JPH0480942B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0480942B2 JPH0480942B2 JP10730783A JP10730783A JPH0480942B2 JP H0480942 B2 JPH0480942 B2 JP H0480942B2 JP 10730783 A JP10730783 A JP 10730783A JP 10730783 A JP10730783 A JP 10730783A JP H0480942 B2 JPH0480942 B2 JP H0480942B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- colored
- polyester resin
- resin composition
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 30
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 27
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 14
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000005113 hydroxyalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 7
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 10
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 7
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N germanium dioxide Chemical compound O=[Ge]=O YBMRDBCBODYGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 2-benzoylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 FGTYTUFKXYPTML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAEJSGLKJYIYTB-ZZXKWVIFSA-N 4-carboxycinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 HAEJSGLKJYIYTB-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000005078 alkoxycarbonylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229940119177 germanium dioxide Drugs 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003809 water extraction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は着色されたポリエステル樹脂組成物に
関する。詳しくは、透明でかつ着色された中空成
形体等を供し得、又、下記一般式で表わされる反
応性を有する官能基を持つた着色性化合物の一種
以上を含有する着色されたポリエステル樹脂組成
物に関するものである。
（上記式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧは
それぞれベンゼン環を示し、Ａは低級アルキル
基、低級アルコキシ基を有していても良く、Ｂお
よびＣはヒドロキシル基、または低級ヒドロキシ
アルコキシ基および／またはエステルを形成して
いても良いがカルボキシル基を有し、ＤおよびＥ
はそれぞれハロゲン原子で置換されるか、または
The present invention relates to colored polyester resin compositions. Specifically, a colored polyester resin composition that can provide a transparent and colored hollow molded body, etc., and that contains one or more coloring compounds having a reactive functional group represented by the following general formula. It is related to. (In the above formula, A, B, C, D, E, F and G each represent a benzene ring, A may have a lower alkyl group or a lower alkoxy group, and B and C are a hydroxyl group, or It may form a lower hydroxyalkoxy group and/or an ester, but it has a carboxyl group, and D and E
are each substituted with a halogen atom, or
【式】のごとくエチレン基にて環を
形成していても良い。
Ｆは、ヒドロキシ基および／またはアミノ基を
有していても良く、Ｇはヒドロキシ基、低級ヒド
ロキシアルキル基、低級ヒドロキシアルコキシ
基、エステルを形成していても良いカルボキシル
基、およびエステルを形成していても良い低級カ
ルボキシルアルキル基の内、一種以上を有し、さ
らに低級アルキル基および／またはハロゲン原子
を有していても良い。
Ｘは−Ｏ―（CH2CH2−Ｏ）―ｎまたは―（Ｏ−CH2
）o+1――Ｏ−（式中、ｍは０または１、ｎは０〜３の
整数を示す。）を示し、R1は水素原子またはハロ
ゲン原子を示す。）
ポリエチレンテレフタレートで代表されるポリ
エステルは優れた機械的特性および化学的特性の
ため、広く繊維、フイルム成形体、中空成形体等
に活用されている。
近年、特にポリエチレンテレフタレート樹脂を
二軸延伸ブロー成形して得られる容器は、優れた
透明性、気体遮断性、安全衛生性等の特徴を生か
して、食品、医薬品、化粧品等の用途に使用さ
れ、注目を集めている。これらの用途の中には着
色を施すことにより商品価値を高めるものが少な
くなく、現に一部では化粧品容器、飲料用容器に
着色ポリエチレンテレフタレート樹脂が使用され
ている。
透明でかつ、着色された中空容器を得るため
に、着色剤として有機顔料または染料が使われる
のが一般的であるが、通常知られている上記着色
剤は熱安定性が不充分であるため、着色剤を樹脂
に含有させる方法としては極めて限定されるのが
現状である。具体的には、着色剤とポリエステル
樹脂をタンブラー等の混合機により混合し、その
後押出機で溶融押出しマスターバツチチツプ化す
る方法がとられている。このような方法でも、着
色剤を退色や変色させないために、樹脂温度をで
きるだけ低く設定する必要がある。ところが、低
温で押出したポリエステルチツプは結晶化しやす
いため、このマスターバツチチツプを使つて成形
した中空容器の前駆成形体は結晶化による白化を
起こし、透明性を悪化させてしまうことが多い。
従つて、マスターバツチチツプの溶融押出条件は
狭い温度範囲に限定されざるを得なかつた。
従つて、通常の押出し温度を採用するためには
耐熱のすぐれた着色剤が必要とされるが、耐熱性
を有している化合物であつても、溶融押出し時に
添加すると、最終的に得られる成形品とりわけ食
品用のボトル等においては化合物の溶出の問題が
生ずるために、樹脂中からの溶出性の少ない化合
物を使用する必要がある。このためには、ポリエ
ステルと反応する性質を付与した化合物をポリエ
ステルの製造反応中に添加する方法が考えられる
が、この場合、化合物はポリエステルの反応中お
よび成形時の溶融過程において安定であることが
要求される。さらにボトル用途においては、脱ア
セトアルデヒドおよび／または高重合度のポリエ
ステルチツプを得るために、通常190℃以上、融
点以下の温度で数時間あるいはそれ以上にわたつ
て固相重合を行なうことが多い。従つてポリエス
テル製造反応終了以前の段階で添加された着色化
合物は、重合温度、溶融押出し温度、および固相
重合温度という高温に長時間さらされることにな
り、このような過酷な条件に耐える化合物を選択
しなければならない。
本発明者らはかかる現状に鑑み種々の着色剤に
ついて鋭意検討した結果、エステル成形性の官能
基を有する特定の着色化合物は300℃以上の耐熱
性を有し、長期間にわたつても変質することな
く、かつポリエステルと化学的に結合するため、
極めて優れた性質を有する着色ポリエステルを供
することを知見し、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明は下記一般式で表わされる着色化合物
の一種以上を含有させてなる着色ポリエステル樹
脂組成物。
（上記式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧは
それぞれベンゼン環を示し、Ａは低級アルキル
基、低級アルコキシ基を有していても良く、Ｂお
よびＣはヒドロキシル基、または低級ヒドロキシ
アルコキシ基および／またはエステルを形成して
いても良いがカルボキシル基を有し、ＤおよびＥ
はそれぞれハロゲン原子で置換されるか、または
A ring may be formed using an ethylene group as shown in [Formula]. F may have a hydroxy group and/or an amino group, and G may have a hydroxy group, a lower hydroxyalkyl group, a lower hydroxyalkoxy group, a carboxyl group that may form an ester, and a carboxyl group that may form an ester. It may contain one or more of the lower carboxyl alkyl groups that may be used, and may further contain a lower alkyl group and/or a halogen atom. X is -O-(CH 2 CH 2 -O)-n or -(O-CH 2
) o+1 --O- (in the formula, m represents 0 or 1, and n represents an integer of 0 to 3), and R 1 represents a hydrogen atom or a halogen atom. ) Polyesters, represented by polyethylene terephthalate, have excellent mechanical and chemical properties and are widely used in fibers, film molded bodies, hollow molded bodies, etc. In recent years, containers made by biaxial stretch blow molding of polyethylene terephthalate resin have been used for food, pharmaceuticals, cosmetics, etc. due to their excellent transparency, gas barrier properties, and safety and hygiene properties. It is attracting attention. In many of these applications, the commercial value is increased by coloring, and colored polyethylene terephthalate resins are actually used in some cosmetic containers and beverage containers. In order to obtain transparent and colored hollow containers, organic pigments or dyes are generally used as coloring agents, but since the above-mentioned coloring agents are insufficiently thermally stable. Currently, methods for incorporating colorants into resins are extremely limited. Specifically, a method is used in which a colorant and a polyester resin are mixed using a mixer such as a tumbler, and then melt-extruded using an extruder to form master batch chips. Even with this method, it is necessary to set the resin temperature as low as possible in order to prevent the colorant from fading or changing color. However, since polyester chips extruded at low temperatures tend to crystallize, precursor molded bodies for hollow containers molded using these masterbatch chips often turn white due to crystallization, resulting in poor transparency.
Therefore, the melt extrusion conditions for masterbatch chips have to be limited to a narrow temperature range. Therefore, in order to use normal extrusion temperatures, a coloring agent with excellent heat resistance is required, but even with heat-resistant compounds, when added during melt extrusion, the final colorant cannot be obtained. Since the problem of elution of compounds occurs in molded products, especially bottles for food, etc., it is necessary to use compounds that have a low elution property from the resin. One possible method for this purpose is to add a compound that has the property of reacting with polyester during the polyester manufacturing reaction, but in this case, the compound must be stable during the polyester reaction and during the melting process during molding. required. Furthermore, in bottle applications, in order to remove acetaldehyde and/or obtain polyester chips with a high degree of polymerization, solid phase polymerization is often carried out at a temperature of 190°C or higher and below the melting point for several hours or more. Therefore, the coloring compound added before the end of the polyester manufacturing reaction is exposed to high temperatures such as polymerization temperature, melt extrusion temperature, and solid state polymerization temperature for a long time, and it is difficult to develop a compound that can withstand such harsh conditions. You have to choose. In view of the current situation, the present inventors conducted intensive studies on various colorants and found that a specific coloring compound having an ester-forming functional group has heat resistance of 300°C or higher and does not deteriorate even over a long period of time. Because it chemically bonds with polyester without any
The inventors have discovered that colored polyester having extremely excellent properties can be provided, and have arrived at the present invention. That is, the present invention provides a colored polyester resin composition containing one or more colored compounds represented by the following general formula. (In the above formula, A, B, C, D, E, F and G each represent a benzene ring, A may have a lower alkyl group or a lower alkoxy group, and B and C are a hydroxyl group, or Although it may form a lower hydroxyalkoxy group and/or an ester, it has a carboxyl group, and D and E
are each substituted with a halogen atom, or
【式】のごとくエチレン基にて環を
形成していても良い。
Ｆは、ヒドロキシ基および／またはアミノ基を
有していても良く、Ｇはヒドロキシ基、低級ヒド
ロキシアルキル基、低級ヒドロキシアルコキシ
基、エステルを形成していても良いカルボキシル
基、およびエステルを形成していても良い低級カ
ルボキシルアルキル基の内、一種以上を有し、さ
らに低級アルキル基および／またはハロゲン原子
を有していても良い。
Ｘは−Ｏ―（CH2CH2−Ｏ）―ｎまたは―（Ｏ−CH2
）o+1――Ｏ−（式中、ｍは０または１、ｎは０〜３の
整数を示す。）を示し、R1は水素原子またはハロ
ゲン原子を示す。）に存する。
Ｂ、ＣおよびＧの置換基は、ポリエステル反応
原料と反応し得る基を有することが必要である。
上記のヒドロキシル基、低級ヒドロキシアルコキ
シ基、低級ヒドロキシアルキル基、エステルを形
成しても良いカルボキシル基、エステルを形成し
ても良い低級カルボキシアルキル基はいずれもそ
の能力を有するものである。エステルを形成する
カルボキシル基あるいはカルボキシアルキル基と
しては、低級アルコキシカルボニル基、低級アル
コキシ低級アルコキシカルボニル基、低級ヒドロ
キシアルコキシカルボニル基、低級アルコキシカ
ルボニルアルキル基および低級ヒドロキシアルコ
キシカルボニルアルキル基等が挙げられる。
本発明に於いて、着色化合物の置換基名の中で
“低級”という用語は炭素数１〜４の範囲である
ことを意味する。
本発明に於いて、ポリエステルとは、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレー
ト、ポリエチレンイソフタレート、ネオペンチル
グリコール共重合ポリエチレンテレフタレート、
ポリテトラメチレグリコール共重合ポリエチレン
テレフタレート及びこれらの共重合物を主体とす
るが、これらポリエステルは酸成分として、10モ
ル％以下のフタル酸、ジフエニルエーテルジカル
ボン酸、ジフエニルスルホンジカルボン酸、１，
４−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレ
ンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン
酸等の芳香属ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸等の脂環式ジカルボン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸、フマル酸、４−カルボキシ桂皮酸の
ような不飽和ジカルボン酸等を含有しても良い。
また、グリコール成分として、15モル％以下のジ
エチレングリコール、１，３−ロパンジオール、
１，２−プロパンジオールのような脂肪族グリコ
ール、シクロヘキサンジメタノールのような脂環
式グリコール、２，２−ビス−（４−Ｐ−ヒドロ
キシエトキシフエニル）プロパン、ビス−（4′−
P′−ヒドロキシエトキシフエニル）スルホンのよ
うなビスフエノール誘導体、更には一般式〔―
（CH2）―aO〕―ｂ（式中、ａは１≦ａ≦６の整数、
ｂはｂ≧４の整数）で示されるようなポリエチレ
ングリコール、ポリテトラメチレングリコール等
を含有していても良い。また、ヒドロキシ安息香
酸等のオキシ酸成分10モル％以下含有していても
良く、ポリエステルが実質的に線状を維持する限
り、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロ
パン、トリメリツト酸、トリメシン酸、ピロメリ
ツト酸などの３官能以上の多官能化合物や、ｏ−
ベンゾイル安息香酸のような単官能化合物を共重
合せしめても良い。
ポリエステルの製造方法としては、通常公知の
エステル交換反応または直接エステル化反応を行
ない、ポリエステルオリゴマーを得た後、溶融重
縮合反応を行なういわゆる２段階反応をとるが、
さらに必要に応じて、固相重縮合反応工程を加え
る場合もある。
本発明で用いられる着色化合物は、前記の一般
式〔〕、〔〕、〔〕で表わされるものであり、
これらはいずれも公知の化合物であるか、または
当業者らによつて容易に製造し得るものである。
一般式〔〕の化合物は黄色系統の色相を有し、
一般式〔〕の化合物は橙色系統の色相を有し、
一般式〔〕の化合物は赤色または青色系統の色
相を示す。
本発明で用いられる好ましい着色化合物は、一
般式〔〕を下記一般式〔〕、一般式〔〕を
下記一般式〔〕、一般式〔〕を下記一般式
〔〕で表わすことができる。
（上記式中、R1は水素原子またはハロゲン原子
を示し、R2、R3はそれぞれ水素原子、ヒドロキ
シル基またはアミノ基を示し、R4、R5はそれぞ
れヒドロキシル基、低級ヒドロキシアルコキシ基
またはエステルを形成していても良いカルボキシ
ル基を示し、水素原子、ハロゲン原子または低級
アルキル基を示し、R7はヒドロキシル基、低級
ヒドロキシアルキル基、低級ヒドロキシアルコキ
シ基、エステルを形成していても良いカルボキシ
ル基またはエステルを形成していても良い低級カ
ルボキシアルキル基を示す。
Ｘは−Ｏ―（CH2CH2−Ｏ）―ｎまたは―（Ｏ−CH2
）o+1――Ｏ−（式中、ｍは０または１、ｎは０〜３の
整数を示す。）
好ましい着色化合物の具体例を以下に列記す
る。A ring may be formed using an ethylene group as shown in [Formula]. F may have a hydroxy group and/or an amino group, and G may have a hydroxy group, a lower hydroxyalkyl group, a lower hydroxyalkoxy group, a carboxyl group that may form an ester, and a carboxyl group that may form an ester. It may contain one or more of the lower carboxyl alkyl groups that may be used, and may further contain a lower alkyl group and/or a halogen atom. X is -O-(CH 2 CH 2 -O)-n or -(O-CH 2
) o+1 --O- (in the formula, m represents 0 or 1, and n represents an integer of 0 to 3), and R 1 represents a hydrogen atom or a halogen atom. ). It is necessary that the substituents B, C and G have a group capable of reacting with the polyester reaction raw material.
The above-mentioned hydroxyl group, lower hydroxyalkoxy group, lower hydroxyalkyl group, carboxyl group that may form an ester, and lower carboxyalkyl group that may form an ester all have this ability. Examples of the carboxyl group or carboxyalkyl group forming the ester include a lower alkoxycarbonyl group, a lower alkoxy lower alkoxycarbonyl group, a lower hydroxyalkoxycarbonyl group, a lower alkoxycarbonylalkyl group, and a lower hydroxyalkoxycarbonylalkyl group. In the present invention, the term "lower" in the substituent names of the colored compound means that the number of carbon atoms is in the range of 1 to 4. In the present invention, polyester includes polyethylene terephthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polyethylene isophthalate, neopentyl glycol copolymerized polyethylene terephthalate,
Mainly composed of polytetramethylene glycol copolymerized polyethylene terephthalate and copolymers thereof, these polyesters contain 10 mol% or less of phthalic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, diphenyl sulfone dicarboxylic acid, 1,
Aromatic dicarboxylic acids such as 4-naphthalene dicarboxylic acid, 1,5-naphthalene dicarboxylic acid, and 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelain It may contain aliphatic dicarboxylic acids such as acids, unsaturated dicarboxylic acids such as fumaric acid, 4-carboxycinnamic acid, and the like.
In addition, as a glycol component, 15 mol% or less of diethylene glycol, 1,3-ropanediol,
Aliphatic glycols such as 1,2-propanediol, cycloaliphatic glycols such as cyclohexanedimethanol, 2,2-bis-(4-P-hydroxyethoxyphenyl)propane, bis-(4'-
Bisphenol derivatives such as P′-hydroxyethoxyphenyl) sulfone, as well as general formula [—
(CH 2 )-aO]-b (where a is an integer of 1≦a≦6,
(b is an integer of b≧4), polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. may be contained. It may also contain 10 mol% or less of an oxyacid component such as hydroxybenzoic acid, and as long as the polyester remains substantially linear, it may contain oxyacids such as pentaerythritol, trimethylolpropane, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, etc. Trifunctional or higher polyfunctional compounds, o-
A monofunctional compound such as benzoylbenzoic acid may be copolymerized. As a method for producing polyester, a so-called two-step reaction is usually performed in which a well-known transesterification reaction or direct esterification reaction is performed to obtain a polyester oligomer, and then a melt polycondensation reaction is performed.
Furthermore, if necessary, a solid phase polycondensation reaction step may be added. The colored compound used in the present invention is represented by the general formula [], [], [],
All of these are known compounds or can be easily produced by those skilled in the art.
The compound of general formula [] has a yellowish hue,
The compound of general formula [] has an orange hue,
The compound of general formula [] exhibits a red or blue hue. In the preferred colored compound used in the present invention, the general formula [] can be represented by the following general formula [], the general formula [] can be represented by the following general formula [], and the general formula [] can be represented by the following general formula []. (In the above formula, R 1 represents a hydrogen atom or a halogen atom, R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an amino group, and R 4 and R 5 each represent a hydroxyl group, a lower hydroxyalkoxy group, or an ester represents a carboxyl group that may form a hydrogen atom, a halogen atom, or a lower alkyl group, and R 7 is a hydroxyl group, a lower hydroxyalkyl group, a lower hydroxyalkoxy group, or a carboxyl group that may form an ester. or a lower carboxyalkyl group which may form an ester. X is -O-(CH 2 CH 2 -O)-n or -(O-CH 2
) o+1 --O- (In the formula, m represents 0 or 1, and n represents an integer of 0 to 3.) Specific examples of preferred colored compounds are listed below.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】
該着色化合物を含有してなる着色ポリエステル
樹脂は目的とする成形体を得るために押出機、射
出成形機等による溶融加工を行なう際に着色され
ているための特別の処置を必要としない。つまり
該着色ポリエステル樹脂は、退色や変色の問題に
注意を払うことなく、ベースのポリエステル樹脂
の最適加工成形条件を選択できる優れた耐熱性を
有する。該着色ポリエステル樹脂は着色化合物が
ポリエステルに化学的に結合しているため優れた
耐溶出性を示す。該着色ポリエステル樹脂は三原
色を含む着色化合物群から一種以上を含有するも
のであるから、着色化合物の種類の組み合せ、含
有量を選択することにより色相、色調を任意にコ
ントロールすることができる。
本発明に用いられる着色化合物は本発明の目的
とする効果を発現する限りにおいて、任意の時期
および方法でポリエステルに含有させることがで
きる。具体的には、ポリエステル原料モノマーに
添加分散する方法、ポリエステルの重縮合開始時
に揮散溶媒のスラリーとして添加する方法、同じ
く原料モノマー液のスラリーとして添加する方
法、ポリエステルチツプにドライブレンドし、そ
れを押出機で混練押出する方法等が可能である。
いずれの方法においても着色化合物をポリエステ
ルに有効な化合結合をさせるためには、ポリエス
テルまたはその原料が溶液かまたは融液の状態の
ときに該着色化合物をできるだけ微分散するよう
に添加する方法をとるべきである。好ましい方法
は該着色化合物をポリエステル製造反応終了以前
の段階で含有させる方法であり、さらに好ましい
方法は上記方法に於いて該着色化合物を該ポリエ
ステルの原料グリコール成分に均一分散した液と
して添加する方法である。
ポリエステル樹脂に含有される着色化合物の合
計量は、ポリエステル樹脂に対し、1.0〜
20000ppmの範囲であることが推奨される。好ま
しくは10〜5000ppmの範囲である。1.0ppm以下
では目的とする色調が得られず、20000ppm以上
では重合度の充分に高いポリエステル樹脂が得ら
れないので避けた方が良い。
必要ならばカーボンブラツク、フタロシアニン
ブルー等、他の着色剤や酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、雲母等の粒子を目的に応じて添加しても良
い。
本発明の着色ポリエステル樹脂の用途は溶融加
工成形体およびその二次加工成形体である。具体
的には二軸延伸ブローボルト、インジエクシヨン
ブローボトル、ダイレクトブローボトル、射出成
形体、二軸延伸フイルム、押出成形シート等が挙
げられる。一例として、清涼飲料用二軸延伸ブロ
ーボトルの製造方法を記すと以下のようになる。
ポリエステルオリゴマーに所望の着色化合物
を添加し、触媒、助剤を加えてポリエステルの
融点以上高真空下で数時間反応させて着色ポリ
エステル樹脂を得る。
高重合度化および脱アセトアルデヒドのため
に着色ポリエステルの融点以下の温度で真空ま
たは不活性ガス流通下数時間〜十数時間固相重
縮合反応を行なう。
得られた低アセトアルデヒド含有着色ポリエ
ステルを射出成形機により成形し、プリフオー
ムを得る。
二軸延伸ブロー成形機により、二軸延伸ブロ
ーボトルを形成する。
以下に実施例を示すが、本発明の要旨を超えな
い限りこれらの実施例に限定されるものではな
い。
尚、実施例、比較例中における「部」は「重量
部」を示す。
実施例 １
テレフタル酸86.5部とエチレングリコール40部
を常法により直接エステル化反応させて得たポリ
エステルオリゴマーにNo.６の着色化合物
を0.01部加え、二酸化ゲルマニウム0.015部を触
媒として、減圧下280℃で５時間反応させ、透明
な黄色に着色されたポリエステル樹脂を得た。こ
の時反応留出物中に黄色の着色物はみられなかつ
た。この樹脂をフエノール／テトラクロロエタン
＝50／50重量比の混合液に１ｇ／100mlの濃度で
溶解し、30℃で測定したIV（極限粘度）は0.73で
あつた。得られた着色ポリエステル樹脂を用いて
0.5mm厚みのシートを成形し、厚生省告示第20号
（昭和57年）に準拠した溶出試験を行なつたとこ
ろ、蒸留水、ｎ−ヘプタン、40％エタノール、４
％酢酸の各溶出液はいずれも着色は認められなか
つた。
また得られた着色ポリエステル樹脂を、シリン
ダー温度を280℃に設定した押出機に通し、10分
間の滞留時間を与えてストランドを押出しチツプ
化した。得られたチツプの色調は、重縮合反応に
よつて得られた着色ポリエステル樹脂の色調に比
べ、実質的に差はなかつた。溶融重縮合反応によ
つて得られた着色ポリエステル樹脂を、真空下
215℃で10時間、固相重縮合反応させ、IV＝0.80、
水抽出法によるアセトアルデヒド含量が4ppmの
着色ポリエステル樹脂を得た。この時、留出物中
に黄色の着色は認められなかつた。
実施例２〜53、比較例１〜２
実施例１と同様の条件により、各種着色化合物
による着色ポリエステル樹脂を得た。結果を表−
１に示す。[Table] Colored polyester resin containing the colored compound is colored and requires special treatment when melt processing is performed using an extruder, injection molding machine, etc. in order to obtain the desired molded product. do not. In other words, the colored polyester resin has excellent heat resistance that allows selection of optimal processing and molding conditions for the base polyester resin without paying attention to problems of fading or discoloration. The colored polyester resin exhibits excellent elution resistance because the colored compound is chemically bonded to the polyester. Since the colored polyester resin contains one or more types of colored compounds from the group of colored compounds including the three primary colors, the hue and tone can be arbitrarily controlled by selecting the combination and content of the colored compounds. The coloring compound used in the present invention can be incorporated into the polyester at any time and by any method as long as it exhibits the desired effect of the present invention. Specifically, methods include adding and dispersing it to polyester raw material monomers, adding it as a slurry of volatile solvent at the start of polycondensation of polyester, adding it as a slurry of raw material monomer liquid, and dry blending it to polyester chips and extruding it. Methods such as kneading and extrusion using a machine are possible.
In either method, in order to effectively bond the coloring compound to the polyester, the coloring compound is added to the polyester or its raw material in a solution or melt state so as to be as finely dispersed as possible. Should. A preferred method is a method in which the coloring compound is added at a stage before the end of the polyester production reaction, and a more preferred method is a method in which the coloring compound is added as a uniformly dispersed liquid to the raw material glycol component of the polyester in the above method. be. The total amount of coloring compounds contained in the polyester resin is 1.0~
A range of 20000ppm is recommended. Preferably it is in the range of 10 to 5000 ppm. If it is less than 1.0 ppm, the desired color tone cannot be obtained, and if it is more than 20,000 ppm, a polyester resin with a sufficiently high degree of polymerization cannot be obtained, so it is better to avoid it. If necessary, other coloring agents such as carbon black and phthalocyanine blue, and particles of titanium oxide, calcium carbonate, mica, etc. may be added depending on the purpose. The colored polyester resin of the present invention is used in melt-processed molded products and secondary processed molded products thereof. Specific examples include biaxially stretched blow bolts, injection blow bottles, direct blow bottles, injection molded products, biaxially stretched films, and extrusion molded sheets. As an example, a method for manufacturing a biaxially stretched blow bottle for soft drinks is as follows. A desired colored compound is added to a polyester oligomer, a catalyst and an auxiliary agent are added, and the mixture is reacted for several hours at a temperature above the melting point of the polyester under high vacuum to obtain a colored polyester resin. In order to increase the degree of polymerization and remove acetaldehyde, a solid phase polycondensation reaction is carried out at a temperature below the melting point of the colored polyester for several hours to more than ten hours under vacuum or inert gas flow. The obtained colored polyester containing low acetaldehyde is molded using an injection molding machine to obtain a preform. A biaxially stretched blow bottle is formed using a biaxially stretched blow molding machine. Examples are shown below, but the present invention is not limited to these examples unless the gist of the invention is exceeded. Note that "parts" in Examples and Comparative Examples indicate "parts by weight." Example 1 Coloring compound No. 6 was added to a polyester oligomer obtained by directly esterifying 86.5 parts of terephthalic acid and 40 parts of ethylene glycol using a conventional method. 0.01 part of was added and 0.015 part of germanium dioxide was used as a catalyst to react under reduced pressure at 280°C for 5 hours to obtain a transparent yellow colored polyester resin. At this time, no yellow colored substance was observed in the reaction distillate. This resin was dissolved in a mixed solution of 50/50 weight ratio of phenol/tetrachloroethane at a concentration of 1 g/100 ml, and the IV (intrinsic viscosity) measured at 30°C was 0.73. Using the obtained colored polyester resin
When a 0.5 mm thick sheet was formed and an elution test was conducted in accordance with Ministry of Health and Welfare Notification No. 20 (1982), it was found that distilled water, n-heptane, 40% ethanol, 4
% acetic acid, no coloration was observed in any of the eluates. Further, the obtained colored polyester resin was passed through an extruder with a cylinder temperature set at 280°C, and a residence time of 10 minutes was given to extrude the strands into chips. The color tone of the chips obtained was substantially the same as that of the colored polyester resin obtained by polycondensation reaction. Colored polyester resin obtained by melt polycondensation reaction is heated under vacuum.
Solid phase polycondensation reaction was performed at 215°C for 10 hours, IV = 0.80,
A colored polyester resin with an acetaldehyde content of 4 ppm was obtained by water extraction. At this time, no yellow coloring was observed in the distillate. Examples 2 to 53, Comparative Examples 1 to 2 Colored polyester resins using various coloring compounds were obtained under the same conditions as in Example 1. Display the results -
Shown in 1.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
Claims (1)
上を含有させてなる着色ポリエステル樹脂組成物 （上記式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、ＦおよびＧは
それぞれベンゼン環を示し、Ａは低級アルキル
基、低級アルコキシ基を有していても良く、Ｂお
よびＣはヒドロキシル基、または低級ヒドロキシ
アルコキシ基および／またはエステルを形成して
いても良いカルボキシル基を有し、ＤおよびＥは
それぞれハロゲン原子で置換されるか、または
【式】のごとくエチレン基にて環を 形成していても良い。 Ｆは、ヒドロキシ基および／またはアミノ基を
有していても良く、Ｇはヒドロキシル基、低級ヒ
ドロキシアルキル基、低級ヒドロキシアルコキシ
基、エステルを形成していても良いカルボキシル
基、およびエステルを形成していても良い低級カ
ルボキシルアルキル基の内、一種以上を有し、さ
らに低級アルキル基および／またはハロゲン原子
を有していても良い。Ｘは−Ｏ―（CH2CH2−Ｏ）―
ｎまたは―（Ｏ−CH2）o+1――Ｏ−（式中、ｍは０また
は１、ｎは０〜３の整数を示す。）を示し、R1は
水素原子またはハロゲン原子を示す。） ２ 前記一般式〔〕で表わされる着色化合物が
下記一般式〔〕で表わされる着色化合物である
特許請求の範囲第１項記載の着色ポリエステル樹
脂組成物。 （上記式中、R2及びR3はそれぞれ水素原子、ヒ
ドロキシル基またはアミノ基を示す。） ３ 前記一般式〔〕〜〔〕で表わされる着色
化合物の一種以上をポリエステル製造反応終了以
前の段階で含有させることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の着色ポリエステル樹脂組成
物。 ４ 前記一般式〔〕で表わされる着色化合物が
一般式〔〕で表わされる着色化合物である特許
請求の範囲第３項記載の着色ポリエステル樹脂組
成物。 ５ 中空成形体用の特許請求の範囲第１項、第２
項、第３項または第４項記載の着色ポリエステル
樹脂組成物。 ６ 前記中空成形体が二軸延伸ブローボトルであ
る特許請求の範囲第５項記載の着色ポリエステル
樹脂組成物。[Claims] 1. A colored polyester resin composition containing one or more colored compounds represented by the following general formula: (In the above formula, A, B, C, D, E, F and G each represent a benzene ring, A may have a lower alkyl group or a lower alkoxy group, and B and C are a hydroxyl group, or It has a lower hydroxyalkoxy group and/or a carboxyl group which may form an ester, and D and E are each substituted with a halogen atom, or a ring is formed with an ethylene group as shown in [Formula]. F may have a hydroxy group and/or an amino group, and G may have a hydroxyl group, a lower hydroxyalkyl group, a lower hydroxyalkoxy group, a carboxyl group that may form an ester, and an ester. It has one or more types of lower carboxyl alkyl groups that may be formed, and may further have a lower alkyl group and/or a halogen atom.X is -O-(CH 2 CH 2 -O)-
n or -(O-CH 2 ) o+1 --O- (in the formula, m is 0 or 1, n is an integer of 0 to 3), and R 1 is a hydrogen atom or a halogen atom . ) 2. The colored polyester resin composition according to claim 1, wherein the colored compound represented by the general formula [] is a colored compound represented by the following general formula []. (In the above formula, R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an amino group.) 3. One or more of the coloring compounds represented by the above general formulas [] to [] are added at a stage before the end of the polyester production reaction. The colored polyester resin composition according to claim 1, wherein the colored polyester resin composition contains: 4. The colored polyester resin composition according to claim 3, wherein the colored compound represented by the general formula [] is a colored compound represented by the general formula []. 5 Claims 1 and 2 for hollow molded bodies
The colored polyester resin composition according to item 1, 3 or 4. 6. The colored polyester resin composition according to claim 5, wherein the hollow molded body is a biaxially stretched blow bottle.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10730783A JPS59232142A (en) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | Colored polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10730783A JPS59232142A (en) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | Colored polyester resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59232142A JPS59232142A (en) | 1984-12-26 |
| JPH0480942B2 true JPH0480942B2 (en) | 1992-12-21 |
Family
ID=14455764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10730783A Granted JPS59232142A (en) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | Colored polyester resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59232142A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102004038267A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-03-16 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg | Dye-stable modification of a quinophthalone disperse dye and its preparation and use |
| KR101946693B1 (en) * | 2016-12-30 | 2019-05-13 | 한국생산기술연구원 | anthraquinone dyes and sublimation transferring ink comprising thereof |
-
1983
- 1983-06-15 JP JP10730783A patent/JPS59232142A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59232142A (en) | 1984-12-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1557439B1 (en) | Polyester resin, polyester resin composition, sheet or film obtained therefrom and hollow molded container | |
| JP2010132917A (en) | Polyester/polycarbonate blend with reduced yellowness | |
| JPS63225650A (en) | Thermoplastic polyester resin composition | |
| TW202028315A (en) | Polyester film and preparation method thereof | |
| US5989665A (en) | Copolyesters of 1,3-propanediol having improved gas barrier properties | |
| US3651172A (en) | Method for preparing linear block copolyesters and product produced thereby | |
| US6001952A (en) | Polyester containing benzylidene having reduced fluorescence | |
| JPH0480942B2 (en) | ||
| JP2792111B2 (en) | Method for producing polyester resin molded article | |
| JP2864760B2 (en) | Polyester resin composition | |
| JP3389703B2 (en) | Production method of terminal modified polyester | |
| HK1000322A1 (en) | Naphthalenedicarboxylic acid containing polymers having reduced fluorescence | |
| HK1000322B (en) | Naphthalenedicarboxylic acid containing polymers having reduced fluorescence | |
| JPH11158361A (en) | Polyester hollow container and method for producing the same | |
| JPS6347751B2 (en) | ||
| CN1473175A (en) | Films and articles formed from blends of polycarbonate and polyester | |
| JP2870519B2 (en) | Thermoplastic polyester resin hollow molded container and method for producing the same | |
| JPS6271622A (en) | Preparation of multi-layer biaxially drawn bottle | |
| TW403778B (en) | Polymeric fluorescence quenching compounds and their use | |
| JP3590554B2 (en) | Method for producing molded article and method for improving melt viscosity | |
| JPS63168451A (en) | Polyester resin composition | |
| JPH11246657A (en) | Production of copolyester | |
| JPH04202322A (en) | Production of polyester | |
| WO1997023569A1 (en) | Polyester/naphthalenedicarboxylic acid-containing polymer blends displaying reduced fluorescence | |
| JPH01247451A (en) | Thermoplastic polyester resin composition |