JPH0481454A - ポリブチレンテレフタレート系樹脂中空成形品及びその製造法 - Google Patents
ポリブチレンテレフタレート系樹脂中空成形品及びその製造法Info
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- JPH0481454A JPH0481454A JP2197004A JP19700490A JPH0481454A JP H0481454 A JPH0481454 A JP H0481454A JP 2197004 A JP2197004 A JP 2197004A JP 19700490 A JP19700490 A JP 19700490A JP H0481454 A JPH0481454 A JP H0481454A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリブチレンテレフタレート系樹脂製の中空成
形品及びその製造法に関する。
形品及びその製造法に関する。
ポリブチレンテレフタレート （以下ＰＢＴと略称）系
樹脂は、一般に無機充填剤等を配合した組成物としてそ
の優れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性、電気特性等の
物性を有するた約、近年自動車、電気・電子部品、化学
機器等の部品材料に幅広く使用されている。
樹脂は、一般に無機充填剤等を配合した組成物としてそ
の優れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性、電気特性等の
物性を有するた約、近年自動車、電気・電子部品、化学
機器等の部品材料に幅広く使用されている。
しかしながらＰＢＴ系樹脂は中空成形品の成形に際して
一般の熱可塑性樹脂の中空成形品に常用されているブロ
ー成形法を適用しようとするとブロー成形に最も必要と
される溶融張力が弱く溶融中間体パリソンがドローダウ
ンしてしまった約その後のブロー成形を行うことが極め
て困難であり、専ら射出成形法に頼らざるを得ず中空成
形品の作成には極めて非効率的である。
一般の熱可塑性樹脂の中空成形品に常用されているブロ
ー成形法を適用しようとするとブロー成形に最も必要と
される溶融張力が弱く溶融中間体パリソンがドローダウ
ンしてしまった約その後のブロー成形を行うことが極め
て困難であり、専ら射出成形法に頼らざるを得ず中空成
形品の作成には極めて非効率的である。
溶融張力を上げるには一般に高分子量で溶融粘度の高い
樹脂を用いれば良いことに鑑み、ＰＢＴ系樹脂に対して
も、溶融張力の上昇をはかるため使用樹脂の高分子量化
を試みたが単に高分子量、高粘度のＰＢＴを使用するの
では尚充分でなく、無機フィラーの併用も特に有効では
なかった。
樹脂を用いれば良いことに鑑み、ＰＢＴ系樹脂に対して
も、溶融張力の上昇をはかるため使用樹脂の高分子量化
を試みたが単に高分子量、高粘度のＰＢＴを使用するの
では尚充分でなく、無機フィラーの併用も特に有効では
なかった。
本発明者等はかかるＰＢＴ系樹脂のブロー成形性の問題
を解決するため、更に種々検討を重ねた結果、ＰＢＴ系
樹脂の溶融張力を著しく向上し、ＰＢＴ系樹脂のブロー
成形を可能ならしめる方法を見出し、本発明に至った。
を解決するため、更に種々検討を重ねた結果、ＰＢＴ系
樹脂の溶融張力を著しく向上し、ＰＢＴ系樹脂のブロー
成形を可能ならしめる方法を見出し、本発明に至った。
即ち本発明は、ＰＢＴ系樹脂の中空成形品をブロー成形
法により成形するにあたり、ＰＢＴ １００重量部にビ
ニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、ア
ミノアルコキシシラン、アリルアルコキシシラン及びメ
ルカプトアルコキシシラン等からなるアルコキシシラン
化合物より選ばれた少なくとも一種の有機シラン化合物
０．０１〜５重量部を添加配合し、溶融混練したＰＢＴ
系樹脂を用いてブロー成形することを特徴とする中空成
形品の製造法及びその中空成形品である。
法により成形するにあたり、ＰＢＴ １００重量部にビ
ニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、ア
ミノアルコキシシラン、アリルアルコキシシラン及びメ
ルカプトアルコキシシラン等からなるアルコキシシラン
化合物より選ばれた少なくとも一種の有機シラン化合物
０．０１〜５重量部を添加配合し、溶融混練したＰＢＴ
系樹脂を用いてブロー成形することを特徴とする中空成
形品の製造法及びその中空成形品である。
更に本発肋者等は、上記のアルコキシシラン化合物と共
に、α−オレフィンとα、β−不飽和グリシジルエステ
ルとの共重合体より成るオレフィン系共重合体、或いは
この共重合体に、更にビニル系（共）重合体が分岐又は
架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体を少量併用
することによって、更に一段と溶融張力が改善され、ブ
ロー成形性が向上し有効であることをも見出した。
に、α−オレフィンとα、β−不飽和グリシジルエステ
ルとの共重合体より成るオレフィン系共重合体、或いは
この共重合体に、更にビニル系（共）重合体が分岐又は
架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体を少量併用
することによって、更に一段と溶融張力が改善され、ブ
ロー成形性が向上し有効であることをも見出した。
以下本発明の構成要件につき詳しく説明する。
本発明ににおける上記ポリブチレンテレフタレート系樹
脂とは、主たる繰り返し単位がブチレンテレフタレート
であるポリエステルを意味し、具体的には１，４−ブタ
ンジオールとテレ、フタル酸又はその低級アルコールエ
ステルとを生成分として縮合して得られるポリエステル
であり、ＰＢＴホモポリマーのみならずポリブチレンテ
レフタレートを主体とするコポリマーであっても良い。
脂とは、主たる繰り返し単位がブチレンテレフタレート
であるポリエステルを意味し、具体的には１，４−ブタ
ンジオールとテレ、フタル酸又はその低級アルコールエ
ステルとを生成分として縮合して得られるポリエステル
であり、ＰＢＴホモポリマーのみならずポリブチレンテ
レフタレートを主体とするコポリマーであっても良い。
ここでコポリマーとは、二塩基酸成分としてテレフタル
酸又はその低級アルコールエステルを主とし、グリコー
ル成分として１．４−ブタンジオールを主として用い、
更にこれ以外のエステル形成性モノマーを４０ｍｏ１％
以下で共存させ重縮合して得られる共重合体である。こ
こで用いるコモノマー成分よしては、二塩基酸成分とし
て、イソフタル酸、オルソフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、コハク酸、シュウ酸等及びこれらの低級アルコ
ールエステルが使用でき、又、グリコール成分として、
１．４−ブタンジオール以外の通常のアルキレングリコ
ール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シ
クロヘキサンジメタツール等、或ヒバは芳香族ジオール
例えばビスフェノールＡ１ビスフエノールＡのエチレン
オキサイド２モル付加体等のジオールが使用できる。
酸又はその低級アルコールエステルを主とし、グリコー
ル成分として１．４−ブタンジオールを主として用い、
更にこれ以外のエステル形成性モノマーを４０ｍｏ１％
以下で共存させ重縮合して得られる共重合体である。こ
こで用いるコモノマー成分よしては、二塩基酸成分とし
て、イソフタル酸、オルソフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸、コハク酸、シュウ酸等及びこれらの低級アルコ
ールエステルが使用でき、又、グリコール成分として、
１．４−ブタンジオール以外の通常のアルキレングリコ
ール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール
、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、シ
クロヘキサンジメタツール等、或ヒバは芳香族ジオール
例えばビスフェノールＡ１ビスフエノールＡのエチレン
オキサイド２モル付加体等のジオールが使用できる。
又、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸等のオ
キシ酸又はそのエステル形成性誘導体もコモノマーとし
て使用される。斯かるコモノマーとしてはハロゲンを置
換基として有するものも使用でき、成形品に難燃性を付
与するのに有効である。
キシ酸又はそのエステル形成性誘導体もコモノマーとし
て使用される。斯かるコモノマーとしてはハロゲンを置
換基として有するものも使用でき、成形品に難燃性を付
与するのに有効である。
更に又、モノマーとして３つ以上の反応性基を有する多
官能性化合物を用いて重縮合した分岐構造を有するコポ
リエステルも好ましいＰＢＴ系樹脂である。ここで使用
できる多官能性化合物としては、トリメシン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸及びこれらのアルコールエス
テル、クリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどがある。
官能性化合物を用いて重縮合した分岐構造を有するコポ
リエステルも好ましいＰＢＴ系樹脂である。ここで使用
できる多官能性化合物としては、トリメシン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸及びこれらのアルコールエス
テル、クリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどがある。
又、本発明に使用する基体樹脂としてのＰＢＴ系樹脂は
、その固有粘度が０．７〜２．０、中でも１．０〜１．
６の範囲にあるものが、溶融張力が大でブロー成形性に
優れ且つ機械的物性にもすぐれているため特に好ましい
。固有粘度が０．７よりも過小なものは本発明方法によ
っても十分な溶融張力が得難く、ブロー成形性が十分で
なく、又、機械的強度も十分でない。一方、固有粘度が
２．０を越えるものは、樹脂組成物の流動性が悪く、押
出機のモーターの過負荷、ダイの圧力上昇等、押出成形
性が悪化するた杓好ましくない。
、その固有粘度が０．７〜２．０、中でも１．０〜１．
６の範囲にあるものが、溶融張力が大でブロー成形性に
優れ且つ機械的物性にもすぐれているため特に好ましい
。固有粘度が０．７よりも過小なものは本発明方法によ
っても十分な溶融張力が得難く、ブロー成形性が十分で
なく、又、機械的強度も十分でない。一方、固有粘度が
２．０を越えるものは、樹脂組成物の流動性が悪く、押
出機のモーターの過負荷、ダイの圧力上昇等、押出成形
性が悪化するた杓好ましくない。
本発明のＰＢＴ系樹脂のブロー成形法及びその中空成形
品の特徴は、ＰＢＴ系樹脂に特定の有機シラン化合物、
特にアルコキシシランを添加配合し溶融混練したものを
ブロー成形する点にある。かかる有機シラン化合物の添
加配合により、意外にもＰＥＩＴ系樹脂の溶融張力が驚
異的に改善され、如何なる粘度（分子量）のＰＢＴを用
いても至難であったＰＢＴ系樹脂のブロー成形を安定し
て実施することが可能となり、安定した品質の中空成形
品を得ることが出来るに至ったのである。
品の特徴は、ＰＢＴ系樹脂に特定の有機シラン化合物、
特にアルコキシシランを添加配合し溶融混練したものを
ブロー成形する点にある。かかる有機シラン化合物の添
加配合により、意外にもＰＥＩＴ系樹脂の溶融張力が驚
異的に改善され、如何なる粘度（分子量）のＰＢＴを用
いても至難であったＰＢＴ系樹脂のブロー成形を安定し
て実施することが可能となり、安定した品質の中空成形
品を得ることが出来るに至ったのである。
ここで用いられる有機シラン化合物は、ビニルアルコキ
シシラン、エポキシアルコキシシラン、アミノアルコキ
シシラン、アリルアルコキシシラン、メルカプトアルコ
キシシラン等のアルコキシシランであり、１種又は２種
以上を使用することが出来る。
シシラン、エポキシアルコキシシラン、アミノアルコキ
シシラン、アリルアルコキシシラン、メルカプトアルコ
キシシラン等のアルコキシシランであり、１種又は２種
以上を使用することが出来る。
ビニルアルコキシシランとしては、例えばビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
ス（β−メトキシエトキシ）シランなど、 エポキシアルコキシシランとしては、例えばＴ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）二チルトリメトキシシラン、Ｔ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなど、 アミノアルコキシシランとしては、例えばＴアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｔ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｔ−丁ミノプロビルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
（β〜ルアミノエチル−Ｔ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−フェニル−Ｔ−アミノプロピルトリメト
キシシランなど、 アリルアルコキシシランとしては、例えばＴ−ジアリル
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−アリルアミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｔ−アリルチオプロピル
トリメトキシシランなど、 メルカプトアルコキシシランとしては、例えばＴ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカプトプ
ロピルトリエトキシシランなどのアルコキシシランが挙
げられる。
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
ス（β−メトキシエトキシ）シランなど、 エポキシアルコキシシランとしては、例えばＴ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）二チルトリメトキシシラン、Ｔ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなど、 アミノアルコキシシランとしては、例えばＴアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、Ｔ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、Ｔ−丁ミノプロビルメチルジエトキシシラン、Ｎ−
（β〜ルアミノエチル−Ｔ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−フェニル−Ｔ−アミノプロピルトリメト
キシシランなど、 アリルアルコキシシランとしては、例えばＴ−ジアリル
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−アリルアミノ
プロピルトリメトキシシラン、Ｔ−アリルチオプロピル
トリメトキシシランなど、 メルカプトアルコキシシランとしては、例えばＴ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−メルカプトプ
ロピルトリエトキシシランなどのアルコキシシランが挙
げられる。
本発明においてＰＢＴ系樹脂に添加配合されるシラン化
合物の量はＰＢＴ系樹脂１００重量部当たり０９０１〜
５重量部であり、好ましくは０．１〜３重量部である。
合物の量はＰＢＴ系樹脂１００重量部当たり０９０１〜
５重量部であり、好ましくは０．１〜３重量部である。
０．０１重量部より過少の場合には本来の目的とする効
果が得られず、又、過大の場合は副反応を生じたり、異
常な高粘化を伴うため好ましくない。
果が得られず、又、過大の場合は副反応を生じたり、異
常な高粘化を伴うため好ましくない。
次に本発明では必ずしも必須ではないが、上記構成成分
の他に、α−オレフィンとα、β不飽和酸のグリシジル
エステルからなるオレフィン系共重合体、又はかかる共
重合体に更にビニル系（共）重合体が分岐又は架橋構造
的に化学結合したグラフト共重合体を併用することが好
ましい。
の他に、α−オレフィンとα、β不飽和酸のグリシジル
エステルからなるオレフィン系共重合体、又はかかる共
重合体に更にビニル系（共）重合体が分岐又は架橋構造
的に化学結合したグラフト共重合体を併用することが好
ましい。
ここで、α−オレフィンとα、β−不飽和酸のグリシジ
ルエステルからなるオレフィン系共重合体とは、エチレ
ン、プロピレン、ブテン１などのα−オレフィンと、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタク
リル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどのα。
ルエステルからなるオレフィン系共重合体とは、エチレ
ン、プロピレン、ブテン１などのα−オレフィンと、ア
クリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタク
リル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルなどのα。
β−不飽和酸のグリシジルエステルとの共重合体を分子
構造中に含むものであり、中でもエチレンとメタクリル
酸グリシジルとの共重合体が好ましく使用できる。
構造中に含むものであり、中でもエチレンとメタクリル
酸グリシジルとの共重合体が好ましく使用できる。
又、かかる共重合体に更にビニル系（共）重合体が分岐
又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体は一層
好ましい併用物質である。
又は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体は一層
好ましい併用物質である。
ここでビニル系（共）重合体セグメントとじては、ポリ
スチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸アル
キルエステル、ポリメタクリル酸アルキルエステル等よ
りなる重合体又は共重合体である。中でも、特開昭６３
．−３１２３１３号公報に記載のオレフィン系グラフト
共重合体（多層構造を有するもの）は、本発明のブロー
成形法に於て併用することが特に好ましいものである。
スチレン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸アル
キルエステル、ポリメタクリル酸アルキルエステル等よ
りなる重合体又は共重合体である。中でも、特開昭６３
．−３１２３１３号公報に記載のオレフィン系グラフト
共重合体（多層構造を有するもの）は、本発明のブロー
成形法に於て併用することが特に好ましいものである。
本発明におけるオレフィン系共重合体の配合量はＰＢＴ
系樹脂１００重量部に対し３０重量部以下、好ましくは
０．５〜２０重量部である。配合量が過少であるとブロ
ー成形性が若干不安定となる傾向があり、３０重量部を
越えると、溶融粘度が高く、押出成形が困難になり成形
品の物性にも問題が生じる。
系樹脂１００重量部に対し３０重量部以下、好ましくは
０．５〜２０重量部である。配合量が過少であるとブロ
ー成形性が若干不安定となる傾向があり、３０重量部を
越えると、溶融粘度が高く、押出成形が困難になり成形
品の物性にも問題が生じる。
本発明のブロー成形に用いるＰＢＴ系樹脂材料は目的に
応じて更に繊維状、粉粒状、板状の充填剤を添加配合す
ることができる。
応じて更に繊維状、粉粒状、板状の充填剤を添加配合す
ることができる。
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジ
ルコニアｗｉ、維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素
繊維、チタン酸カリ繊維、さラニステンレス、アルミニ
ウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機
質繊維状物質があげられる。特に代表的な繊維状充填剤
はガラス繊維である。
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジ
ルコニアｗｉ、維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素
繊維、チタン酸カリ繊維、さラニステンレス、アルミニ
ウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機
質繊維状物質があげられる。特に代表的な繊維状充填剤
はガラス繊維である。
方、粉粒状充填物としてはカーボンブラック、シリカ、
石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、
硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土
、ウオラストナイトのごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、硫
酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、そ
の他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が
挙げられる。
石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、硅酸カルシウム、
硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土
、ウオラストナイトのごとき硅酸塩、酸化鉄、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属の炭酸塩、硫
酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属の硫酸塩、そ
の他炭化硅素、窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が
挙げられる。
又、板状充填剤としてはマイカ、ガラスフレーク、各種
の金属箔等が挙げられる。
の金属箔等が挙げられる。
これらの無機充填剤は一種又は二種以上併用することが
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粒状および／
又は板状充填剤の併用は成形品の機械的強度と寸法精度
、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせであ
る。
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維と粒状および／
又は板状充填剤の併用は成形品の機械的強度と寸法精度
、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わせであ
る。
これらの充填剤の使用にあたっては収束剤又は表面処理
剤を使用することが望ましい。この例を示せば、エポキ
シ化合物、イソシアネート系化合物、チタネート系化合
物、シラン系化合物等の官能性化合物である。
剤を使用することが望ましい。この例を示せば、エポキ
シ化合物、イソシアネート系化合物、チタネート系化合
物、シラン系化合物等の官能性化合物である。
さらに本発明のブロー成形法に於ては、上記以外に、他
の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用することも可能であ
る。
の熱可塑性樹脂を補助的に少量併用することも可能であ
る。
ここで用いられる他の熱可塑性樹脂としては、高温にお
いて安定な熱可塑性樹脂であればいずれのものでもよい
。例えば前記以外のポリオレフィン系（共）重合体、ポ
リエチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル、ポ
リアミド系重合体、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポ
リアルキルアクリレート、ポリアセタール、ポリサルホ
ン、フッ素樹脂などを挙げることができる。またこれら
の熱可塑性樹脂は２種以上混合して使用することもでき
る。
いて安定な熱可塑性樹脂であればいずれのものでもよい
。例えば前記以外のポリオレフィン系（共）重合体、ポ
リエチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル、ポ
リアミド系重合体、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、ポ
リアルキルアクリレート、ポリアセタール、ポリサルホ
ン、フッ素樹脂などを挙げることができる。またこれら
の熱可塑性樹脂は２種以上混合して使用することもでき
る。
更に、本発明のＰＢＴ系樹脂には、一般に合成樹脂に添
加される公知の物質、すなわち酸化防止剤や紫外線吸収
剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着
色剤、潤滑剤、離型剤、および結晶化促進剤、結晶核剤
等も要求性能に応じ適宜添加することができる。
加される公知の物質、すなわち酸化防止剤や紫外線吸収
剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着
色剤、潤滑剤、離型剤、および結晶化促進剤、結晶核剤
等も要求性能に応じ適宜添加することができる。
本発明のブロー成形法はＰＢＴ系樹脂に少なくとも前述
のアルコキシシランを添加配合して溶融混練処理し、更
に望ましくは前記オレフィン系共重合体を添加配合し、
場合によってはその他の所望成分をも配合して溶融混練
し、次いでブロー成形に供される、かかる成分の溶融混
練は１軸又は２軸押出機を使用して一旦ペレット化した
後ブロー成形に供するもよく、又溶融混練後直ちにブロ
ー成形用のパリソンとし成形に供することも可能である
。
のアルコキシシランを添加配合して溶融混練処理し、更
に望ましくは前記オレフィン系共重合体を添加配合し、
場合によってはその他の所望成分をも配合して溶融混練
し、次いでブロー成形に供される、かかる成分の溶融混
練は１軸又は２軸押出機を使用して一旦ペレット化した
後ブロー成形に供するもよく、又溶融混練後直ちにブロ
ー成形用のパリソンとし成形に供することも可能である
。
本発明のブロー成形は、−船釣に熱可塑性樹脂のブロー
成形に用いられるブロー成形機を使用し通常の方法で行
えばよい。即ち上記のＰＢＴ系樹脂組成物を押出機等で
可塑化し、これを環状のダイにより押出あるいは射出し
て環状の溶融又は軟化した中間体パリソンを形成し、こ
れを金型にはさんで内部に気体を吹込み、ふくらませて
冷却固化し、中空体として成形される。
成形に用いられるブロー成形機を使用し通常の方法で行
えばよい。即ち上記のＰＢＴ系樹脂組成物を押出機等で
可塑化し、これを環状のダイにより押出あるいは射出し
て環状の溶融又は軟化した中間体パリソンを形成し、こ
れを金型にはさんで内部に気体を吹込み、ふくらませて
冷却固化し、中空体として成形される。
本発明のＰＢＴ系樹脂組成物の成形条件として、シリン
ダー及びダイ温度は２２５〜２８０℃で行うのが好まし
く、特に好ましくは２３０〜２５０℃である。また、金
型温度は４０〜１２０℃が好ましいが特に好ましくは６
０〜１００℃である。内部に吹込む気体については、空
気、窒素その他何れにてもよいが経済性を考え空気が通
常用いられ、その吹込圧は４〜１０ｋｇ／ｃ＋＋！が好
ましい。
ダー及びダイ温度は２２５〜２８０℃で行うのが好まし
く、特に好ましくは２３０〜２５０℃である。また、金
型温度は４０〜１２０℃が好ましいが特に好ましくは６
０〜１００℃である。内部に吹込む気体については、空
気、窒素その他何れにてもよいが経済性を考え空気が通
常用いられ、その吹込圧は４〜１０ｋｇ／ｃ＋＋！が好
ましい。
以下、実施例により本発明を具体的に示すが本発明はこ
れにより限定されるものではない。
れにより限定されるものではない。
実施例１〜５．比較例１〜３
固有粘度１．５０のＰＢＴ樹脂（ホモポリマー）に対し
て、Ｔ−アミノプロピルトリエトキンシラン及び場合に
よってはオレフィン系共重合体（後述注−２参照）を表
−１に示す量で加え、２軸押出機を用いてシリンダー温
度２５０℃にて溶融混練押出しペレット化した。次いで
このペレットを用いブロー成形機（■プラコー製ＤＡ７
５）で、シリンダー温度２４０℃、ダイ （ダイス径６
０ｍｍ）温度２３０℃、金型温度６０℃、吹込圧６ｋｇ
／ｃｒｌで平均厚み４ｍｍの四角柱容器を成形した。こ
の際に成形性（ドローダウン性、吹込時膜破れ）、成形
品の肉厚の均−性及び外観（肌荒れ、表面の凹凸）を観
察した。又比較のた約有機シラン化合物を添加しない場
合も同様に評価した。結果を表−１に示す。尚、評価に
用いた測定法は以下の通りである。
て、Ｔ−アミノプロピルトリエトキンシラン及び場合に
よってはオレフィン系共重合体（後述注−２参照）を表
−１に示す量で加え、２軸押出機を用いてシリンダー温
度２５０℃にて溶融混練押出しペレット化した。次いで
このペレットを用いブロー成形機（■プラコー製ＤＡ７
５）で、シリンダー温度２４０℃、ダイ （ダイス径６
０ｍｍ）温度２３０℃、金型温度６０℃、吹込圧６ｋｇ
／ｃｒｌで平均厚み４ｍｍの四角柱容器を成形した。こ
の際に成形性（ドローダウン性、吹込時膜破れ）、成形
品の肉厚の均−性及び外観（肌荒れ、表面の凹凸）を観
察した。又比較のた約有機シラン化合物を添加しない場
合も同様に評価した。結果を表−１に示す。尚、評価に
用いた測定法は以下の通りである。
１）パリソンのドローダウン性
前記ブロー成形機を用い６０ｍｍ径、ダイス間隔６ｍｍ
のダイより、パリソンを２００ｍｍの長さまで押出して
、１０秒後のパリソン長を測定し、２１０ ｍｍ以内を
「微Ｊ 、２１０〜２５０ ｍｍを「小」、２５０ ｍ
ｍ以上を「大」とした。またパリソンが自重により切断
落下したものをｒ ＤＤＪとした。
のダイより、パリソンを２００ｍｍの長さまで押出して
、１０秒後のパリソン長を測定し、２１０ ｍｍ以内を
「微Ｊ 、２１０〜２５０ ｍｍを「小」、２５０ ｍ
ｍ以上を「大」とした。またパリソンが自重により切断
落下したものをｒ ＤＤＪとした。
２）成形品均厚性
成形品をカットし四角柱の各面及びその上部、中央部、
下部の厚みをマイクロメータで測定し、厚さの変動（％
）を調べた。
下部の厚みをマイクロメータで測定し、厚さの変動（％
）を調べた。
３）ブロー時の破れ
成形時に目視により材料の破れが起こっているか否かで
判定した。
判定した。
４）外観
目視により表面平滑性（凹凸）を観察し、優、良、可、
不可にランク付した。
不可にランク付した。
実施例６〜１５．比較例４〜６
固有粘度１．２のＰＢＴ樹脂（ホモポリマー）に対し、
表−２に示す種類と量の有機シラン（後述注−１参照）
及びオレフィン系グラフト共重合体く後述注−２参照）
を添加配合し、実施例１〜５と同様にペレット化し、ブ
ロー成形し、同様の方法で評価を行った。結果を表−２
に示す。
表−２に示す種類と量の有機シラン（後述注−１参照）
及びオレフィン系グラフト共重合体く後述注−２参照）
を添加配合し、実施例１〜５と同様にペレット化し、ブ
ロー成形し、同様の方法で評価を行った。結果を表−２
に示す。
実施例１６〜１８．比較例７〜８
固有粘度１．２のＰＢＴ樹脂（ホモポリマー）に対し、
表−３に示す種類と量の有機シラン化合物、及び場合に
よりオレフィン系共重合体、及び無機フィラーとしてガ
ラス繊維（径１０μｍ長さ３ｍｍ）を添加配合、押出し
たペレットを同様にブロー成形し評価した。結果を表−
３に示す。
表−３に示す種類と量の有機シラン化合物、及び場合に
よりオレフィン系共重合体、及び無機フィラーとしてガ
ラス繊維（径１０μｍ長さ３ｍｍ）を添加配合、押出し
たペレットを同様にブロー成形し評価した。結果を表−
３に示す。
実施例１９．比較例９
実施例８、比較例４におけるＰＢＴホモポリマーの代わ
りに、テレフタル酸基に対して１２ｍｏ１％のイソフタ
ル酸基を導入したＰＢＴコポリマー（固有粘度１．２）
を使用し、実施例８、比較例４と同様の試験を行った。
りに、テレフタル酸基に対して１２ｍｏ１％のイソフタ
ル酸基を導入したＰＢＴコポリマー（固有粘度１．２）
を使用し、実施例８、比較例４と同様の試験を行った。
結果は実施例８、比較例４と殆ど同様であった。
実施例２０．比較例１０
実施例８．比較例４におけるＰＢＴホモポリマーの代わ
りに、テレフタル酸基に対し約０．２モル％のトリメリ
ット酸基の導入された分岐ＰＢＴ（固有粘度１．５）を
使用し、実施例８、比較例４と同様の操作を行った。結
果は実施例８、比較例４と殆ど同様か、むしろ若干優れ
た結果を示した。
りに、テレフタル酸基に対し約０．２モル％のトリメリ
ット酸基の導入された分岐ＰＢＴ（固有粘度１．５）を
使用し、実施例８、比較例４と同様の操作を行った。結
果は実施例８、比較例４と殆ど同様か、むしろ若干優れ
た結果を示した。
注−１）有機シラン化合物
Ａｉｒ−アミノプロピルトリエトキシシランＢａｒ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシフン Ｃ：Ｔ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン Ｄ：ビニルトリメトキシシラン Ｂ：Ｔ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシラン 注−２）オレフィン系共重合体 Ｅ／ＧＭＡ ：エチレン／メタクリル酸グリシジル
エステル共重合体（８５／１５重 量比） Ｅ／ＧＭＡ−ｇＰＡＭ： Ｅ／ＧＭＡ ｌこポリメタク
リル酸メチルのグラフト共重合体（７０−３０重 量比） Ｅ／ Ｇ ＭΔ−ｇＳＴ ： Ｅ／ＧＭＡにポリスチレ
ンのグラフト共重合体（７０−３０重量比） Ｅ ／ Ｇ ！．１八−へＡＮ ： Ｅ／ＧＭＡ ｌこ
ポリアクリロニトリルのグラフト共重合体（７０−３０
重重 量−３） ＧＦニガラス繊維 〔発明の効果〕 前述の説肋及び実施例にて明らかな如く本発明の方法に
より、従来至難であったＰＢＴ系樹脂のブロー成形を安
定して行うことが可能となり、安定した品質、形状の中
空成形品の提供が可能となった。しかも本来このＰＢＴ
系樹脂材料の有する各種の優れた物性を備え、苛酷な条
件下で使用される用途に好適な中空成形品であり、自動
車、化学用機器等の工業用部品、用具等、耐熱、耐薬品
性が要求される容器類その他の中空成形品、ガスバリア
ー性、無臭性、保香性等の特徴を活かした各種食品、飲
料用の容器類等広い用途が期待される。
リシドキシプロピルトリメトキシシフン Ｃ：Ｔ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン Ｄ：ビニルトリメトキシシラン Ｂ：Ｔ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシラン 注−２）オレフィン系共重合体 Ｅ／ＧＭＡ ：エチレン／メタクリル酸グリシジル
エステル共重合体（８５／１５重 量比） Ｅ／ＧＭＡ−ｇＰＡＭ： Ｅ／ＧＭＡ ｌこポリメタク
リル酸メチルのグラフト共重合体（７０−３０重 量比） Ｅ／ Ｇ ＭΔ−ｇＳＴ ： Ｅ／ＧＭＡにポリスチレ
ンのグラフト共重合体（７０−３０重量比） Ｅ ／ Ｇ ！．１八−へＡＮ ： Ｅ／ＧＭＡ ｌこ
ポリアクリロニトリルのグラフト共重合体（７０−３０
重重 量−３） ＧＦニガラス繊維 〔発明の効果〕 前述の説肋及び実施例にて明らかな如く本発明の方法に
より、従来至難であったＰＢＴ系樹脂のブロー成形を安
定して行うことが可能となり、安定した品質、形状の中
空成形品の提供が可能となった。しかも本来このＰＢＴ
系樹脂材料の有する各種の優れた物性を備え、苛酷な条
件下で使用される用途に好適な中空成形品であり、自動
車、化学用機器等の工業用部品、用具等、耐熱、耐薬品
性が要求される容器類その他の中空成形品、ガスバリア
ー性、無臭性、保香性等の特徴を活かした各種食品、飲
料用の容器類等広い用途が期待される。
出願人代理人 古 谷 馨（外３名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリブチレンテレフタレート系樹脂の中空成形品を
ブロー成形法により成形するにあたり、ポリブチレンテ
レフタレート１００重量部にアルコキシシラン化合物０
．０１〜５重量部を添加配合し、溶融混練したポリブチ
レンテレフタレート系樹脂を用いてブロー成形すること
を特徴とする中空成形品の製造法。 ２ アルコキシシラン化合物がビニルアルコキシシラン
、エポキシアルコキシシラン、アミノアルコキシシラン
、アリルアルコキシシラン及びメルカプトアルコキシシ
ランからなる有機シラン化合物より選ばれた少なくとも
一種よりなる請求項１記載の中空成形品の製造法。 ３ ポリブチレンテレフタレート系樹脂１００重量部に
対し、更にα−オレフィンとα，β−不飽和グリシジル
エステルとの共重合体より成るオレフィン系共重合体０
．５〜３０重量部を添加配合し、溶融混練した樹脂組成
物をブロー成形する請求項１又は２記載の中空成形品の
製造法。 ４ ポリブチレンテレフタレート系樹脂１００重量部に
対し、更にα−オレフィンとα，β−不飽和グリシジル
エステルとの共重合体にビニル系（共）重合体が分岐又
は架橋構造的に化学結合したグラフト共重合体０．５〜
３０重量部を添加配合し、溶融混練した樹脂組成物をブ
ロー成形する請求項１又は２記載の中空成形品の製造法
。 ５ 更に無機充填剤をポリブチレンテレフタレート系樹
脂１００重量部あたり１〜４００重量部配合した樹脂組
成物をブロー成形する請求項１〜４の何れか１項記載の
中空成形品の製造法。 ６ 請求項１〜５の何れか１項記載のブロー成形法によ
って得たポリブチレンテレフタレート系樹脂中空成形品
。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2197004A JP2574055B2 (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | ポリブチレンテレフタレート系樹脂中空成形品及びその製造法 |
| EP91306759A EP0468773A1 (en) | 1990-07-25 | 1991-07-24 | Hollow polybutylene terephthalate resin molding and process for producing the same |
| US07/735,003 US5232773A (en) | 1990-07-25 | 1991-07-25 | Hollow blow-molded polybutylene terephthalate resin articles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2197004A JP2574055B2 (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | ポリブチレンテレフタレート系樹脂中空成形品及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0481454A true JPH0481454A (ja) | 1992-03-16 |
| JP2574055B2 JP2574055B2 (ja) | 1997-01-22 |
Family
ID=16367202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2197004A Expired - Lifetime JP2574055B2 (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | ポリブチレンテレフタレート系樹脂中空成形品及びその製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5232773A (ja) |
| EP (1) | EP0468773A1 (ja) |
| JP (1) | JP2574055B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06256567A (ja) * | 1993-03-03 | 1994-09-13 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 樹脂組成物およびそれからの絶縁電線および絶縁チューブ |
| JP2000351149A (ja) * | 1999-06-09 | 2000-12-19 | Polyplastics Co | ポリブチレンテレフタレートブロー成形品及びその製造方法 |
| WO2018123295A1 (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-05 | 東洋鋼鈑株式会社 | フィルム又はラミネート用ポリブチレンテレフタレート系樹脂 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5872174A (en) * | 1997-04-04 | 1999-02-16 | Ball Corporation | Plastic articles and processes |
| US6685874B1 (en) | 1999-05-28 | 2004-02-03 | General Electric Company | Method for blow molding |
| US8067493B2 (en) * | 2003-12-30 | 2011-11-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polymer compositions, method of manufacture, and articles formed therefrom |
| DE102004050085A1 (de) * | 2004-10-14 | 2006-04-27 | Basf Ag | Vernetzbare Polyisobuten-Zusammensetzungen |
| EP1979403B1 (en) * | 2006-01-27 | 2009-12-30 | General Electric Company | Articles derived from compositions containing modified polybutylene terephthalate (pbt) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (pet) |
| US8680167B2 (en) * | 2006-01-27 | 2014-03-25 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Molding compositions containing fillers and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET) |
| US20070213471A1 (en) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | General Electric Company | Composition and method of use |
| US20070213473A1 (en) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | Yu Claire Q | Composition and method of use |
| US20070213472A1 (en) * | 2006-03-09 | 2007-09-13 | Kim Sung D | Composition and method of use |
| US8114515B2 (en) * | 2007-02-05 | 2012-02-14 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Crosslinked polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof |
| US20090152491A1 (en) * | 2007-11-16 | 2009-06-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermally conductive resin compositions |
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| US3931114A (en) * | 1972-06-12 | 1976-01-06 | Celanese Corporation | Polybutylene terephthalate blow molded article |
| US4369280A (en) * | 1981-08-04 | 1983-01-18 | General Electric Company | Polybutylene terephthalate molding compositions and articles molded therefrom |
| US4542174A (en) * | 1984-03-14 | 1985-09-17 | Union Carbide Corporation | Organosilicon/oxirane additives for filled condensation polymer composites |
| US4590259A (en) * | 1984-11-30 | 1986-05-20 | General Electric Company | High molecular weight linear polyesters and method for their preparation |
| JPS61174253A (ja) * | 1985-01-30 | 1986-08-05 | Polyplastics Co | ポリブチレンテレフタレ−ト組成物 |
| EP0262929B1 (en) * | 1986-10-01 | 1995-01-18 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Amorphous polyester compositions and uses thereof |
| CA1330129C (en) * | 1987-06-16 | 1994-06-07 | Nippon Oil & Fats Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition and method for preparing the same |
| JPH02502293A (ja) * | 1988-08-22 | 1990-07-26 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 耐衝撃性高溶融粘度を有するブロー成形用強化ポリエステル組成物 |
| JP2674179B2 (ja) * | 1989-01-30 | 1997-11-12 | 住友化学工業株式会社 | 樹脂組成物 |
| JP2674181B2 (ja) * | 1989-02-09 | 1997-11-12 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1990
- 1990-07-25 JP JP2197004A patent/JP2574055B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-07-24 EP EP91306759A patent/EP0468773A1/en not_active Ceased
- 1991-07-25 US US07/735,003 patent/US5232773A/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH06256567A (ja) * | 1993-03-03 | 1994-09-13 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 樹脂組成物およびそれからの絶縁電線および絶縁チューブ |
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| WO2018123295A1 (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-05 | 東洋鋼鈑株式会社 | フィルム又はラミネート用ポリブチレンテレフタレート系樹脂 |
| JP2018104619A (ja) * | 2016-12-28 | 2018-07-05 | 東洋鋼鈑株式会社 | フィルム又はラミネート用ポリブチレンテレフタレート系樹脂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2574055B2 (ja) | 1997-01-22 |
| EP0468773A1 (en) | 1992-01-29 |
| US5232773A (en) | 1993-08-03 |
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