JPH0481467B2 - - Google Patents

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JPH0481467B2
JPH0481467B2 JP62000089A JP8987A JPH0481467B2 JP H0481467 B2 JPH0481467 B2 JP H0481467B2 JP 62000089 A JP62000089 A JP 62000089A JP 8987 A JP8987 A JP 8987A JP H0481467 B2 JPH0481467 B2 JP H0481467B2
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JP
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orthopedic
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Union Carbide Corp
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Publication of JPH0481467B2 publication Critical patent/JPH0481467B2/ja
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/07—Stiffening bandages
    • A61L15/12—Stiffening bandages containing macromolecular materials
    • A61L15/125—Mixtures of macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones

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Description

【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野 本発明は総括的には整形外科／矯正副木材料に
関する。本発明は一面において脂肪族ポリエステ
ル、例えばポリ（エプシロン−カプロラクトン）
と所定のポリウレタンとから成り、材料を整形外
科用途において用いるのに理想的に適したものに
する組成物を指向するものである。本発明はそれ
以上の面において優れた弾性を示し、容易に指紋
の付かない、接着力を保持し、高いタフネス及び
曲げ疲れを有する整形外科／矯正副木材料を指向
するものである。 発明の背景 従来の技術 本発明よりも前に、種々の熱可塑性及び熱硬化
性高分子材料が整形外科用途用に市販された。例
えば、熱可塑性を示す多数の高分子材料が骨折を
不動にさせるのに有用であることが知られてい
る。このような材料は、例えば米国特許2385879
号に記載され、ビニルアセテートのコポリマーと
有機ホスフエートエステル可塑剤とから成ること
が教えられている。また、米国特許3692023号に、
ポリマーを含浸された多孔質ウエブを用いポリ−
カプロラクトンをキヤスト材料として用いること
が開示されている。 ポリ（エプシロン−カプロラクトン）と、シス
−１，４−ポリイソプレンと、必要に応じてエチ
レンとアクリル酸又はメタクリル酸とのコポリマ
ーであるアイオノマーとで構成される熱可塑性組
成物が米国特許4274983号に開示され及び特許請
求されている。その他の熱可塑性ポリエステル樹
脂、例えば米国特許4404333号に記載されている
ものが整形外科キヤスト材料において有用である
ことが教えられている。この特許は線状ポリエス
テル樹脂とエプシロン−カプロラクトンとの反応
生成物で構成される熱可塑性樹脂を開示し及び特
許請求している。 ポリ（エプシロン−カプロラクトン）を熱可塑
性材料として用いるその他の整形外科装置、製造
方法及び用法が特許文献に開示されている。例え
ば、米国特許4175177号にラクトン、例えばエプ
シロン−カプロラクトンと多官能価アクリレート
との架橋性コポリマーが開示されている。同特許
には、架橋されたコポリマーをビニル樹脂組成物
用可塑剤として或は整形外科キブス及び副木用の
建造材料として使用し得ることが教えられてい
る。整形外科装置は、また米国特許4226230号に
開示されている。同特許はネツト状で及びラクト
ンとアクリレート単量体との架橋性コポリマーを
被覆しておいた可撓性包帯材料で構成される整形
外科キヤストを適用する方法を指向している。 米国特許4238522号に、整形外科キヤストに変
換することのできる包帯材料を、初めに導電性塗
料をネツト材料のストランドに塗布した後に、ス
トランドにラクトンと多官能価アクリレート単量
体とで構成される架橋性コポリマー粉末を静電吹
付被覆して作る方法を開示している。包帯材料を
加熱して架橋されたコポリマーが軟質及び粘着性
になり、次いで体の部分のまわりにオーバーレー
イング層で巻付けられて体形通りになる温度に
し、次いで冷却して硬質状態にする。 電子線に暴露したポリ（エプシロン−カプロラ
クトン）等の熱可塑性ポリエステル製の整形外科
キヤストが米国特許4240415号に開示されている。
同特許では、放射線が架橋を生じ及び弾性のモジ
ユラスの望ましい改質を生じることを教えてい
る。上述した米国特許4226230号の分割である米
国特許4286586号に開示及び特許請求されている
発明は、ラクトンと多官能価アクリレート単量体
とから作る架橋性コポリマーで構成される整形外
科キヤストを指向するものである。 包帯材料にポリウレタンプレポリマーと、二官
能価の連鎖延長剤と、触媒との溶媒溶液を含浸さ
せるか或は塗被する整形外科構造物の製造方法が
米国特許4316457号に開示されている。ジイソシ
アネートと反応させてポリウレタンプレポリマー
を作ることができる二官能価オリゴマーはエプシ
リン−カプロラクトン等の環状ラクトンのオリゴ
マーである。 冷水硬化性整形外科キヤストが米国特許
4427002号に記載されている。キヤストは包帯材
料に冷水硬化性ポリウレタンプレポリマーを塗被
して構成される。米国特許4483333号では、整形
外科キヤスト材料をポリエチレンと融点50゜〜100
℃及び5000を越える分子量を有する熱可塑性ポリ
エステルとの混合物から作つている。ポリ（エプ
シロン−カプロラクトン）及びポリエチレンがキ
ヤスト系の好ましい成分と開示されている。 その他の材料が整形外科キヤスト用に現在入手
することができ及び商業上容認し得る製品として
ある程度の成功を経験してきた。ポリ（エプシロ
ン−カプロラクトン）を含有する製品は有用なキ
ヤスト材料として相当のポテンシヤルを有するこ
とがわかつた。かかる製品の多くは充填剤及び耐
衝撃性改良剤を加入させて基本特性を改良し及び
不粘着性製品とする。しかし、所定の用途につい
て、成形中の改良された弾性、改良された耐指紋
性及び改良されたタフネスが望ましい。このよう
な用途に、結晶性ポリ（１，４−イソプレン）が
広く用いられているが、粘着性に極めて劣るとい
う特性を有する。故に、個有に所望の性質を全て
保持し、優れた弾性を示し、容易に指紋が付か
ず、接着力を保持し、高いタフネス及び曲げ強さ
を有する整形外科キヤスト材料を開発することが
望ましかつた。 よつて、本発明はポリ（エプシロン−カプロラ
クトン）を所定の整形外科用の有用な材料に変え
ることができ、それにより向上したタフネス、向
上した耐指紋性及び大きく向上した成形中の弾性
が存在する有効な方法を提供する。この材料は、
また従来技術のポリイソプレン製品が所有しない
優れた粘着性を保持する。性質の組合せは単にポ
リ（エプシロン−カプロラクトン）と本明細書以
降で説明する特定の熱可塑性ポリウレタンとのブ
レンドによつて達成することができる。50゜〜70
℃の結晶融点を有するその他の脂肪族ポリエステ
ルを上記のブレンドにおけるポリ（エプシロン−
カポロラクトン）に代えて用いてもよい。 問題点を解決するための手段 発明の要約 本発明は、広い態様において、整形外科／矯正
副木材料、該材料から作る整形外科キヤスト、該
キヤストを人又は動物体の一部に適用する方法に
関する。 発明の詳細な説明 本明細書中前述した通りに、本発明は整形外科
キヤストの製造において用いるのに適し、及び脂
肪族ポリエステル、例えばポリ（エプシロン−カ
プロラクトン）と、所定の熱可塑性ポリウレタン
と、必要に応じて添加剤、例えば充填剤、着色
剤、安定剤、抗微生物剤等とのブレンドである材
料を指向するものである。 整形外科／矯正副木の製造に有用な熱可塑性高
分子材料は下記： (a) 結晶融点50゜〜70℃の脂肪族ポリエステル約
90〜約65重量％と、 (b) 熱可塑性ポリウレタン約10〜約35重量％との
ブレンドと、必要に応じてポリエステルとポリ
ウレタンとのブレンドに加える少なくとも１種
の容認し得る添加剤約20重量％までとで構成さ
れ、ポリウレタンはジイソシアネートと脂肪族
ポリオールとの反応によつて形成される硬質ブ
ロツクセグメント65重量％までと、少なくとも
１種のポリエーテル又はポリエステルで構成さ
れる軟質ブロツクセグメント少なくとも35重量
％とで構成される。 本明細書及び特許請求の範囲を通して用いる
「硬質ブロツク」セグメントなる用語は、結晶性
であり及び本明細書中以降に示す通りのジイソシ
アネートと４〜６の炭素原子を有する短かいカツ
プリング脂肪族ジオールとが重合状態で構成する
熱可塑性ポリウレタン成分のその部分を意味す
る。 本明細書及び特許請求の範囲を通して用いる
「軟質ブロツク」セグメントなる用語は、本明細
書中以降に示すジイソシアネートと、下記： (a) 下記式のポリエーテル： Ｈ（―Ｏ−Ｒ）―oOH、又は (b) 下記式のポリエステル：
【式】
【式】
【式】又は
【式】 （式中、Ｒ、R1、R2、R3及びR4は脂肪族セグ
メントである） とが重合状態で構成する熱可塑性ポリウレタン成
分のその部分を意味する。 上述した通りに、本発明の方法によつて作る熱
可塑性材料は脂肪族ポリエステル、例えばポリ
（エプシロン−カプロラクトン）と、硬質及び軟
質ブロツクセグメントを有する熱可塑性ポリウレ
タンとのブレンドである。これらの材料はポリ
（エプシロン−カプロラクトン）とポリウレタン
とを慣用のブレンド技法によつてブレンドするこ
とによつて簡便に作られる。 実施において、脂肪族ポリエステル成分は少な
くとも約50℃の融点を有するポリマー又はコポリ
マーである。よつて、整形外科副木材料のこの成
分は融点50゜〜70℃のポリ（エプシロン−カプロ
ラクトン）又は適当な脂肪族ポリエステルを少な
くとも約50重量％含有するホモポリマー、ブロツ
クコポリマー、グラフトコポリマー又は所定のラ
ンダムコポリマーで構成することができる。 脂肪族ポリエステルポリマー成分の内のいくつ
かを作るのに用いるラクトン単量体は下記式によ
つて示すことができる： （式中、ｎは約３〜６の値を有する整数であり、
R2の内の少なくともｎ＋２は水素であり、残り
のR2は炭素原子１〜10のアルキルである）。 ポリ（ラクトン）の製造において用いることが
できるラクトン単量体の例として、エプシロン−
カプロラクトン、ゼータ−エナントラクトン、デ
ルタ−バレロラクトン、モノアルキル−デルタ−
バレロラクトン、例えばモノメチル−、モノエチ
ル−、モノヘキシル−デルタ−バレロラクトン
等；モノアルキル、ジアルキル、トリアルキル−
エプシロン−カプロラクトン、例えばモノメチル
−、モノエチル−、モノヘキシル−、ジメチル
−、ジエチル−、ジ−ｎ−プロピル−、ジ−ｎ−
ヘキシル−、トリメチル−、トリエチル−、トリ
−ｎ−プロピル−エプシロン−カプロラクトン等
を挙げることができる。 本発明のブレンドにおいて用いるラクトンポリ
マーは上記のラクトンから当分野で知られた方法
によつて作る。本発明のブレンドに用いるのにポ
リラクトンは重量平気分子量10000〜約90000、一
層好ましくは約20000〜約60000を有することが好
ましい。 通常ポリ（エプシロン−カプロラクトン）又は
ラクトンポリマーの他に、融点50゜〜70℃を有す
るその他の脂肪族ポリエステルは下記の一般式の
ものを含む：
【式】 （式中、R5及びR6は脂肪族単位、例えば（―CH2
）―o′
【式】等を含む）。これらの 脂肪族ポリエステルはこのようにジオールとカル
ボン酸との縮合重合から誘導される。ジオールは
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ブタンジオール、ヘキサ
ンジオール等を含む。カルボン酸はアジピン酸、
セバシン酸等を含むことができる。 本発明の整形外科副木材料の熱可塑性ポリウレ
タン成分は、ジイソシアネートと脂肪族ジオール
との反応によつて形成される硬質ブロツクセグメ
ントと、ポリエーテル又はポリエステルポリオー
ルから成る軟質ブロツクセグメントとで構成され
る。実施において、ポリウレタン成分は軟質ブロ
ツクセグメント少なくとも約35重量％で構成され
る。 硬質ブロツクセグメントの製造において、ジイ
ソシアネートと反応する脂肪族ジオールは比較的
短かい炭素原子鎖を有することが重要である。例
えば、脂肪族ジオールは鎖長中に４〜６の炭素原
子を有し、これよりブタンジオール、ペンタンジ
オール、ヘキサンジオール等のジオールを含むの
が好ましい。 通常、整形外科キヤスト材料のポリウレタン成
分はジイソシアネートとポリオールとから該組成
物の調製について当分野で知られた方法によつて
作ることができる。 本発明の整形外科副木材料のポリウレタン成分
において用いるジイソシアネートは下記式を有す
るものである： OCN−R3−NCO （式中、R3は36までの炭素原子を含有し、及び
好ましくは１種又はそれ以上の脂肪族基、縮合環
又は二価の脂肪族基により分離される環を含有す
ることができる芳香族基或は脂環式基を含有する
二価の炭化水素基である）。 すなわち、R3はアルキレン、シクロアルキレ
ン、アリーレン、アリールアルキレンアリール、
アリールアルキレン等を表わすことができ、かか
る基は低級アルキル基で置換することができる。 ブレンドのポリウレタン成分において用いるこ
とができるジイソシアネートの例は、とりわけ下
記式を有するものを含む：
【式】OCN（―CH2）―6NCO等。 本発明の熱可塑性材料は脂肪族ポリエステル
〔例えば、ポリ（エプシロン−カプロラクトン）〕
と、ポリウレタンと、所望の場合に添加剤とを実
施例に示す通りの慣用のブレンド装置及び方法を
用いてブレンドすることによつて作る。 実施において、本発明の好ましい材料はポリ
（エプシロン−カプロラクトン）約90〜約65重量
％と、熱可塑性ポリウレタン成分約10〜約35重量
％とを含有することがわかつた。特に好ましいも
のはポリ（エプシロン−カプロラクトン）約85〜
約75重量％とポリウレタン約15〜約25重量％とを
含有するキヤスト材料である。上述した通りに、
材料はまた添加剤、所望の場合にその他の薬剤を
含有してもよい。 本発明のキヤストは副木材料は、またかかる生
成物に通例用いられる広範囲の添加剤を含有する
ことができる。例えば、充填剤及びその他の添加
剤をキヤスト材料中に約20重量％まで、又はそれ
以上、好ましくは約１〜約15重量％の量で用いる
ことができる。キヤスト材料中に充填剤、例えば
シリカ又はカルシウムシリケート、並びに二酸化
チタン等の着色剤、安定剤、酸化防止剤、抗微生
物剤等を用いることができる。 本発明のキヤスト材料は慣用のブレンド及び押
出技法を用いて簡便に作られる。該キヤスト材料
は押出してシートにするか、圧縮成形してスラブ
にするか、或は厚さ１／16〜１／４インチ（1.6
〜6.4mm）のスラブに射出成形して整形外科用に
使用することができる。 所望の場合には、本発明のキヤスト材料は強化
ウエブ、ネツト或は布を中に収容させることがで
きる。ウエブ或はネツトは主題の材料の薄いシー
トの間にサンドイツチにするか、或は一方の側の
外面に接着させることができる。また、フアイバ
ーグラスの添加を用いて一層高い剛性及び向上し
た成形特性を与えてもよい。 下記の実施例において、本発明に用いる成分又
は添加剤の内のいくつかを商標、商品名或は簡潔
にするため略語によつて識別した。これらの材料
を下記に一層十分に身元を明らかに、製造業者或
は供給者の出所を各々の製品の後にカツコで示
す。
【表】
バイド
【表】 下記の例は本発明を例示する。 例 Ａ〜Ｗ 下記の例において示す通りに、種類の異なる組
成物を多数実験により調査した。これらは適当な
温度において押出しブレンドして作り及び氷水浴
中でペレツト化した。ペレツトを風乾し、次いで
１ １／４OZ.ニユーベリー往復スクリユー式射出成 形機で表1a−1cに示す温度において射出成形し
た。次いで、引張試験片を表2a−2cに記載する
通りに弾性、指紋、粘着性に関して評価した。弾
性は試験片を65゜−70℃の水浴中で融解し及びグ
リツプ長さの約２倍に伸長した後に、元の寸法へ
の戻り量を観測して定量的に評価した。戻りのな
いのを非常に劣ると定め、完全な戻りを優れち溶
融弾性と定め、その他の等級を極値間の中間とし
て掲記する。耐指紋性は、試験片を親指で押した
後に明らかな変形を生ずるかを観察して求めた。
粘着性は引張バー或は曲げバーの端部を一緒にプ
レスし（指紋試験において）及び凝固させた後に
求めた。接着を破断する能力を粘着性の定量評価
として用いた。接着を破断するのに応力をほとん
ど〜全く必要としない場合を劣ると定めた。接着
を手で破断し得ない場合を優秀と定めた。 Ｐ−700 77％／ペレサン2103−80A 20％／
TiO23％の配合物の資料をポリ（エプシロン−カ
プロラクトン）資料について上述の通りにして作
り及び該資料は、140゜〜175℃において成形した
際に優れた弾性特性、優れた耐指紋性、良好〜優
れた接着性を示した。資料を90℃の空気循環炉中
テフロンフイルムの上に30分間置いた。資料はフ
イルムから剥離することができ及び（冷却期間の
後に）適用して優れた弾性挙動を有し、指紋の付
かない及び優れた接着性を有するハンドキヤスト
を形成した。 感心のある機械的性質（主にタフネス）をポリ
（エプシロン−カプトラクトン）／熱可塑性ポリ
ウレタンブレンドについて求めて表３に記載す
る。ノツチ付アイゾツト衝撃強さをASTM Ｄ−
256により求めた。引張衝撃強さをASTM Ｄ−
1822により求めた。引張特性（モジユラス、強
さ、伸び）をASTM Ｄ−638により求めた。表
に挙げたデータから、ノツチ付アイゾツト衝撃強
さ及び引張衝撃強さが未ブレンドのポリ（エプシ
ロン−カプロラクトン）よりも著しく改良された
ことが明らかに明白である。 ポリ（エプシロン−カプロラクトン）の多数の
異なる変更態様から、熱可塑性ポリウレタンの添
加が、その他のポリマーの添加では見られない独
得の所望の性質のバランスを提供することは明ら
かである。この組合せは、整形外科／矯正用途領
域において考えられてきた或は現在用いられてい
る融点50゜〜70℃のその他の変性ポリ（エプシロ
ン−カプロラクトン）又は脂肪族ポリエステルよ
りも著しい向上を提供する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 ＊ 資料は引張試験の間に破断しなかつた。
発明を先の例により示したが、発明は例におい
て用いた材料に限定されると考えるべきではな
く、むしろ本明細書中前に開示した全体領域に向
けられる。発明の種々の変更態様及び実施態様を
発明の精神及び範囲から逸脱しないで行なうこと
ができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (a) 結晶融点が50−70℃の脂肪族ポリエステ
    ル90〜65重量％と、 (b) 熱可塑性ポリウレタン10〜35重量％とのブレ
    ンドと、該脂肪族ポリエステルと該ポリウレタ
    ンとの該ブレンドに必要に応じて加える少なく
    とも１種の整形外科上容認し得る添加剤20重量
    ％までとで構成され、該ポリウレタンはジイソ
    シアネートと脂肪族ポリオールとの反応により
    形成される硬質ブロツクセグメント65重量％ま
    でと、少なくとも１種のポリエーテル又はポリ
    エステルで構成される軟質ブロツクセグメント
    少なくとも35重量％とで構成される整形外科／
    矯正副木の製造において有用な熱可塑性高分子
    材料。 ２ 脂肪族ポリエステルが重量平均分子量10000
    〜90000を有する特許請求の範囲第１項記載の熱
    可塑性高分子材料。 ３ 脂肪族ポリエステルが重量平均分子量20000
    〜60000を有する特許請求の範囲第１項記載の熱
    可塑性高分子材料。 ４ 脂肪族ポリエステルがポリ（エプシロン−カ
    プロラクトン）である特許請求の範囲第１項記載
    の熱可塑性高分子材料。 ５ 熱可塑性ポリウレタンがメチレンビス（パラ
    −イソシアナトフエニル）ブタンジオール硬質ブ
    ロツクセグメントと、ポリ（テトラヒドロフラ
    ン）軟質ブロツクセグメントとを基剤とする特許
    請求の範囲第１項記載の熱可塑性高分子材料。 ６ 熱可塑性ポリウレタンがメチレンビス（パラ
    −イソシアナトフエニル）ブタンジオール硬質ブ
    ロツクセグメントと、肪肪族ポリエステル軟質ブ
    ロツクセグメントとを基材とする特許請求の範囲
    第１項記載の熱可塑性高分子材料。 ７ 添加剤を含有する特許請求の範囲第１項記載
    の熱可塑性高分子材料。 ８ 添加剤がシリカ填剤である特許請求の範囲第
    ７項記載の熱可塑性高分子材料。 ９ 添加剤がアタパルガスクレーである特許請求
    の範囲第７項記載の熱可塑性高分子材料。 １０ 添加剤が二酸化チタンである特許請求の範
    囲第７項記載の熱可塑性高分子材料。 １１ (a) 結晶融点50゜−70℃の脂肪族ポリエス
    テル90〜65重量％と、 (b) 熱可塑性ポリウレタン10〜35重量％ とのブレンドと、必要に応じて該脂肪族ポリエス
    テルと該ポリウレタンとの該ブレンドに加える少
    なくとも１種の整形外科上容認し得る添加剤20重
    量％までとで構成され、該ポリウレタンはジイソ
    シアネートと脂肪族ポリオールとの反応によつて
    形成される硬質セグメント65重量％までと、少な
    くとも１種のポリエーテル又はポリエステル少な
    くとも35重量％とで構成される、動物或は人体組
    織の少なくとも一部通りに形成されて該部分を固
    定する整形外科／矯正キヤスト。 １２ 脂肪族ポリエステルがポリ（エプシロン−
    カプロラクトン）である特許請求の範囲第１１項
    記載の整形外科／矯正キヤスト。 １３ 脂肪族ポリエステルが重量平均分子量
    10000〜90000を有する特許請求の範囲第１１項記
    載の整形外科／矯正キヤスト。 １４ ポリ（エプシロン−カプロラクトン）が重
    量平均分子量20000〜60000を有する特許請求の範
    囲第１１項記載の整形外科／矯正キヤスト。 １５ 熱可塑性ポリウレタンがメチレンビス（パ
    ラ−イソシアナトフエニル）ブタンジオール硬質
    ブロツクセグメントとポリ（テトラヒドロフラ
    ン）軟質ブロツクセグメントとを基剤とする特許
    請求の範囲第１１項記載の整形外科／矯正キヤス
    ト。 １６ 熱可塑性ポリウレタンがメチレンビス（パ
    ラ−イソシアナトフエニル）ブタンジオール硬質
    ブロツクセグメントと脂肪族ポリエステル軟質ブ
    ロツクセグメントとを基剤とする特許請求の範囲
    第１１項記載の整形外科／矯正キヤスト。 １７ 添加剤を含有する特許請求の範囲第１１項
    記載の整形外科／矯正キヤスト。 １８ 添加剤がシリカ充填剤である特許請求の範
    囲第１７項記載の整形外科／矯正キヤスト。 １９ 添加剤がアタパルガスクレーである特許請
    求の範囲第１７項記載の整形外科／矯正キヤス
    ト。 ２０ 添加剤が二酸化チタンである特許請求の範
    囲第１７項記載の整形外科／矯正キヤスト。 ２１ 強化構造を埋込んで含有する特許請求の範
    囲第１１項記載の整形外科／矯正キヤスト。 ２２ 強化構造がウエブである特許請求の範囲第
    ２１項記載の整形外科／矯正キヤスト。 ２３ 強化構造がネツトである特許請求の範囲第
    ２１項記載の整形外科／矯正キヤスト。 ２４ 強化構造が布である特許請求の範囲第２１
    項記載の整形外科／矯正キヤスト。 ２５ 下記の工程： (a) 外科副木材料を加熱して該材料の軟化点より
    高い温度にし、該材料は (i) 結晶融点50〜70℃の脂肪族ポリエステル90
    〜65重量％と、 (ii) 熱可塑性ポリウレタン10〜35重量％ とのブレンドと、必要に応じて該脂肪族ポリエス
    テルと該ポリウレタンとの該ブレンドに添加する
    少なくとも１種の整形外科上容認し得る添加剤20
    重量％までとで構成され、該ポリウレタンはジイ
    ソシアネートと脂肪族ポリオールとの反応によつ
    て形成される硬質ブロツクセグメント65重量％ま
    でと、少なくとも１種のポリエーテル又はポリエ
    ステルで構成される軟質ブロツクセグメント少な
    くとも35重量％とで構成され、 (b) 加熱した材料を動物体（人を除く）の一部の
    まわりに巻付けておおい形成し、 (b) 巻付ける間及び巻き付けた後に十分な圧力を
    かけて加熱した材料の接触及び融解を確実にし
    て体の部分を包む単一構造とし、 (d) 整形外科副木材料を冷却して硬質単一構造と
    する を含む整形外科キヤスト用熱可塑性高分子材料を
    動物体（人を除く）の部分に適用する方法。 ２６ 前記脂肪族ポリエステルが重量平均分子量
    10000〜90000を有する特許請求の範囲第２５項記
    載の方法。 ２７ 前記脂肪族ポリエステルが重量平均分子量
    20000〜60000を有する特許請求の範囲第２５項記
    載の方法。 ２８ 脂肪族ポリエステルがポリ（エプシロン−
    カプロラクトン）である特許請求の範囲第２５項
    記載の方法。 ２９ 熱可塑性ポリウレタンがメチレンビス（パ
    ラ−イソシアナトフエニル）ブタンジオール硬質
    ブロツクセグメントと、ポリ（テトラヒドロフラ
    ン）軟質ブロツクセグメントとを基剤とする特許
    請求の範囲第２５項記載の方法。 ３０ 熱可塑性ポリウレタンがメチレンビス（パ
    ラ−イソシアナトフエニル）ブタンジオール硬質
    ブロツクセグメント、脂肪族ポリエステル軟質ブ
    ロツクセグメントとを基剤とする特許請求の範囲
    第２５項記載の方法。 ３１ 前記材料が添加剤を含有する特許請求の範
    囲第２５項記載の方法。 ３２ 前記添加剤がシリカ充填剤である特許請求
    の範囲第３１項記載の方法。 ３３ 前記添加剤がアタパルガスクレーである特
    許請求の範囲第３１項記載の方法。 ３４ 添加剤が二酸化チタンである特許請求の範
    囲第３１項記載の方法。
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