JPH0481987B2 - - Google Patents
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- JPH0481987B2 JPH0481987B2 JP743185A JP743185A JPH0481987B2 JP H0481987 B2 JPH0481987 B2 JP H0481987B2 JP 743185 A JP743185 A JP 743185A JP 743185 A JP743185 A JP 743185A JP H0481987 B2 JPH0481987 B2 JP H0481987B2
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Description
【発明の詳細な説明】
イ 産業上の利用分野
本発明は医薬及び農薬の中間体として有用なヒ
ダントインの新規な製造法に関するものである。
ダントインの新規な製造法に関するものである。
ロ 従来の技術及び問題点
従来、ヒダントインの製造はシアン酸塩を用い
る方法と、いわゆるBucherer−Bergs法によつて
いる。しかし、この方法は一般的に低収率であ
り、種々の改良法が報告されている。例えば、グ
リコロニトリルと重炭酸アンモニウムを密閉加圧
下に反応させた後、酸処理を行なう方法（特公昭
39−24807）や、グリコロニトリルと重炭酸アン
モニウムを常圧下第２級アミン又は第３級アミン
の存在下で反応させる方法（特開昭50−671）等
がある。
る方法と、いわゆるBucherer−Bergs法によつて
いる。しかし、この方法は一般的に低収率であ
り、種々の改良法が報告されている。例えば、グ
リコロニトリルと重炭酸アンモニウムを密閉加圧
下に反応させた後、酸処理を行なう方法（特公昭
39−24807）や、グリコロニトリルと重炭酸アン
モニウムを常圧下第２級アミン又は第３級アミン
の存在下で反応させる方法（特開昭50−671）等
がある。
しかし、これらの方法は、グリコロニトリルが
特に不安定であり、この分解が反応生成物の着色
の原因になる、密閉加圧下で反応を行なうために
は耐圧設備が必要である、酸処理を行なうために
は耐酸設備が必要である、などの操作上及び設備
上の問題点があつた。
特に不安定であり、この分解が反応生成物の着色
の原因になる、密閉加圧下で反応を行なうために
は耐圧設備が必要である、酸処理を行なうために
は耐酸設備が必要である、などの操作上及び設備
上の問題点があつた。
また本発明者らは、グリシノニトリルと重炭酸
アンモン、炭酸アンモンまたはアンモニアと２酸
化炭素またはこれらの混合物を水または水性溶媒
中で反応させた後酸処理をすることによる、ヒダ
ントインの製造方法を見いだした（特願昭59−
2692（特開昭60−146876号））。しかし、この方法
においてもグリシノニトリルと重炭酸アンモン、
炭酸アンモンもしくはアンモニアと２酸化炭素ま
たはこれらの混合物を水または水性溶媒中で反応
させる場合、反応時間を過剰に長くしたり、反応
後長時間放置したり、２酸化炭素が揮発してPHが
高くなつたりすれば、着色が著しくなり、精製の
ためのコストが高くなり経済的に不利となる問題
があつた。
アンモン、炭酸アンモンまたはアンモニアと２酸
化炭素またはこれらの混合物を水または水性溶媒
中で反応させた後酸処理をすることによる、ヒダ
ントインの製造方法を見いだした（特願昭59−
2692（特開昭60−146876号））。しかし、この方法
においてもグリシノニトリルと重炭酸アンモン、
炭酸アンモンもしくはアンモニアと２酸化炭素ま
たはこれらの混合物を水または水性溶媒中で反応
させる場合、反応時間を過剰に長くしたり、反応
後長時間放置したり、２酸化炭素が揮発してPHが
高くなつたりすれば、着色が著しくなり、精製の
ためのコストが高くなり経済的に不利となる問題
があつた。
ハ 問題点を解決するための手段
本発明者らはこのような問題点を克服するため
に鋭意検討した結果、グリシノトリルと重炭酸ア
ンモン、炭酸アンモンまたはアンモニアと２酸化
炭素またはこれらの混合物を水または水性溶媒中
反応させる際、亜硫酸塩または酸性亜硫酸塩を存
在させることにより、反応液の着色が著しく防止
されることを見いだし本発明を完成するに至つ
た。
に鋭意検討した結果、グリシノトリルと重炭酸ア
ンモン、炭酸アンモンまたはアンモニアと２酸化
炭素またはこれらの混合物を水または水性溶媒中
反応させる際、亜硫酸塩または酸性亜硫酸塩を存
在させることにより、反応液の着色が著しく防止
されることを見いだし本発明を完成するに至つ
た。
本発明の方法において使用すべき亜硫酸塩また
は酸性亜硫酸塩として特に制限はないが、安価で
取り扱いの容易なアルカリ金属の亜硫酸塩または
酸性亜硫酸塩、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カ
リ、酸性亜流酸ソーダ、酸性亜硫酸カリが好まし
い。また、反応前の溶液に直接亜硫酸ガスを吹き
込み亜硫酸アンモン、酸性亜硫酸アンモンを生成
させてもよい。いずれを用いても効果上格別の差
異はない。また、粒状の亜硫酸塩または酸性亜硫
酸塩をカラムに充填し、その中をグリシノニトリ
ルを通しただけでも若干の効果は認められる。
は酸性亜硫酸塩として特に制限はないが、安価で
取り扱いの容易なアルカリ金属の亜硫酸塩または
酸性亜硫酸塩、例えば亜硫酸ソーダ、亜硫酸カ
リ、酸性亜流酸ソーダ、酸性亜硫酸カリが好まし
い。また、反応前の溶液に直接亜硫酸ガスを吹き
込み亜硫酸アンモン、酸性亜硫酸アンモンを生成
させてもよい。いずれを用いても効果上格別の差
異はない。また、粒状の亜硫酸塩または酸性亜硫
酸塩をカラムに充填し、その中をグリシノニトリ
ルを通しただけでも若干の効果は認められる。
亜硫酸塩または酸性亜硫酸塩の添加量について
は反応原料のグリシノニトリル１モルに対して
0.001から0.3モル、好ましくは0.01から0.05モル
でよい。
は反応原料のグリシノニトリル１モルに対して
0.001から0.3モル、好ましくは0.01から0.05モル
でよい。
ニ 実施例
次に本発明の方法について代表的な実施例を示
しさらに詳細に説明するが、これらは説明のため
の単なる例示であり、従つて本発明はこれらの例
によつてなんら制御されるものではない。
しさらに詳細に説明するが、これらは説明のため
の単なる例示であり、従つて本発明はこれらの例
によつてなんら制御されるものではない。
実施例 １
グリシノニトリル28.0ｇ（0.5モル）、重炭酸ア
ンモン84.8ｇ（1.1モル）を15％アンモニア水200
ｇ中に加える。さらに亜硫酸ソーダ1.43ｇ
（0.011モル）を加えた後75℃で６時間反応させ
る。反応液の液クロ分析よりヒダントイン32.5
％、ヒダントイン酸7.7％、ヒダンイン酸アミド
42.2％であつた。また波長400nmにおける反応液
の吸光度（−log ｔ）は8.41であつた。
ンモン84.8ｇ（1.1モル）を15％アンモニア水200
ｇ中に加える。さらに亜硫酸ソーダ1.43ｇ
（0.011モル）を加えた後75℃で６時間反応させ
る。反応液の液クロ分析よりヒダントイン32.5
％、ヒダントイン酸7.7％、ヒダンイン酸アミド
42.2％であつた。また波長400nmにおける反応液
の吸光度（−log ｔ）は8.41であつた。
実施例 ２
約250mlの水を55℃に加熱し、アンモニア、２
酸化炭素をガスで吹き込んだ。得られたアンモニ
ア16.7％、２酸化炭素17.3％の溶液273ｇにグリ
シノニトリルを28.0ｇ（0.5モル）、酸性亜硫酸ソ
ーダ2.3ｇ（0.022モル）を75℃で６時間反応させ
た。収率はヒダントイン29.5％、ヒダントイン酸
10.1％、ヒダントイン酸アミド43.0％であつた。
また、反応液の吸光度は3.1であつた。
酸化炭素をガスで吹き込んだ。得られたアンモニ
ア16.7％、２酸化炭素17.3％の溶液273ｇにグリ
シノニトリルを28.0ｇ（0.5モル）、酸性亜硫酸ソ
ーダ2.3ｇ（0.022モル）を75℃で６時間反応させ
た。収率はヒダントイン29.5％、ヒダントイン酸
10.1％、ヒダントイン酸アミド43.0％であつた。
また、反応液の吸光度は3.1であつた。
実施例 ３
グリシノニトリル28.0ｇ（0.5モル）、炭酸アン
モン94.2ｇ（1.1モル）を５％アンモニア水168ｇ
に加える。さらに酸性亜硫酸カリ1.32ｇ（0.11モ
ル）を加えて75℃で６時間反応させた。ヒダント
イン20.6％、ヒダントイン酸5.7％、ヒダントイ
ン酸アミド29.1％の収率であつた。また、反応液
の波長400nｍにおける吸光度は1.98であつた。
モン94.2ｇ（1.1モル）を５％アンモニア水168ｇ
に加える。さらに酸性亜硫酸カリ1.32ｇ（0.11モ
ル）を加えて75℃で６時間反応させた。ヒダント
イン20.6％、ヒダントイン酸5.7％、ヒダントイ
ン酸アミド29.1％の収率であつた。また、反応液
の波長400nｍにおける吸光度は1.98であつた。
比較例 １
グリシノニトリル27.8ｇ（0.5モル）、重炭酸ア
ンモン85.1ｇ（1.1モル）を15％アンモニア水200
ｇに加える。反応温度75℃で６時間反応させる。
反応液の液クロ分析より、ヒダントイン32.9％、
ヒダントイン酸6.5％、ヒドントイン酸アミド
43.3％の収率であつた。また波長400nｍにおける
反応液の吸光度は16.75であつた。
ンモン85.1ｇ（1.1モル）を15％アンモニア水200
ｇに加える。反応温度75℃で６時間反応させる。
反応液の液クロ分析より、ヒダントイン32.9％、
ヒダントイン酸6.5％、ヒドントイン酸アミド
43.3％の収率であつた。また波長400nｍにおける
反応液の吸光度は16.75であつた。
Claims (1)
- １ 水または水性溶液中で、グリシノニトリルと
(A)重炭酸アンモン、(B)炭酸アンモンまたは(C)アン
モニアと２酸化炭素または(D)これらの混合物と反
応させてヒダントインを製造するに際し、亜硫酸
塩または酸性亜硫酸塩を存在させることを特徴と
する反応液の着色防止方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP743185A JPS61167670A (ja) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | ヒダントイン製造における着色防止法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP743185A JPS61167670A (ja) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | ヒダントイン製造における着色防止法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61167670A JPS61167670A (ja) | 1986-07-29 |
| JPH0481987B2 true JPH0481987B2 (ja) | 1992-12-25 |
Family
ID=11665674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP743185A Granted JPS61167670A (ja) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | ヒダントイン製造における着色防止法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61167670A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61212567A (ja) * | 1985-03-18 | 1986-09-20 | Showa Denko Kk | ヒダントイン製造における着色防止法 |
-
1985
- 1985-01-21 JP JP743185A patent/JPS61167670A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61167670A (ja) | 1986-07-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |