ） （Ａ−１７） （Ａ−１８） ｃ、ｕ、、４ｒｃＨｃＨ１ＯＰ−ＯＮａＣＪｚｑ＋＋ ｐ十ｑ＝３２〜３６ （Ａ−１９） （Ａ−２０） にｌ５ＨｓｒＬ＋υＮｉ１ 本発明の上記油溶性アニオン界面活性剤（Ａ）と共に好
ましく用いられる含フン素アニオン界面活性剤（Ｂ）の
例としては下記の一般式〔ＸＩ）で表わすことができる
。

Ｃ）ｌｚ−ＣＯＯＣｔＪｚｓ ＣＨ−ＣＯＯＣｔＪｚｓ ＣＨｉＳＯＪａ ＣＪ＋ｆｆ ＣＨｚＣＯＯ（ＪＩｚＣＨＣｈＨ＋ｚ 本発明のカプラーとともに用いる界面活性剤は、カプラ
ーの乳化分散物を作成する際に乳化剤として使用するこ
とが好ましい。

界面活性剤の使用量はカプラーに対し、０．　１重量％
以上４０重量％以下好ましく、特に好ましくは１￥Ｌ量
％〜２５重量％である。

本発明外の界面活性剤を補助的に用いることは油滴粒子
サイズの微細化及び得られた乳化分散物の安定化にとっ
て好ましい。

具体的には一般弐Ｎ）〜〔■〕で表わされる化合物で炭
化水素基が本発明の炭素数８未満の脂肪族炭素水素をも
つ本発明外の界面活性剤を乳化補助剤として本発明の界
面活性剤と併用することが好ましい。

併用する本発明外の界面活性剤の添加量は本発明に用い
られる界面活性剤と同様である。

本発明を実施するために使用する乳化装置としては、大
きな剪断力を有する高速攪拌型分散機、高強度の超音波
エネルギーを与える分散機などがある。具体的には、コ
ロイドミル、ホモジナイザ、毛細管式乳化装置、液体サ
イレン、電磁歪式超音波発生機、ボールマン笛を有する
乳化装置などがある０本発明で使用するのに好ましい高
速攪拌型分散機は、デイシルバー、ポリトロン、ホモミ
キサー、ホモブレンダー、ゲディミル、ジェ、７トアジ
ターなど、分散作用する要部が液中で高速回転（５００
〜１５．００Ｏｒｐｍ、好ましくは２０００−４．　Ｏ
ＯＯｒｐｍ＋）するタイプの分散機である。本発明で使
用する高速攪拌型分散機は、デイシルバーないしは高速
インペラー分散機とも呼ばれ、特開昭５５−１２９１３
６号にも記載されているように、高速で回転する軸に鋸
歯状のブレードを交互に上下方向に折り曲げたインペラ
ー装置を装着するのも好ましい。

本発明の感材の写真構成層としてはハロゲン化銀乳剤層
以外にその他の親水性コロイド層（例えば中間層、保護
層、紫外線吸収剤含有層、アンチハレーシラン防止層、
下塗層）を含みうる。

本発明に用いる界面活性剤（Ａ）や〔Ｂ〕、写真用油溶
性カプラーおよび高沸点有機溶媒を含む親水性コロイド
層はハロゲン化銀乳剤層であってもよいし、またその隣
接層であってもよいが、ハロゲン化銀乳剤層であるのが
好ましい、ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、塩
臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀など任意のものを使用で
きる。

本発明に用いられる親水性コロイド組成物中の親木性コ
ロイドとしては、通常ハロゲン化銀写真感光材料に使用
される結合剤または保護コロイドが用いられる。

写真乳剤の結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチン
を用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイド
も用いることができる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、
カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カ
ルボキンメチルセルロース、セルロース硫酸エステル類
等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎビニルピノリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル
アミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルアルコー
ル糖の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高
分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよ（、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンに例えば酸ハライド
、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミド
化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合物
類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いられ
る。

また本発明は特開昭６３−４４６５８号、国際出願公開
（ＷＯ）８Ｂ１００７２３号に記載しであるようなポリ
マー、例えばポリ〔ターシャリ−ブチルアクリルアミド
〕を油溶性カプラー分散中に組入れることにより、更に
退色防止用効果を向上させることができる。

本発明において油溶性カプラーや写真有用物質を微細に
水性媒体中に分散させる際に、使用する高沸点有機物質
としては、水に事実上不溶で、常圧で沸点が１６０℃以
上、好ましくは１９０°Ｃ以上のものが有用である。こ
の種の有機物質としてはカルボン酸エステル類、燐酸エ
ステル類、カルボン酸アミド類、エーテル類、フェール
類、アニリン類、置換された炭化水素類及び界面不活性
な疎水性有機重合体などの中から選ぶことができる。

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ） 一般式（Ｂ） ｗ、−ｃｏ。

一般式（Ｃ） 一般式（Ｄ） 一般式（Ｅ） Ｗ、−０−Ｗ２ （式中、Ｗ、、Ｗ、及びＷ、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はへテロ環基を表わし、Ｗ、はＷｒ　、Ｏ
Ｗ＋またはＳ−Ｗ、を表わし、ｎは工ないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時はＷ。

は互いに同じでも異なっていてもよく、一般式（Ｅ）に
おいて、ＷｌとＷ２が縮合環を形成してもよい、） 本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００°Ｃ以下、沸点が１４０
“Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０°Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０℃
以上である。

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。その具体的な例を挙げれ
ば、ジーｎ−プチルフタール酸エステル、ジーイソオク
チルフタール類エステル、ジシクロへキシルフクール酸
エステル、ジメトキシエチルフタール酸エステル、ジ−
ｎ−ブチルアジピン酸エステル、ジーイソオクチルアゼ
レン酸エステル、トリーｎ−ブチルクエン酸エステル、
ブチルラウリン酸エステル、ジ−ｎ−セバシン酸エステ
ル、トリフェニル燐酸エステル、トリクレジル燐酸エス
テル、トリシクロヘキシル燐酸エステル、トリーｎ−ブ
チル燐酸エステル、トリーイソオクチル燐酸エステル、
Ｎ、Ｎ−ジメチルバルミチン酸アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルバルミチン酸アミド、ｎ−ブチル−ｍ−ペンタデシル
フェニルエーテル、エチル−２，４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルエーテル、２，５−ジーＬ−アミノフェノール
、ＮＮ−ジ−ｎブチル、２−ｎ−フトキシ、５−１−オ
クチルアニリン、塩化パラフィン、ポリエチルアクリレ
ート及びエチレングリコール−アジピン酸ポリエステル
などがある。

／ 本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑惑色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および石類に詩に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真怒光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真を光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑惑
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置類が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置類をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９４１３４４０号、同６１−２００
３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよう
なカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、通
常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１１２１．４７０号あるいは英国特許第９
２３．０４５号に記載されるように′に感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２２００３５０号、同６２−２０
６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑怒光性層（Ｇｌ（）　／低感度青感光性層（ＣＬ）／
高感度赤感光性層（Ｒ）ｌ）　／低感度青感光性層（Ｒ
Ｌ　）の順、またはｕ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／Ｉ？
Ｌの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＩＩＨ
の順等に設！することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇ）Ｉ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／Ｒ１（の順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−愁色性層中において支持体より離れた側から中怒度
乳剤層／高怒度乳剤層／低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を存するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるノ＼ロゲン化銀写真乳剤は、例えば
リサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造
（Ｅ＋ｗｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）″、および同ＮＣＬ　１８７１６　（
１９７９年１１月）　、　６４８頁、同に３０７１０５
（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラ
フィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（
Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ
１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　ＰｒｅｓＳ１９６
６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔａｌ、＋　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４８２４８−２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい、このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｓが好ましく、５〜２０ｎｍが特に好ま
しい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー麹１７
６４３、同阻１８７１６および同漸３０７１０５に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。

米国特許第４．０８２，５５３号に記載の粒子表面をか
ふらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４．６２６，４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４，６２６．４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。

粒子内部がかふらされたコア／シェル型ノ＼ロゲン化銀
粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲ
ン組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつもので
もよい０粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀の
いずれをも用いることができる。これらのかぶらされた
ハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが
、平均粒子サイズとしては０．０１〜０．７５μ湯、特
に０゜０５〜０．６μ−が好ましい。また、粒子形状に
ついては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また
、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒子の
重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径の±
４０％以内の粒子径を有するもの）であることが好まし
い。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。罪悪光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応して塩化銀８よび／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ−が好ましく、０．
０２〜０．２μ層がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増悪
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンゾチアヅリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい、この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ボ以下が好
ましく　、４．５ｇ／イ以下が最も好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤の 種 １、　イし全戸士−ｎ侶Ｊい１ ２、感度上昇剤 ３、分光増懇斉り強色増感剤 ４、増白剤 ５、かぶり防ｊｈＪＩＬ安定削 ６、光吸収剤、フィルター染料、 ７、スティン防止剤 ８、色素画像安定剤 ９、硬膜剤 ｌＯ，バインダー １１、可変弁り潤滑側 １２、塗布助剤、表面活性剤 １３、スタチック防止躬 １４、マット剤 紫外線吸収剤 ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６頁 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ６４８頁右欄 ６４８頁右欄 ６４８頁右欄〜Ｉ）４９頁１ Ｇ４７頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜６５０頁左欄 ６５０頁左燗〜右欄 ６５０頁左欄 ６５１頁左欄 ６５１頁左欄 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ８６６頁 ８６６〜８６８頁 ８６８頁 ８６８〜８′７０頁 ８７３頁 ８７２頁 ８７２頁 ８７４〜８７５頁 ８７３〜８７４頁 ８７６頁 ８７５〜８７６頁 ８７６〜８７７頁 ８７８〜８７９頁 また、ホルムアルデヒＦ′ガスによる写真性能の劣化を
防止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４．７４０，４５４号
、同第４．７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平１２８３５５１号に記載のメルカプト化合物
を含をさせることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶削またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表千１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８Ａ号、米国特許４
，４２０．５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ　ディスクロージャー石
１７６４３、■−Ｃ−Ｃ１および同顯３０７１０５　、
■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３．９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされるもの以外のマゼンタ
カプラーとしては、米国特許第４，３１０，６１９号、
同第４．３５Ｌ８９７号、欧州特許第７３，６３６号、
米国特許第３，０６１，４３２号、同第３．７２５，０
６７号、特開昭６０−３５７３０号、同５５−１１８０
３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許第４，５５
６，６３０号、国際公開杓８８７０４７９５号等に記載
のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３３２９　、７２９号、欧州特許第１２１，３６５
Ａ号、同第２４９４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４，７７５
．６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４２
７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．２
５４２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１
−４２６５８号等に記載のものが好ましい、さらに、特
開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５
５号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプ
ラーや、米国特許第４８１８、６７２号に記載のイミダ
ゾール系カプラーも使用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４ＳＬ８２０号、同第４，０８０，２１１号、
同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０号
、同第４．５７６□９１０号、英国特許２．１０２．１
３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載されて
いる。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー障１７６４３の■
−Ｇ項、同Ｎ０．３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第
４．１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米
国特許第４，００４，９２９号、同第４．１３８．２５
８号、英国特許第Ｌ１４６．３６８号に記載のものが好
ましい。また、米国特許第４，７７４．１８１号に記載
のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色素
の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７７
７．１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成し
うる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラー
を用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述の［１０
１７６４３、■−Ｆ項及び同Ｎｃｔ　３０７１０５　、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３３７３５０号、米国特
許４．２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号に記
載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい、
また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２２４２５２号−等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎｔｌ　１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５．
４７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

これらのカプラーは、本発明の一般式（Ｍ）で表わされ
るカプラーと同様に分散して感光材料に導入できる。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防腐
剤もしくは防黴側を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、阻１７６４３の２８頁、同隨１８７１６の６４７頁
右欄から６４８頁左欄、および同８１３０７１０５の８
７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳荊層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ−以下であることが好まし
く、２３μ−以下がより好ましく、１８μ■以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日
）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ７□は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）ら
によりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エン
ジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、
１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型のスエロ
メーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、
Ｔ　＋／ｘは発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した
時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、飽
和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔｌ／□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬Ｍ荊を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚　に従って１夏できる。

本発明の感光材料は、乳荊層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μ−〜２Ｏｕ園の親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい、このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
側、スタチック防止側、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい、このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
ｌ’ｋＬ　１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｉｌ　１８
７１６の６５１左欄〜右欄、および同Ｎｉｌ　３０７１
０５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応し２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１ｌ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止側などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキノルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜ｇ酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホンＭ１１４の
如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリ
コールのような有Ｗｔ溶剤、ベンジルアルコール、ポリ
エチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類の
ような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬
、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホス
ホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代
表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１１−ジ
ホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンジ（０−ヒドロキ
シフェニル酸Ｍ）及びそれらの塩を代表例として挙げる
ことができる。

また反転処理を寛施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、トフェニルー３−ピラ
ゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル−
ｐ−アミンフェノールなどのアミノフェノール類など公
知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用いる
ことができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｌ＋とし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳荊層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしくＨ内
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［＋）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白側としては鉄（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）［塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特
に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ
Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ）Ｉは通常
４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低い
ｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮＬ１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物ヨその他時開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３　、９４０号記載の化
合物：臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３　、８９３，
８５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５
３−９５　、６３０号に記載の化合物が好ましい、更に
、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好
ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい
、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれら
の漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、圭
硫酸塩、重亜［酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液にはｐ■調整
のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好ましくは
、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１エチルイ
ミダゾール、２−メチルイミダゾールの虻きイミダゾー
ル類を０．１〜１０モル／２添加することが好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温度
範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のステ
ィン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の９１流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８
３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上げる方法、
更には液中に設けられたワイパーフレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、孔側表面を乱流化す
ることによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定ｆ液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１．９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有して
いることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　ＥｎｇＤｒｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時開の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）工具出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５゛Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１１ｋ１１４
，８５０及び同阻１５．１５９に記載のシッフ塩基型化
合物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国
特許第３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭
５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀悪光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例工 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー怒
光材料を作製し、試料１０１とした。

数字はイ当りの添加量を表わす、なお添加した化合物の
効果は記載した用途に限らない。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド１１　　　　　　　　　　　　０．２５ｇ
ゼラチン １．９ｇ 紫外線吸収剤Ｕ ■ ０．０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４Ｑ、１ｇ 紫外ｖＡ吸収剤Ｕ−６０．１ｇ 高沸点有機溶媒０４ｌ−１０，１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４０ｇ化合物
Ｃｐｄ−ＤＩＯ−ｇ 高沸点有ｓＩ溶媒Ｏ４ｌ　−３０，１ｇ染料Ｄ　　４　
　　　　　　　　　　　　　Ｑ、４ｍｇ第３層：申開層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒
径０．０６μｍ、変動係数１８％、Ａｇｌ含量１モル％
）　　　　　銀１　　０．０５ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　０．４　ｇ第４層：低感度赤感性乳剤
層 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀！　　０．２　ｇ乳剤
層　　　　　　　　　　銀量　　０．３　ｇゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　０．８　ｇカプラーＣＩ　
　　　　　　　　　　　０．１５ｇカプラー（、−２ カプラーＣ−９ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第５層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．０５ｇ ０．０５ｇ ０ｍｇ ０．１ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤り 銀量 ０．２　ｇ ０．３　　ｇ ０．８ｇ ０．２　ｇ ０．０５ｇ ｏ。２ｇ ０．１　ｇ ゼラチン カプラーＣ−１ カプラーＣ−３ 添加物Ｐ−１ 第７層：中間層 ゼラチン 添加物Ｍ−１ 混色防止剤Ｃｐｄ−に 紫外線吸収剤Ｕ〜１ 紫外線吸収剤Ｕ−６ 染料Ｄ−１ 第８層：中間層 表面及び内部をかふらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．
０６μｍ、変動係数１６％、含量０．３モル％）　　　
　　銀量 ゼラチン 添加物Ｐ−１ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｊ 混色防止剤ＣＰｄ−Ａ 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ　　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　銀量 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　銀量 ゼラチン カプラーＣ−４ 化合物ｃｐｄ−Ｂ ０．３ｇ ２．６−ｇ ｏ、１ｇ ｏ、１ｇ ０．０２　ｇ ｇ１ ０．０２　ｇ １．０　　ｇ ０．２ｇ ０．１ｇ ０．１　　ｇ ０．３ｇ ０．１ｇ ０．１　ｇ ０．５　　ｇ ０．２３ｇ ０．０３ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ 化合物ＣＰｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物ｃｐａ−ｃ 化合物ＣＰｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒Ｏｉ＋−１ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 乳剤Ｈ ゼラチン カプラーＣ−４ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ、−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有機溶媒０ｉ１−２ 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 銀量 銀量 ０ｍｇ ０．０２ｇ ０．０２　ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．１ｇ ０．１ｇ ０．３ｇ ０．１　　ｇ ０．６　　ｇ ０．３３ｇ ０．０３　ｇ ０．０２ｇ ０．０２ｇ ０．０５　ｇ ０．０５ｇ ０．０１　ｇ ゼラチン カプラーＣ−４ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ 化合物Ｃｐｄ−Ｈ 高沸点有ｍ溶媒Ｏｉ 高沸点有ｍ溶媒○ｌ 第１２層：中間層 ゼラチン 染料Ｄ−１ 染料Ｄ−２ ■ １．０ｇ ０．４　ｇ ０．０８ｇ ０．０２　ｇ ０．０２　ｇ ０．０２　ｇ ０．０２　ｇ ０．０２　ｇ ０．０２　ｇ 染料Ｄ−３ ０，６ｇ ０．１　　ｇ ０．０５　ｇ ０．０７　ｇ 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀　　　　　　　銀量 ゼラチン 混色防止剤ＣＰｄ−Ａ 高沸点有機溶媒０ｉ１−１ 第１４層：中間層 ０．１ｇ １．１ｇ ０．０１　ｇ ０．０１　ｇ ゼラチン 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 乳剤に 乳剤Ｌ ゼラチン カプラーＣ−５ 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤り 乳剤Ｍ ゼラチン カプラーＣ−５ 銀量 銀量 銀量 銀量 銀量 カプラーＣ−６ 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ ゼラチン カプラーＣ−６ 銀量 ０．４　ｇ １．２ｇ ０．７ｇ 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０，０４ｇ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，０１ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ 高沸点有機溶媒０４ｌ−１０，０２ｇ ホルマリンスカベンジャ− Ｃｐｄ−Ｃ０，２ｇ Ｃｐｄ−１０，４ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保護層 コロイド銀　　　　　　　　　銀量　　０．１ｍ　ｇ微
粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量
１モル％）　　　銀量　　０．１　ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　　０・４ｇ第２０層：第３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・４ｇポリメ
チルメタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４二６の共重合体
（平均粒径１．５μ）　　　　　０．１　ｇシリコーン
オイル　　　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性荊Ｗ−
１３，０ｍｇ 界面活性剤Ｗ−２０，０３ｇ また、すべての乳剤層には上記組成物の他に添加剤Ｆ−
１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には、上記組成物の
他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化用界面活性
ＭＷ−３、Ｗ−４を添加した。

更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ペンズイ
ソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノール、
フェネチルアルコールを添加した。

（罫 Ｃ−１ ｌＪ しＮ フタル酸ジブチル リン酸トリクレジル Ｃｐｄ Ａ ＣＨ Ｃｐｄ−Ｂ υ Ｃｐｄ−Ｄ Ｒ Ｃｐｄ−Ｅ Ｃｐｄ−Ｆ Ｃｐｄ−Ｇ Ｃｐｄ−Ｈ ｐａ−ｒ ＣＨ。

Ｃｐｄ ＣＨ Ｃｐｄ−に ＣＨ （ｔ）しａｆｌｑ Ｓ−５ ＣＨ，＝ＣＩ（ ＳＯｚ　　Ｃｔｂ　　ＣＯＮＨ　　ＣＨｚＣｓＦ＋Ｊｌ
）ｚＮｃＨｚｃＯＯＫ １３８。

ＣＯＮＨＣ．）１．（ｔ） ＯＯＣＪｑ −　ＨＮＯ　ｆｆ Ｆ−５ 〔処理工程］ 処理工程　　時間　温度　タンク容量　　補充量黒白現
像　　６分　３８°Ｃ　　　１２Ｎ　　　２．１！／ｌ
ｒｒ第一水洗　　２＃　３８〃　　４−　　　７．５　
　〃反　　　転　　　２１　３８〃　　　４〃　　　１
．Ｉ　　Ｎ発色現像　　６〃３８〃１２〃２．２ 調　　　整　　　２〃３８〃４〃１．１漂　　　白　　
　６　　〃　　３８／ｙ　　　１２〃　　　　０．２２
　　〃定　　着　　　４分　３８°Ｃ　　　　８ｊ！　
　　　１．１ｆ／ｉｆ第二水洗　　４〃３８〃８〃７．
５ 安　　　定　　　１〃２５〃２〃１．１各処理液の組成
は以下の通りであった。

ｌ亘反朱 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ　−　　　　　２．０ｇ　　　２
．０ｇトリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３０ｇ　　　３０ｇハ
イドロキノン・モノス　　　　２０ｇ　　　２０ｇルホ
ン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチ ル−４−ヒドロキシメ チル−３−ピラゾリド ン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化力 反耘丘 ３ｇ ２、０ｇ ３ｇ ２、０ｇ ２、５ｇ １、２　ｇ ２、０■ ０００ｄ １、４ｇ １、２ｇ ０００１ｄ ９、６０　　　　９．６０ リウムで調整した。

ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ− トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 Ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 母液　補充液 ３、０ｇ　母液に 同じ １、０　ｇ ０、１ｇ ｇ ５Ｍ１ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｄｐ　Ｈ　　　
　　　　　　　　　６．００ｐＨは、塩酸又は水酸化ナ
トリウムで調整した。

光−反朱丘 母液　補充液 ニトリロ−Ｎ，ＮＮ トリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン＃１３ナトリウム・１２ 水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−（β−メタ ンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸 ２、０ｇ　　　２．０ｇ ７、０ｇ ６０ｇ ６ｇ ６ｇ １、０ｇ ９０■ ３、Ｏｇ １、５ｇ １ｇ ３、０ｇ １、５ｇ １ｇ 塩 ３．６−シチアー１．８　　　　１．０ｇ　　　１．０
ｇオクタンジオール 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ１１０００ｄ
ｐ　Ｈ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

書整戒− エチレンジアミン四酢酸 ・２ナトリウム塩・２ 水塩 亜硫酸ナトリウム １−チオグリセリン ソルビタン・エステル※ 水を加えて ｐＨ ＰＨは、塩酸又は水酸化す １亘筺 エチレンジアミン四酢酸 母液　補充液 ８．０ｇ　母液に 同じ ２ｇ ０９４〆 ０．１ｇ ０００ｄ ６．２０ トリウムで調整した。

母液　補充液 ２．０ｇ　　　４．０ｇ ・２ナトリウム塩・２ 水塩 エチレンジアミン四酢酸 ・Ｆｅ（Ｉｌｌ）　　・アンモ ニウム・２水塩 臭化カリウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ｐＨ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 足ｌ丘 ２０ｇ ４０ｇ １００　ｇ　　　２００　ｇ １０ｇ　　　　２０ｇ １０００ｄ　　１０００ｍ ５．７０　　　５．５０ トリウムで調整した。

母液　補充液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　８．Ｏｇ　　ｆｔｔ液
に亜硫酸ナトリウム　　　　　　５．０ｇ　同じ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　１０１００ＯＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

支足衣 母液　補充液 ホルマリン（３７％＞　　　　　　　５．０ｍ　　母液
にポリオキシエチレン−Ｐ モノノニルフェニルエ エチル 水を加えて ｐＨ ０、５ｍ １０００〆 調整せず 同し ソルビタン・エステル※ ）１ｃＯ（Ｃ２Ｈ３Ｏ）、Ｈ　　０ ＣＨｔＯ（ＣｔＨ４０）ｚ−Ｃ （ＣＨｔ）ＩｏＣＨｓ （ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝２０） 試料１０１において、第９層、第１０層、第１１層に使
用しているマゼンタカプラーＣ−４ノ乳化分散物を以下
の如く変更して、試１ｆ４１０２〜１３０を作成した。

マゼンタカプラーＣ−４１０ｇをトリクレジルフォスフ
ェート２＋ｄ、酢酸エチル２０Ｍ１に加熱熔解し、さら
に界面活性剤として、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム１ｇを加え、５％ゼラチン水溶液２００ｇと攪拌
乳化機で高速撹拌し、乳化物を作成した。

マゼンタカプラーの乳化物は上記Ｃ−４を各々のカプラ
ーに変更して乳化を行なった。

また界面活性剤を変更した乳化物の作成は、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを下表の各々の界面活性剤
に等重量変更することにより、作成した。

得られた試料１０１〜１３０について下記の試験方法に
よって評価をおこなった。結果を表１に示した。

試験方法 １）色純度試験 マクベス標準色表の“赤”のチャートを、４８００″′
にの色温度に調節した昼光色用白熱ランプで照明し、露
光量を調節して、撮影を行なう。試料を、後述の処理工
程に従って、現像処理した。

できた試料を、点測型濃度計（Ｘ−ライト、ＸＬｉｇｈ
ｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ製）にて、測定を行なった。Ｇ濃度
３．０に相当する点でのＲ濃度によって、色濁りの指標
とした。Ｒ濃度（シアン成分）が少ない程、色群やかで
ある。

２）鮮鋭度 ＭＴＦ測定用ウェッジを介し、露光処理した試料を濃度
測定しＭＴＦを求めた。

３）色像保存性 露光現像した試料を８０℃７０％の恒温恒温条件で１週
間保存し、現像直後のマゼンタ濃度に対する保存後のマ
ゼンタ濃度の比率を求めた。

赤色画像中の濁りとなるシアン成分が非常に少なく色群
やかで画像保存性に優れていることが明瞭である。また
白層及び下層のシャープネスもそこなっておらず、すぐ
れた画質を維持したカラー反転感光材料であることがわ
かる。

なお試料１１９．１２０は他の試料に比べ粒子サイズが
細かくなっており、発色時の最大濃度が高かった。

／ 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカブラ添加剤およびゼ
ラチンについてはｇ／ボ単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のノ＼ロゲン化銀１モルあたりの
モル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．９０Ｅ　ｘ　Ｍ
　−８２，０ｘｌＯ−” 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．１゜Ｕ　Ｖ
−１３，０Ｘ１０−” Ｕ　Ｖ　−２６，０ＸＩＯ−２ Ｕ　Ｖ　−３’　　　　　　　　　　　　　７．０ｘｌ
Ｏ−’ＥχＦ　−１４，０Ｘ１０−” Ｓ　ｏ　　Ｉ　　ｖ−２７，０Ｘ１０ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋２モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動
係数２９％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 ０．５０ １．５０ １．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−５ ０．２２ ３．０Ｘ１０−” ７．０Ｘ１０“３ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＣ−３ ＥχＣ−４ ｏｌｖ−１ 第４層（中怒度赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５５７ｚｍ、球相当径の
変動係数２０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 銀塗布量 ０．８５ ゼラチン ＥχＳ−１ ｘＳ−２ ＥχＳ−３ ｘＣ−２ ＥχＣ−３ ＥχＹ−１３ ｘＹ−１４ Ｐｄ−１０ ｏｌｖ−１ 第５層（高感度赤感孔側層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量 ０．７０ １．６０ １．０Ｘ１０−’ ３．０ＸＩＯ−’ １．０Ｘ１０−’ ２．００ １．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０−５ ８．０Ｘ１０−” ０．３３ ２．０Ｘ１０−２ １．０Ｘ１０−２ １．０Ｘ１０−’ ０．１０ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ Ｘ５−３ ７．０Ｘ１０ Ｂ、０Ｘ１０ ０．１５ ８．０Ｘ１０ ｘＣ−５ ＥχＣ−６ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第６層（中間層） ゼラチン ｐｄ−１ ｐ　ｄ−４ ｏｌｖ−１ 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ、球相当径の変動
係数２８％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量 １．１０ ０．１７ ０．１０ ０．１７ ５．０Ｘ１０−２ ０．３０ ０．５０ ５．０Ｘ１０−’ ２．０Ｘ１０−’ ０．３Ｘ１０−’ ゼラチン ＥχＳ−４ ｘＳ−５ Ｅχ５−６ ３．０Ｘ１０−” ０．２０ ３．０Ｘ１０−” ７．０Ｘ１０−’ ０．２０ ｘＭ−８ ＥχＭ−９ ｘＹ−１３ ｐｄ−１１ ｏｌｖ−１ 第８層（中怒度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／Ｗ−み比４．０）銀塗布量 １．００ ５．０Ｘ１０−’ ２．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−５ ３．０Ｘ１０−２ ０．２５ １．５Ｘ１０−” ４．０Ｘ１０−” ９、ＯＸ　１０−’ ゼラチン ｘＳ−４ Ｅχ５−５ Ｅχ５−６ ＥχＭ−８ ＥχＭ−９ ＥχＭ−１０ ｘＹ−１３ ｐｄ−１１ ５ｏｌｖ−１０，２０ 第９層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０７μｍ、 球相当径の変動係数３０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０ＥχＳ
−４２，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，０ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６２，０Ｘ１０−５ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７３，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８４，０Ｘ１０−２ Ｅ　ｘ　Ｍ　−１１６，０ｘｌＯ−２ Ｃｐｄ−２１，０Ｘ１０〜２ Ｃｐ　ｄ　−９２，０ｘｌＯ−’ Ｃｐ　ｄ　−１０２，０Ｘ１０−’ ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−２５，０ＸｌＯ−２ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０黄色コ
ロイド　　　　　　　　　　　５．０Ｘ１０−”Ｃｐ　
ｄ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１１Ｎ（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動
係数１５％、 ８面体粒子） 銀塗布量　　０．４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ
　Ｓ　−８２，０Ｘ１０”’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１３９，０ｘｌＯ−２ ＥχＹ−１５０，９０ Ｃｐ　ｄ　−２１，０Ｘ１０”” Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−１０，３０ 第１２層（高感度青感乳剤Ｆり 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１゜３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正
常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 銀塗布Ｉ　　　Ｏ，５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６０ＥχＳ
　−８１，０ｘｌＯ′□′ ＥχＹ−１５０，１２ Ｃｐ　ｄ　−２１，０Ｘ１０−３ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１４，０Ｘ１０−２第１３層（第１
保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０，０７μｍ、Ａｇ１１モル
％）　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　０．８０Ｕ　Ｖ　−２０，１０ Ｕ　Ｖ　−３０，１０ Ｕ　Ｖ　−４０，２０ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−３４，０Ｘ１０−２Ｐ−２９，０Ｘ
１０−” 第１４Ｎ（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０Ｂ−１（
直径１．５μｍ　）　　　　　　　　０．１０Ｂ−２（
直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．１０Ｂ　−３２
，０ｘｌＯ−” Ｈ−１０，４０ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ−８
、Ｐ−１、ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３を添加した。

上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキジヘンゾエート
が添加された。さらにＢ−４、Ｆ〜１、Ｆ−４、Ｆ−５
、Ｆ〜６、Ｆ−７、Ｉ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１
１、Ｆ−１３および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

Ｖ Ｕ■ Ｕ■ Ｖ ｏｌｖ−１ ノン酸トリクレジル ５ｏｌｖ　　２ フタル酸ジプチル ｏｌｖ−３ ノン酸トリ　（２ エチルヘキシル） ＥχＦ−１ ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５Ｏ３Ｏ：、Ｃ ＥχＣ Ｈ ＥχＣ Ｈ （１）Ｃ４Ｈ９０ＣＮＨ ｘＣ Ｉ ＣＩ。

ｘＣ−５ ｘＣ Ｈ （ｊ）Ｃ−１ｂＯＣＮＨ ＯＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＯＯＨ ｘＭ ｘＭ Ｉ ｘＭ 、ＣＩ ｘＭ ｘＹ ｘＹ−１４ ｘＹ−１５ ゜−６／Ｎ＼。

＼　　　　１ ｐｄ Ｃ６Ｈｌ　３　（ｎ） ｐｄ Ｈ ｐｄ ｐｄ Ｈ ｐｄ Ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｐｄ−９ ｐｄ ｄｏｏ。

ｐｄ−１１ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ−４ ｘＳ ＥχＳ （ＣＨＩ）　、ｓｏ、○ （ＣＨｚ）　ａｓＯＪａ ＣＨ２＝ＣＨ Ｓ０２　　ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２ ＣＨ２＝ＣＨ ３Ｏ□−ＣＨｚ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚ （ＩＩ）Ｃ４Ｈ９ＣＨＣＨ２ＣＯＯＣＨ２（ｎ）ＣａＨ
ｑＣＨＣＨｚＣＯＯＣｌ（ＳＯＪａＣ！）Ｉ５ Ｃ，Ｆ、、５０２Ｎ（Ｃｄ５）Ｃ）１２ＣＯＯＫビニル
ピロリドンとビニルアルコールの共重合体（共重合比＝
７０：３０ 〔重量比〕） ポリエチルアクリレート 処理工程 ＊補充１二３５■中の感光材料１ｍ長さ当り。

（発色現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ヒドロキシエチルイミ ５．０ ６．０ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミン〕−２− メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．３−ジアミノブコ パン四節酸第二鉄錯塩 １．３−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム ４．０ ３０．０ １．３ １．２■ ２．０ ３７．０ １．０ＸＩＯ−”モル　１．３Ｘ１０ １．０１ １０．００ 母液（ｇ） ３．０ １．０Ａ １０．１５ 補充液（ｇ） 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨ調整 （定着液） １−ヒドロキンエチリ デン−１１−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００ｇ／　Ａ　） ロダンアンモニウム チオ尿素 ３．６−シチアー１ ８−オクタンジオ− １，０！ ｐＨ４，３ １，０１ ｐＨ３，５ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ ５．０ ７．０ ０．５ ０．７ １０．０ ８．０ １７０．０ｍ １２．０ １０．０ ２００．０Ｋ１ １００．０ ３．０ ３．０ １５０．０ ５．０ ５．０ 水を加えて 酢酸アンモニウムを 加えてｐＨ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％） ５−クロロ−２−メチル −４−イソチアヅリン −３−オン ２−メチル−４−イソチ アゾリン３〜オン １．０１ ６．５ １．２ｍ ６．０ｍｇ ３．０■ １、Ｏｌ ６．７ エチレングリコール　　　　　　１．０水を加えて　　
　　　　　　　　１．ＯＮＰ　Ｈ５，０−７，０ 試＃Ｊ２０１において第７層、第８層、第９層のマゼン
タカプラーＥｘＭ−５を下表の如く、カプラーを変更、
またこのカプラーの乳化時に用いる界面活性剤をＷ−２
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムから表に示した
ものに変更して、試料２０２〜２３０を作成した。

乳化物の作成方法は実施例１に準した。

試料２０１〜２３０を下記試験法に基づき評価した。

結果を表２に示した。

試験方法 】１色濁り試験 マクヘス標準色表の“緑“のチャートを４８００°にの
色温度に調節した昼光色用白熱ランプで照明し露光量を
調節して撮影を行なう。試料を後述の処理工程に従って
現像処理した。

得られた試料を、点測型濃度８１（Ｘライト、Ｘ　−Ｌ
ｉｇｈｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ製）にて測定を行なった。Ｇ
濃度２．０に相当する点でのＲ７１１度によって、色濁
りの指標とした。Ｒ４度（ノアン成分）が少ない程、色
群やかである。

２、　鮮鋭度 ＭＴＦ測定用ウェッジを介して、露光、現像処理した試
料を濃度測定し、ＭＴＦを求めた。

３、色像保存性 露光現像した試料を８０’Ｃ７０％の恒温恒ｌ：条件で
１週間保存し現像直後のマゼンタ濃度に対する保存後の
マゼンタ濃度の比率を求めた。

本発明の試料２０７〜２３０は緑感性層及び赤感性層の
鮮鋭度を損なうことなく、色の濁りが少なく、かつ色像
保存性に優れたハロゲン化銀感光材料であることがわか
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも各一層の赤感性乳剤層、緑感性乳
   剤層、青感性乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において下記一般式（Ｍ）で示されるマゼンタカ
   プラーの少なくとも１種及び分子中の疎水性部分として
   少なくとも炭素数８以上の脂肪族炭化水素基を有しかつ
   すべての脂肪族炭化水素基の合計炭素数が１７以上であ
   るアニオン界面活性剤の少なくとも１種を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 式〔Ｍ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ここでＲ＿１は水素原子または置換基を表わす。 Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成す
   るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
   換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子ま
   たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
   能な基を表わす。