JPH0481466A - ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法 - Google Patents
ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法Info
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- JPH0481466A JPH0481466A JP19700390A JP19700390A JPH0481466A JP H0481466 A JPH0481466 A JP H0481466A JP 19700390 A JP19700390 A JP 19700390A JP 19700390 A JP19700390 A JP 19700390A JP H0481466 A JPH0481466 A JP H0481466A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は改良されたポリアリーレンサルファイド樹脂組
成物及びその製造法に関する。
成物及びその製造法に関する。
更に詳しくは、ポリアリーレンサルファイド樹脂にポリ
エステル樹脂とアルコキシシラン化合物を、場合によっ
ては更に充填剤を配合してなる機械的性質、特に靭性、
耐衝撃性、耐熱性に優れたポリアリーレンサルファイド
樹脂組成物及びその製造法に関する。
エステル樹脂とアルコキシシラン化合物を、場合によっ
ては更に充填剤を配合してなる機械的性質、特に靭性、
耐衝撃性、耐熱性に優れたポリアリーレンサルファイド
樹脂組成物及びその製造法に関する。
近年、電気・電子機器部品材料、自動車機器部品材料、
化学機器部品材料等には、高い耐熱性でかつ耐化学薬品
性を有し、なおかつ難燃性の熱可塑性樹脂が要求されて
きている。
化学機器部品材料等には、高い耐熱性でかつ耐化学薬品
性を有し、なおかつ難燃性の熱可塑性樹脂が要求されて
きている。
ポリフェニレンサルファイドに代表されるポリアリーレ
ンサルファイド樹脂もこの要求に応える樹脂の一つであ
り、対コスト物性比が良いこともあって需要を伸ばして
いる。
ンサルファイド樹脂もこの要求に応える樹脂の一つであ
り、対コスト物性比が良いこともあって需要を伸ばして
いる。
しかしながら、該樹脂はナイロン、ポリカーボネート、
ポリアセクール、ポリブチレンテレフタレート等のエン
ジニアリングプラスチックスと比較して靭性に乏しく、
脆弱であるという重大な欠点を有している。そこでこの
点の改善策として、該樹脂にガラス繊維や炭素繊維等の
繊維状強化材を配合することにより、強度、剛性、靭性
、耐熱性等の性能が大幅に改善されることが知られてい
るが、該繊維状強化材の配合によってもなお、上記のエ
ンジニアリングプラスチックスに比べて脆弱であり、優
れた耐化学薬品性、耐熱性、難燃性を有するにもかかわ
らず、多くの用途への適用が制限されている。
ポリアセクール、ポリブチレンテレフタレート等のエン
ジニアリングプラスチックスと比較して靭性に乏しく、
脆弱であるという重大な欠点を有している。そこでこの
点の改善策として、該樹脂にガラス繊維や炭素繊維等の
繊維状強化材を配合することにより、強度、剛性、靭性
、耐熱性等の性能が大幅に改善されることが知られてい
るが、該繊維状強化材の配合によってもなお、上記のエ
ンジニアリングプラスチックスに比べて脆弱であり、優
れた耐化学薬品性、耐熱性、難燃性を有するにもかかわ
らず、多くの用途への適用が制限されている。
一方、柔軟性ポリマーとのポリマーブレンドは耐衝撃性
を向上させる有力な方法であるが、柔軟でかつ耐熱性、
耐薬品性に優れるポリマーが少ないことや、ポリアリー
レンサルファイド樹脂との相溶性が悪いため、ポリアリ
ーレンサルファイド樹脂の特徴を損なわずに靭性や耐衝
撃性等の機械的・物理的性質が改善されたポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物を得るに至っていない。中で
もポリエステルとの組み合わせは比較的相性がよく、例
えば特開昭５７−１６８９４５号、特開昭５９−５８０
５２号等において提案されているが、尚充分でなく、更
に一層の靭性、耐衝撃性の向上が望まれている。
を向上させる有力な方法であるが、柔軟でかつ耐熱性、
耐薬品性に優れるポリマーが少ないことや、ポリアリー
レンサルファイド樹脂との相溶性が悪いため、ポリアリ
ーレンサルファイド樹脂の特徴を損なわずに靭性や耐衝
撃性等の機械的・物理的性質が改善されたポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物を得るに至っていない。中で
もポリエステルとの組み合わせは比較的相性がよく、例
えば特開昭５７−１６８９４５号、特開昭５９−５８０
５２号等において提案されているが、尚充分でなく、更
に一層の靭性、耐衝撃性の向上が望まれている。
〔課題を解決するための手段］
本発明者等は、かかる現状に鑑み、ポリアリーレンサル
ファイド樹脂の靭性を改良するため鋭意検討し、ポリエ
ステル樹脂とポリアリーレンサルファイド樹脂の混合系
において、両樹脂の反応性゛末端に着目し、主鎖があま
り切断されない条件下で両樹脂と反応する反応性物質に
ついて検討した結果、分子内にアルコキシシラン基を持
つシラン化合物を、ポリアリーレンサルファイド樹脂と
ポリエステル樹脂と共に、特定の温度で、特定時間混練
処理することによって、靭性が高く、且つ機械的強度、
特に耐衝撃性に優れ、実用性のある成形材料を提供し得
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
ファイド樹脂の靭性を改良するため鋭意検討し、ポリエ
ステル樹脂とポリアリーレンサルファイド樹脂の混合系
において、両樹脂の反応性゛末端に着目し、主鎖があま
り切断されない条件下で両樹脂と反応する反応性物質に
ついて検討した結果、分子内にアルコキシシラン基を持
つシラン化合物を、ポリアリーレンサルファイド樹脂と
ポリエステル樹脂と共に、特定の温度で、特定時間混練
処理することによって、靭性が高く、且つ機械的強度、
特に耐衝撃性に優れ、実用性のある成形材料を提供し得
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
（Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂９７〜２０重量
部と （Ｂ）ポリエステル樹脂３〜８０重量部とからなる樹脂
成分１００重量部に対して、 （Ｃ）ビニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシ
ラン、アミノアルコキシシラン、メルカプトアルコキシ
シラン及びアリルアルコキシシランからなる群より選ば
れる少なくとも１種のアルコキシシラン化合物もしくは
その部分加水分解物０．０１〜５重量部 及び （Ｄ）繊維状充填剤、粒子状充填剤、板状充填剤から選
ばれるいずれか１種又はそれらの混合物０〜４００重量
部 を配合してなることを特徴とするポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物、並びに少なくとも上記（Ａ） 、
（Ｂ） 、 （Ｃ）成分の共存下で少なくとも３０秒以
上加熱熔融混練処理することを特徴とするポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物の製造法である。
部と （Ｂ）ポリエステル樹脂３〜８０重量部とからなる樹脂
成分１００重量部に対して、 （Ｃ）ビニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシ
ラン、アミノアルコキシシラン、メルカプトアルコキシ
シラン及びアリルアルコキシシランからなる群より選ば
れる少なくとも１種のアルコキシシラン化合物もしくは
その部分加水分解物０．０１〜５重量部 及び （Ｄ）繊維状充填剤、粒子状充填剤、板状充填剤から選
ばれるいずれか１種又はそれらの混合物０〜４００重量
部 を配合してなることを特徴とするポリアリーレンサルフ
ァイド樹脂組成物、並びに少なくとも上記（Ａ） 、
（Ｂ） 、 （Ｃ）成分の共存下で少なくとも３０秒以
上加熱熔融混練処理することを特徴とするポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物の製造法である。
本発明の組成物における（Ａ）成分としてのポリアリー
レンサルファイド樹脂は、主として繰り返し単位＋Ａｒ
−３＋（但しＡｒはアリーレン基）で構成されたもので
ある。
レンサルファイド樹脂は、主として繰り返し単位＋Ａｒ
−３＋（但しＡｒはアリーレン基）で構成されたもので
ある。
アリーレン基（−Ａｒ−） としては、例えば、ｐフェ
ニレン基、ｍ−フェニレン基、０−フェニレン基、置換
フェニレン基（ただし置換基はアルキル基、好ましくは
０１〜Ｃ５のアルキル基、又ハフェニル基） 、ｐ、ｐ
’−ジフェニレンスルホン基、ｐ・ｐｏ−ビフェニレン
基、ｐ・ｐｏ−ジフェニレンエーテル基、ｐ、ｐ’−ジ
フェニレンカルボニル基、ナフタレン基などが使用でき
る。
ニレン基、ｍ−フェニレン基、０−フェニレン基、置換
フェニレン基（ただし置換基はアルキル基、好ましくは
０１〜Ｃ５のアルキル基、又ハフェニル基） 、ｐ、ｐ
’−ジフェニレンスルホン基、ｐ・ｐｏ−ビフェニレン
基、ｐ・ｐｏ−ジフェニレンエーテル基、ｐ、ｐ’−ジ
フェニレンカルボニル基、ナフタレン基などが使用でき
る。
この場合、前記のアリーレン基から構成されるアリーレ
ンサルファイド基の中で、同一の繰り返し単位を用いた
ポリマー、即ちホモボリマ−を用いることができ、又組
成物の加工性という点から、異種繰り返し単位を含んだ
コポリマーが好ましい場合もある。
ンサルファイド基の中で、同一の繰り返し単位を用いた
ポリマー、即ちホモボリマ−を用いることができ、又組
成物の加工性という点から、異種繰り返し単位を含んだ
コポリマーが好ましい場合もある。
ホモポリマーとしては、アリーレン基としてｐ−フェニ
レン基ヲ用いた、ｐ−フェニレンサルファイド基を繰り
返し単位とする実質上線状のものが特に好ましく用いら
れる。
レン基ヲ用いた、ｐ−フェニレンサルファイド基を繰り
返し単位とする実質上線状のものが特に好ましく用いら
れる。
又、コポリマーとしては、前記のアリーレン基からなる
了り−レンサルファイド基の中で、相異なる２種以上の
組み合わせが使用できるが、中でもｐ−フェニレンサル
ファイド基を主とし、ｍ−フェニレンサルファイド基を
含む組み合わせが特に好ましく用いられる。この中でｐ
−フェニレンサルファイド基を６０モル％以上、より好
ましくは７０モル％以上含む実質上線状のものが、耐熱
性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当である
。
了り−レンサルファイド基の中で、相異なる２種以上の
組み合わせが使用できるが、中でもｐ−フェニレンサル
ファイド基を主とし、ｍ−フェニレンサルファイド基を
含む組み合わせが特に好ましく用いられる。この中でｐ
−フェニレンサルファイド基を６０モル％以上、より好
ましくは７０モル％以上含む実質上線状のものが、耐熱
性、成形性、機械的特性等の物性上の点から適当である
。
又、ｍ−フェニレンサルファイド基は５〜４０モル％、
特に１０〜２５モル％含むものが共重合体としては好ま
しい。
特に１０〜２５モル％含むものが共重合体としては好ま
しい。
この場合、成分の繰り返し単位がランダム状のものより
、ブロック状に含まれているもの（例えば特開昭６１−
１４２２８号公報に記載のもの）が、加工性が良く且つ
、耐熱性、機械的物性も優れており、好ましく使用でき
る。
、ブロック状に含まれているもの（例えば特開昭６１−
１４２２８号公報に記載のもの）が、加工性が良く且つ
、耐熱性、機械的物性も優れており、好ましく使用でき
る。
本発明に使用する（Ａ）成分としてのポリアリーレンサ
ルファイド樹脂は、前記のポリマーを酸化架橋又は熱架
橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポ
リマーも使用できるが、２官能性モノマーを主体とする
モノマーから重縮合によって得られる実質的に線状構造
のポリマーを使用することもできる。得られる成形物の
物性は後者の実質的に線状構造ポリマーのほうが高く好
ましい場合が多い。
ルファイド樹脂は、前記のポリマーを酸化架橋又は熱架
橋により溶融粘度を上昇させ、成形加工性を改良したポ
リマーも使用できるが、２官能性モノマーを主体とする
モノマーから重縮合によって得られる実質的に線状構造
のポリマーを使用することもできる。得られる成形物の
物性は後者の実質的に線状構造ポリマーのほうが高く好
ましい場合が多い。
又、本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂としては
、前記のポリマーの他に、モノマーの一部分として３個
以上の官能基を有するモノマーを混合使用して重合した
、架橋ポリアリーレンサルファイド樹脂を、前記の線状
ポリマーにブレンドした配合樹脂も用いることができ好
適である。
、前記のポリマーの他に、モノマーの一部分として３個
以上の官能基を有するモノマーを混合使用して重合した
、架橋ポリアリーレンサルファイド樹脂を、前記の線状
ポリマーにブレンドした配合樹脂も用いることができ好
適である。
本発明で使用する成分（Ｂ）のポリエステル樹脂として
は、構成成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、４，４′ジフエニルジカルボン酸
、ジフェニルエーテルジカルボン酸、α、β−ビス（４
−カルボキシフェノキシ）エタン、アジピン酸、セパチ
ン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジ
カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸
等のジカルボン酸又はそれらのエステル形成誘導体と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ベニ／タンジオール、ネオペンチルグリコール
、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオー
ル、シクロヘキサンジメタツール、ハイドロキノン、ビ
スフェノールＡ、２．２−ビス（４゛−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、キシレングリコール、ポリエ
チレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、両末端が水酸基である脂肪族ポリエステ
ルオリゴマー等のグリコール類とから得られるポリエス
テル樹脂であり、ホモポリエステル、コポリエステルの
何れにてもよい。
は、構成成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸、４，４′ジフエニルジカルボン酸
、ジフェニルエーテルジカルボン酸、α、β−ビス（４
−カルボキシフェノキシ）エタン、アジピン酸、セパチ
ン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ドデカンジ
カルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸
等のジカルボン酸又はそれらのエステル形成誘導体と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ベニ／タンジオール、ネオペンチルグリコール
、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオー
ル、シクロヘキサンジメタツール、ハイドロキノン、ビ
スフェノールＡ、２．２−ビス（４゛−ヒドロキシエト
キシフェニル）プロパン、キシレングリコール、ポリエ
チレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、両末端が水酸基である脂肪族ポリエステ
ルオリゴマー等のグリコール類とから得られるポリエス
テル樹脂であり、ホモポリエステル、コポリエステルの
何れにてもよい。
コポリエステルを構成するためのコモノマー成分として
、グリコール酸、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ安息香酸、
ヒドロキシフェニル酢酸、ナフチルグリコール酸のよう
なヒドロキシカルボン酸、プロピオラクトン、ブチロラ
クトン、カプロラクトン、バレロラクトン、カプロラク
トンのようなラクトン化合物も使用することが出来、又
熱可塑性を保持しうる範囲でトリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、トリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸のような多官
能性エステル形成成分を使用した分岐又は架橋構造を有
するポリエステルであってもよい。
、グリコール酸、ヒドロキシ酸、ヒドロキシ安息香酸、
ヒドロキシフェニル酢酸、ナフチルグリコール酸のよう
なヒドロキシカルボン酸、プロピオラクトン、ブチロラ
クトン、カプロラクトン、バレロラクトン、カプロラク
トンのようなラクトン化合物も使用することが出来、又
熱可塑性を保持しうる範囲でトリメチロールプロパン、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、トリメ
リット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸のような多官
能性エステル形成成分を使用した分岐又は架橋構造を有
するポリエステルであってもよい。
又、ジブロモテレフタル酸、テトラブロモテレフタル酸
、テトラクロロテレフタル酸、１，４ジメチロールテト
ラブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ、テ
トラブ口モビスフエノールＡのエチレン又はプロピレン
オキサイド付加物のような芳香族核にハロゲン化合物を
置換基として有し、かつエステル形成性基を有する化合
物を用いたハロゲンを有するポリエステルコポリマーも
含まれる。
、テトラクロロテレフタル酸、１，４ジメチロールテト
ラブロモベンゼン、テトラブロモビスフェノールＡ、テ
トラブ口モビスフエノールＡのエチレン又はプロピレン
オキサイド付加物のような芳香族核にハロゲン化合物を
置換基として有し、かつエステル形成性基を有する化合
物を用いたハロゲンを有するポリエステルコポリマーも
含まれる。
又、高融点ハードセグメントと低融点ソフトセグメント
のブロック共重合体を構成するポリエステル系エラスト
マーも使用することが出来る。このポリエステル系エラ
ストマーとして、例えば、アルキレンテレフタレート単
位を主体とするハードセグメントと脂肪族ポリエステル
もしくはポリエーテルから成るソフトセグメントとのブ
ロック共重合体が挙げられる。
のブロック共重合体を構成するポリエステル系エラスト
マーも使用することが出来る。このポリエステル系エラ
ストマーとして、例えば、アルキレンテレフタレート単
位を主体とするハードセグメントと脂肪族ポリエステル
もしくはポリエーテルから成るソフトセグメントとのブ
ロック共重合体が挙げられる。
これらのポリエステル樹脂は成分（Ｂ）として１種もし
くは２種以上を混合して使用することが出来る。特に好
ましいポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート及びこれらを主
たる繰返し単位とする共重合体であり、共重合体を形成
するコモノマー成分としては、特に好ましくはイソフタ
ル酸、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（β−ヒドロキ
シエトキシフェニル）プロパン２．２−ビス（β−ヒド
ロキシエトキシテトラブロモフェニル）プロパン等が挙
げられる。
くは２種以上を混合して使用することが出来る。特に好
ましいポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート及びこれらを主
たる繰返し単位とする共重合体であり、共重合体を形成
するコモノマー成分としては、特に好ましくはイソフタ
ル酸、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（β−ヒドロキ
シエトキシフェニル）プロパン２．２−ビス（β−ヒド
ロキシエトキシテトラブロモフェニル）プロパン等が挙
げられる。
成分（Ｂ）のポリエステル樹脂の使用量は、用途によっ
て異なるが、ポリアリーレンサルファイド樹脂９７〜２
０重量部に対してポリエステル樹脂３〜８０重量部が好
ましく、更に好ましくはポリアリーレンサルファイド樹
脂９０〜２０重量部に対し１０〜８０重量部である。ポ
リエステル樹脂が３重量部より少ない場合は、この樹脂
組成物の靭性向上が十分得られない。又、８０重量部を
越えると熱変形温度が著しく低下し好ましくない。
て異なるが、ポリアリーレンサルファイド樹脂９７〜２
０重量部に対してポリエステル樹脂３〜８０重量部が好
ましく、更に好ましくはポリアリーレンサルファイド樹
脂９０〜２０重量部に対し１０〜８０重量部である。ポ
リエステル樹脂が３重量部より少ない場合は、この樹脂
組成物の靭性向上が十分得られない。又、８０重量部を
越えると熱変形温度が著しく低下し好ましくない。
次に本発明は上記樹脂成分と共に、（Ｃ）アルコキシシ
ラン化合物を添加配合することに特徴がある。
ラン化合物を添加配合することに特徴がある。
本発明で用いられる（Ｃ）アルコキシシランとは、ビニ
ルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、アミ
ノアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、ア
リルアルコキシシランの１種又は２種以上であり、 ビニルアルコキシシランとしては、例えばビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
ス（β−メトキシエトキシ）シランなど、 エポキシアルコキシシランとしては、例えばγ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｔ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなど、 アミノアルコキシシランとしては、例えばＴアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジェトキシシラン、Ｎ−
（βアミノエチル）−Ｔ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−フェニル−Ｔ−アミノプロピルトリメトキ
シシランなと、 メルカプトアルコキシシランとしては、例えばＴ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリエトキシシランなど、 アリルアルコキシシランとしては、例えばＴジアリルア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アリルアミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アリルチオプロピルト
リメトキシシランなどが挙げられる。
ルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、アミ
ノアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、ア
リルアルコキシシランの１種又は２種以上であり、 ビニルアルコキシシランとしては、例えばビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
ス（β−メトキシエトキシ）シランなど、 エポキシアルコキシシランとしては、例えばγ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、Ｔ
−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなど、 アミノアルコキシシランとしては、例えばＴアミノプロ
ピルトリメトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルメチルジェトキシシラン、Ｎ−
（βアミノエチル）−Ｔ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−フェニル−Ｔ−アミノプロピルトリメトキ
シシランなと、 メルカプトアルコキシシランとしては、例えばＴ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリエトキシシランなど、 アリルアルコキシシランとしては、例えばＴジアリルア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アリルアミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アリルチオプロピルト
リメトキシシランなどが挙げられる。
（Ｃ）成分としてのアルコキシシラン化合物の使用量は
、ポリアリーレンサルファイド樹脂［（Ａ）成分］ と
ポリエステル樹脂［（Ｂ）成分］ との合計１００重量
部に対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．
１〜３重量部である。
、ポリアリーレンサルファイド樹脂［（Ａ）成分］ と
ポリエステル樹脂［（Ｂ）成分］ との合計１００重量
部に対して０．０１〜５重量部であり、好ましくは０．
１〜３重量部である。
添加するアルコキシシラン化合物の量はその種類と目的
とする組成物の用途によって異なるが、過少の場合は靭
性向上効果が少なく、又過大になると溶融粘度が上がり
過ぎて成形加工上の不都合を生じる場合がある。
とする組成物の用途によって異なるが、過少の場合は靭
性向上効果が少なく、又過大になると溶融粘度が上がり
過ぎて成形加工上の不都合を生じる場合がある。
ここで用いられる（Ｃ）成分のアルコキシシランは反応
性アルコキシ基の一部が加水分解された状態のものであ
っても有効であり、ごく少量の水分（例えばアルコキシ
シランに対し１０モル％まで）の存在はむしろ好ましい
場合もある。
性アルコキシ基の一部が加水分解された状態のものであ
っても有効であり、ごく少量の水分（例えばアルコキシ
シランに対し１０モル％まで）の存在はむしろ好ましい
場合もある。
次に本発明で用いる（Ｄ）成分の充填剤は必ずしも必須
とされる成分ではないが、機械的強度、耐熱性、寸法安
定性、電気的性質等の性能に優れた成形品を得るために
は配合することが好ましい。これは目的に応じて繊維状
、粉粒状又は板状の充填剤が用いられる。
とされる成分ではないが、機械的強度、耐熱性、寸法安
定性、電気的性質等の性能に優れた成形品を得るために
は配合することが好ましい。これは目的に応じて繊維状
、粉粒状又は板状の充填剤が用いられる。
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジ
ルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維
、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、アルミニウム、
チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維
状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラ
ス繊維、又はカーボン繊維である。尚、ポリアミド、フ
ッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質
も使用することができる。
カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジ
ルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維
、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、アルミニウム、
チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物などの無機質繊維
状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填剤はガラ
ス繊維、又はカーボン繊維である。尚、ポリアミド、フ
ッ素樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質
も使用することができる。
一方、粉粒状充填剤としては、カーボンブランク、シリ
カ、石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪
藻土、ウオラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チ
タン、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシウム
、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他炭化硅素、
窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。
カ、石英粉末、ガラスピーズ、ガラス粉、硅酸カルシウ
ム、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレー、珪
藻土、ウオラストナイトの如き硅酸塩、酸化鉄、酸化チ
タン、アルミナの如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシウム
、硫酸バリウムの如き金属の硫酸塩、その他炭化硅素、
窒化硅素、窒化硼素、各種金属粉末等が挙げられる。
又、板状充填剤としては、マイカ、ガラスフレーク、各
種金属箔等が挙げられる。
種金属箔等が挙げられる。
これらの無機充填剤は１種又は２種以上併用することが
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維又はカーボン繊
維と、粒状又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸
法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わ
せである。
できる。繊維状充填剤、特にガラス繊維又はカーボン繊
維と、粒状又は板状充填剤の併用は特に機械的強度と寸
法精度、電気的性質等を兼備する上で好ましい組み合わ
せである。
無機充填剤の添加量は樹脂成分（Ａ）と（Ｂ）の合計１
００重量部に対し４００重量部以下であり、これ以上で
あると成形加工性や、靭性を害し好ましくない。特に好
ましくは２５０重量部以下である。
００重量部に対し４００重量部以下であり、これ以上で
あると成形加工性や、靭性を害し好ましくない。特に好
ましくは２５０重量部以下である。
本発明組成物の調製法は種々の公知の方法で可能である
が、少なくとも（Ａ） 、 （Ｂ） 、 （Ｃ）の３成
分の共存下で加熱溶融し、３０秒以上混練処理すること
が必要であり、（Ｄ）成分、その他の成分も同時に併用
配合してもよく、又別に加えてもよい。具体的には、例
えば（＾）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を予めタン
ブラ−又はヘンシェルミキサーのような混合機で均一に
混合した後、１軸又は２軸の押出機に供給して溶融混練
し、ペレットを製造する。この際、（Ａ） 、 （Ｂ）
成分の一部又は全部を粉末状とし、この樹脂の一部と（
Ｃ）成分とを一旦ブレンダーで均一に混合した後、更に
残りの所要成分と混合して溶融処理に供するのが好まし
い。又（Ｄ）成分は溶融処理の途中又は後で加えてもよ
い。特にポリマー成分が（Ｃ）成分と溶融混練し反応し
たあとで加える方が靭性に対する効果が顕著に現れる傾
向にあり好ましい。
が、少なくとも（Ａ） 、 （Ｂ） 、 （Ｃ）の３成
分の共存下で加熱溶融し、３０秒以上混練処理すること
が必要であり、（Ｄ）成分、その他の成分も同時に併用
配合してもよく、又別に加えてもよい。具体的には、例
えば（＾）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分を予めタン
ブラ−又はヘンシェルミキサーのような混合機で均一に
混合した後、１軸又は２軸の押出機に供給して溶融混練
し、ペレットを製造する。この際、（Ａ） 、 （Ｂ）
成分の一部又は全部を粉末状とし、この樹脂の一部と（
Ｃ）成分とを一旦ブレンダーで均一に混合した後、更に
残りの所要成分と混合して溶融処理に供するのが好まし
い。又（Ｄ）成分は溶融処理の途中又は後で加えてもよ
い。特にポリマー成分が（Ｃ）成分と溶融混練し反応し
たあとで加える方が靭性に対する効果が顕著に現れる傾
向にあり好ましい。
処理温度は、樹脂成分が溶融する温度より５°Ｃ乃至１
００″Ｃ高い温度であり、特に好ましくは融点より１０
°Ｃ乃至６０゛Ｃ高い温度である。高温に過ぎると分解
や異常反応を生じ好ましくない。
００″Ｃ高い温度であり、特に好ましくは融点より１０
°Ｃ乃至６０゛Ｃ高い温度である。高温に過ぎると分解
や異常反応を生じ好ましくない。
又、溶融処理時間は処理温度及びシラン化合物の種類と
添加量によって異なるが、少なくとも３０秒以上１５分
以内、好ましくは１〜ＩＯ分である。
添加量によって異なるが、少なくとも３０秒以上１５分
以内、好ましくは１〜ＩＯ分である。
かかる本発明のアルコキシシラン化合物の作用効果につ
いては、その詳細な機構は十分明確にされていないが、
ポリアリーレンサルファイド分子とポリエステル系ポリ
マー分子がこれらのシラン化合物により結合して分子量
が増加し、又（＾）、（Ｂ）両成分の相溶性が改善され
たためと解される。このことは（Ｃ）成分の共存下での
溶融処理により粘度が上昇し、又、組成物成形品の断面
の相構造を電子顕微鏡により観察することによって確認
されている。即ち、 （Ｃ）成分シラン化合物が共存し
ない場合にはポリエステル系樹脂の分散状態が極めて粗
大粒子（１０μ町又はそれ以上）として存在するのに対
し、本発明のアルコキシシランが共存する調製法によれ
ば極めて微小粒子（大きくとも５μｍ以下、一般には２
〜１μ■又はそれ以下）として分散させることが可能で
ある。
いては、その詳細な機構は十分明確にされていないが、
ポリアリーレンサルファイド分子とポリエステル系ポリ
マー分子がこれらのシラン化合物により結合して分子量
が増加し、又（＾）、（Ｂ）両成分の相溶性が改善され
たためと解される。このことは（Ｃ）成分の共存下での
溶融処理により粘度が上昇し、又、組成物成形品の断面
の相構造を電子顕微鏡により観察することによって確認
されている。即ち、 （Ｃ）成分シラン化合物が共存し
ない場合にはポリエステル系樹脂の分散状態が極めて粗
大粒子（１０μ町又はそれ以上）として存在するのに対
し、本発明のアルコキシシランが共存する調製法によれ
ば極めて微小粒子（大きくとも５μｍ以下、一般には２
〜１μ■又はそれ以下）として分散させることが可能で
ある。
尚、本発明組成物には、本発明の目的を逸脱しない範囲
で酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収
剤、着色剤、離型剤、その他通常の添加剤を添加するこ
とができる。又、補助的に少量の他の熱可望性樹脂を配
合することも出来る。
で酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線吸収
剤、着色剤、離型剤、その他通常の添加剤を添加するこ
とができる。又、補助的に少量の他の熱可望性樹脂を配
合することも出来る。
これらの添加剤は、前述した溶融混練処理と同時に、又
は別に樹脂組成物中に添加配合することもできる。
は別に樹脂組成物中に添加配合することもできる。
〔発明の効果］
以上の説明及び実施例から明らかな如く、本発明のポリ
アリーレンサルファイド樹脂組成物は樹脂成分が極めて
良好な分散状態を呈し、次の様な効果を有する。
アリーレンサルファイド樹脂組成物は樹脂成分が極めて
良好な分散状態を呈し、次の様な効果を有する。
（１）成形品の引張り伸び、耐衝撃性等の機械的性質が
著しく向上する。
著しく向上する。
（２）機械的特性と耐熱性のバランスがよい。
（３）成形品の外観、特に光沢等が良好である。
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれに限定されるものではない。
本発明はこれに限定されるものではない。
実施例１〜５、比較例１．２
ポリフェニレンサルファイド重合体（ＰＰＳ）（融点２
８５°Ｃ１３１０°Ｃ剪断速度１２００ｓｅｃ−’にて
測定した溶融粘度５００ポイズ）６０重量部にポリブチ
レンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）（ポリプラスチック
ス株式会社製ジュラネックス２００２）を４０重量部加
え、更にＴ−アミノプロピルトリエトキシシラン及び場
合によりガラス繊維（直径１０μイ、長さ３ｍｍのチョ
ツプドストラン１゛）を表１に示す量で加え、ヘンシェ
ルミキサーで５分間予備混合した。これをシリンダー温
度３１０°Ｃの押出機で溶融混練しく滞留時間約２分）
、ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物のペレットを
作製した。
８５°Ｃ１３１０°Ｃ剪断速度１２００ｓｅｃ−’にて
測定した溶融粘度５００ポイズ）６０重量部にポリブチ
レンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）（ポリプラスチック
ス株式会社製ジュラネックス２００２）を４０重量部加
え、更にＴ−アミノプロピルトリエトキシシラン及び場
合によりガラス繊維（直径１０μイ、長さ３ｍｍのチョ
ツプドストラン１゛）を表１に示す量で加え、ヘンシェ
ルミキサーで５分間予備混合した。これをシリンダー温
度３１０°Ｃの押出機で溶融混練しく滞留時間約２分）
、ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物のペレットを
作製した。
次に、射出成形機でシリンダー温度３１０°Ｃ１金型温
度１５０°Ｃの条件でＡＳＴＭ試験片を成形し、引張り
試験、衝撃試験、熱変形試験を行った。
度１５０°Ｃの条件でＡＳＴＭ試験片を成形し、引張り
試験、衝撃試験、熱変形試験を行った。
又、成形品表面の外観（特に光沢状態）を目視により判
定した。
定した。
結果は表１にまとめて示す。
実施例６〜９、比較例３〜５
前記実施例及び比較例と同じＰＰＳ重合体にＰＢＴ樹脂
、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、及び場合に
よりガラス繊維を表２に示す割合で加え、以下実施例１
〜５と同様に行った。
、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、及び場合に
よりガラス繊維を表２に示す割合で加え、以下実施例１
〜５と同様に行った。
結果を表２に示す。
実施例１０〜１７
上記ＰＰＳ重合体６０重量部にＰＢＴ樹脂を４０重量部
、Ｔ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン又はＴ−ジアリルアミノプロピルトリメト
キシシラン、及び場合によりガラス繊維を表３に示す量
で加え、以下実施例１〜５と同様に行った。
、Ｔ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン又はＴ−ジアリルアミノプロピルトリメト
キシシラン、及び場合によりガラス繊維を表３に示す量
で加え、以下実施例１〜５と同様に行った。
結果を表３に示す。
実施例１８〜２２、比較例６．７
実施例１〜５、比較例１，２のＰＢＴ樹脂をポリエチレ
ンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）（東し株式会社製、グ
レード塩ＪＯ１５）に代え、表４に示す割合で混合し、
実施例１〜５と同様に行った。
ンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）（東し株式会社製、グ
レード塩ＪＯ１５）に代え、表４に示す割合で混合し、
実施例１〜５と同様に行った。
結果を表４に示す。
実施例２３〜２６、比較例８
実施例６〜９、比較例４のＰＢＴ樹脂をＰＥＴ樹脂に代
え、表５に示す割合で混合し、実施例６〜９と同様に行
った。
え、表５に示す割合で混合し、実施例６〜９と同様に行
った。
結果を表５に示す。
実施例２７〜３４
実施例１０〜１７のＰＢＴ樹脂をＰＥＴ樹脂に代え、表
６に示す割合で混合し、実施例１０〜１７と同様に行っ
た。
６に示す割合で混合し、実施例１０〜１７と同様に行っ
た。
結果を表６に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）ポリアリーレンサルファイド樹脂９７〜２０
重量部と （Ｂ）ポリエステル樹脂３〜８０重量部とからなる樹脂
成分１００重量部に対して、 （Ｃ）ビニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシ
ラン、アミノアルコキシシラン、メルカプトアルコキシ
シラン及びアリルアルコキシシランからなる群より選ば
れる少なくとも１種のアルコキシシラン化合物もしくは
その部分加水分解物０．０１〜５重量部及び （Ｄ）繊維状充填剤、粒子状充填剤、板状充填剤から選
ばれるいずれか１種又はそれらの混合物０〜４００重量
部を配合してなることを特徴とするポリアリーレンサル
ファイド樹脂組成物。 ２ 少なくとも請求項１記載の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
成分の共在下で少なくとも３０秒以上加熱溶融混練処理
することを特徴とするポリアリーレンサルファイド樹脂
組成物の製造法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19700390A JPH0481466A (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法 |
| CA 2047834 CA2047834A1 (en) | 1990-07-25 | 1991-07-24 | Polyarylene sulfide resin composition and process for the preparation of the same |
| EP91306758A EP0468772A1 (en) | 1990-07-25 | 1991-07-24 | Polyarylene sulfide resin composition and process for the preparation of the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19700390A JPH0481466A (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0481466A true JPH0481466A (ja) | 1992-03-16 |
Family
ID=16367190
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19700390A Pending JPH0481466A (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物及びその製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0468772A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0481466A (ja) |
| CA (1) | CA2047834A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06256567A (ja) * | 1993-03-03 | 1994-09-13 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 樹脂組成物およびそれからの絶縁電線および絶縁チューブ |
| US7732655B2 (en) | 2001-12-06 | 2010-06-08 | Systagenix Wound Management (Us), Inc. | Controlled release therapeutic wound dressings |
| JP2011162767A (ja) * | 2010-01-14 | 2011-08-25 | Toray Ind Inc | 炭素繊維強化ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、ならびにそれを用いた成形材料および成形品 |
| WO2015020142A1 (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形品 |
| WO2015020143A1 (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形品 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0568945A1 (en) * | 1992-05-08 | 1993-11-10 | Hoechst Celanese Corporation | Thermotropic polyester blends compatibilized with organofunctional silane coupling agents |
| EP0791634B1 (en) * | 1996-02-26 | 2002-11-06 | Mitsubishi Engineering Plastics Corporation | Fire retardant polyester resin composition and process for producing the same |
| CN116082807A (zh) * | 2023-01-10 | 2023-05-09 | 杭州大华塑业有限公司 | 一种聚芳硫醚改性聚酯薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4284549A (en) * | 1977-07-27 | 1981-08-18 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Polymer blends with improved hydrolytic stability |
| DE3205993A1 (de) * | 1982-02-19 | 1983-09-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von siloxanen zur modifizierung von hochmolekularen p-polyphenylensulfiden, hochmolekulare modifizierte p-polyphenylensulfide, ihre verwendung in abmischung mit polycarbonaten und/oder polyestern und/oder polyestercarbonaten sowie die verwendung dieser abmischungen als formkoerper |
| JPS62151448A (ja) * | 1985-12-25 | 1987-07-06 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 難燃樹脂組成物 |
| JPH0621169B2 (ja) * | 1987-04-06 | 1994-03-23 | ポリプラスチックス株式会社 | 改良されたポリフエニレンサルフアイド樹脂の製造方法 |
-
1990
- 1990-07-25 JP JP19700390A patent/JPH0481466A/ja active Pending
-
1991
- 1991-07-24 CA CA 2047834 patent/CA2047834A1/en not_active Abandoned
- 1991-07-24 EP EP91306758A patent/EP0468772A1/en not_active Withdrawn
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06256567A (ja) * | 1993-03-03 | 1994-09-13 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 樹脂組成物およびそれからの絶縁電線および絶縁チューブ |
| US7732655B2 (en) | 2001-12-06 | 2010-06-08 | Systagenix Wound Management (Us), Inc. | Controlled release therapeutic wound dressings |
| JP2011162767A (ja) * | 2010-01-14 | 2011-08-25 | Toray Ind Inc | 炭素繊維強化ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物、ならびにそれを用いた成形材料および成形品 |
| WO2015020142A1 (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形品 |
| WO2015020143A1 (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-12 | Dic株式会社 | ポリアリーレンスルフィド樹脂組成物及びその成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2047834A1 (en) | 1992-01-26 |
| EP0468772A1 (en) | 1992-01-29 |
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