JPH0482820A - 毛髪化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は毛髪化粧料に関し、更に詳細にはセット保持件
に優れており、セット後の毛髪に平滑性、柔軟性等の良
好な感触を付与し得るとともに、ブラッシング等による
毛髪の損傷をも防止し得る毛髪化粧料に関する。

〔従来の技術〕

従来より、ヘアスタイルを作り易くしたり、ヘアスタイ
ルを長持ちさせる目的で、セットローション、ヘアスプ
レー、ヘアミスト及びヘアフオーム等の種々の毛髪化粧
料が使用されており、これらの毛髪化粧料は、毛髪固定
用高分子化合物（以下単に「高分子化合物」という）を
水、低級アルコールまたは水−低級アルコールの混合溶
媒等の適当な溶剤に溶解させることにより、製造されて
いた。そして、得られた溶液をそのままの形態で使用さ
れるものがヘアローションであり、また該溶液をポンプ
等で霧状にして使用されるものがヘアミストであり、上
記溶液に適当な液化ガスを噴射剤として混合し、エアゾ
ールとして使用されるものがヘアスプレーであり、泡状
として噴射される形態にされたものがヘアフオームであ
る。

また、近年、ヘアスタイルの多様化、個性化に伴い、毛
髪化粧料も、高分子化合物を多量に含有させ、より強固
に毛髪をセットさせるハードタイプのものが求められて
いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

ところが、従来使用されている高分子化合物は被膜形成
性樹脂であり、ある程度のセット保持力を有するものの
高湿条件下では従来のポリマーは吸湿により粘着性を増
し、更には流動性のものとなり、毛髪のセットを充分に
維持できなかった。

一方、毛髪化粧料はシャンプー洗浄で容易に除去できな
ければならない。すなわち、一方では水溶性が、他方で
は低い吸湿性が要求されている。この相反する要求を同
時に満たすことは困難であり、従来はやむを得ず水溶性
を断念して他の溶剤または溶剤混合物を用いる場合が多
かった。

またエアゾールタイプの毛髪化粧料の場合、噴射剤とし
て従来フロンガスが用いられていたが、近年、環境問題
からプロパン、ブタン、イソブタン、それらの混合物等
の炭化水素（ＬＰＧ）に置き換えられている。しかしＬ
ＰＧは、フロンガスよりも被膜形成樹脂の溶解度が小さ
い傾向にあり、現在のエアゾールの噴射剤を単にＬＰＧ
に置き換えた場合、エアゾール製品中の被膜形成樹脂が
析出して使用できなくなる。従ってＬＰＧで被膜形成樹
脂を溶解させるためにはスプレー中の溶剤（エタノール
、イソプロピルアルコール等）を増量せねばならず、こ
の結果噴射されるミストが大きく重くなり、美しい整髪
は困難となる。

また従来の高分子化合物を用いたセット剤は、乾燥後髪
がゴワついたりガサつくなど、感触を悪くするものであ
った。その他ブラッシング等により毛髪表面の樹脂被膜
が剥離する、いわゆるフレーキングが生じ、髪のつやが
悪くなる等の問題があった。

従って、ＬＰＧ等の噴射剤を用いた場合でも優れたセッ
ト保持力を有し、しかもセット後の毛髪の感触が良好で
あり、毛髪を損傷することのない毛髪化粧料の開発が望
まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

かかる実状において本発明者らは鋭意研究を重ねたとこ
ろ、被膜形成性の特定の共重合体にシリコーン誘導体を
配合すれば、良好なセット力に加え、セット後の毛髪の
感触、損傷防止効果の優れた毛髪化粧料が得られること
を見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の成分（Ａ）及び（Ｂ）（Ａ）次
の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分の共重合体（
ａ）　　式（Ｉ）で表わされる（メタ）アクリルアミド
芸子ツマー３０〜８０重量％ び／または（メタ）アクリルアミド系モノマー２〜３０
重量％ （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を、Ｒ２及びＲ
３は同一または相異なって水素原子または炭素数４〜１
２のアルキル基を示すか、Ｒ２とＲ３が一緒になって隣
接する窒素原子と共に環を形成する） （ｂ）　　式（ＩＩ）で表わされる（メタ）アクリル酸
エステル系モノマー５〜４５重ｉ％ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ１は前記と同じ意味を有し、Ｒ５は炭素数２
〜３のアルキレン基を、Ｒ６及びＲ７は同一または相異
なってメチル基またはエチル基を、ａは０または１を示
す） （ｄ）　　式（ＩＶ）で表わされる（メタ）アクリル酸
エステル系モノマー０〜３０重１％ （式中、Ｒ１は上記と同じ意味を有し、Ｒ４は炭素数１
〜４のアルキル基を示す） （ｃ）　　式（Ｉ）で表わされる三級アミノ基を有する
（メタ）アクリル酸エステル系モノマー及（式中、Ｒ’
は前記と同じ意味を有し、Ｒ８及びＲ９は相異なる炭素
数２〜４のアルキレン基を、ＲＩＧは水素原子またはメ
チル基を、ｂ及びＣはそれぞれ０〜５０の数を示すが、
ｂとＣが同時にＯとはならない） （Ｂ）シリコーン誘導体 を含有する毛髪化粧料を提供するものである。

本発明の毛髪化粧料において成分（Ａ）の共重合体は、
被膜形成性樹脂であり、（ａ）〜（６）成分を共重合さ
せることにより得られる。共重合体（Ａ）の製造に用い
られるモノマー（Ｉ）としては、例えば（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（
メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アクリル
アミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられ
、中でもＮ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎオクチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ラウリル（メタ）アク
リルアミド等が特に好ましい。これらは単独で、または
２種以上を組み合わせて千ツマー全体の３０〜８０重量
％、好ましくは４０〜７０重量％用いられる。

モノマー（ｎ）としては、例えば（メタ）アクリル酸メ
チル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸
プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル等が挙げられる。

これらは単独で、または２−８＝ 種以上を組み合わせてモノマー全体の５〜４５重量％、
好ましくは１０〜４０重量％用いられる。

モノマー（ＩＩ［）としては、例えば（メタ）アクリル
酸−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル
酸−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル
酸−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられ
る。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて千
ツマー全体の２〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重
量％用いられる。

また、モノマー（ＩＶ）としては例えば（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、ポリエチレングリコールモノ　（メタ）アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ　（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ　（
メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコー
ルモノ　（メタ）アクリレート等が挙げられる。これら
は単独で、または２種以上を組み合わせてモノマー全体
の０〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％用いられ
る。

これらのモノマー（Ｉ）〜（ＩＶ）の共重合反応は、例
えばラジカル重合開始剤の存在下、公知の重合法、即ち
バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等
により共重合させて製造できるが、特に溶液重合法が有
利である。溶液重合法で用いる溶剤としては、水混和性
有機溶剤（水との混合物でもよい）が好ましい。この有
機溶剤は単独で、または２種以上の成分を混合して用い
ることができる。この水混和性有機溶剤の例としては、
炭素数１〜３の脂肪族アルコール、例えばメタノール、
エタノール、プロパツール；ケトン、例えばアセトン、
メチルエチルケトン；エーテル、例えばテトラヒドロフ
ラン、グライム、ジグライム、ジオキサン等が挙げられ
、とりわけメタノール、エタノール、アセトンまたはこ
れらと水との混合物が好ましい。

本方法で使用できるラジカル重合開始剤としては、アゾ
化合物、例えば２，２′−アゾビスイソブチロニトリル
、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２．２’　−アゾビス（４−メトキシ−２，４−
ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２′−アゾ
ビスイソブチレート、２，２′−アゾビス（２−メチル
ブチロニトリル）、１．１’　−アゾビス（１−シクロ
ヘキサンカルボニトリル）等が好適である。また、有機
過酸化物、例えばｔ−ブチルペルオクトアート、ジクミ
ルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジベン
ゾイルペルオキシドも使えるが、モノマー（Ｉ）の三級
アミノ基とレドックス反応を起こす可能性があるため、
４０℃以下の低温で重合しなければならない等、反応の
制御が難しい面があり、工業的にはあまり好ましくない
。重合開始剤の使用量は、モノマー混合物に対し０．０
０１〜２．０モル％の間が好ましく、０．０１〜１．０
モル％が好ましい。

重合はモノマー混合物及び重合開始剤を全量仕込んだ後
、加熱して行ってもよいし、各モノマー及び／または重
合開始剤を適宜滴下ないし分割性込みすることにより行
ってもよい。

重合の温度は使用されるラジカル重合開始剤、モノマー
、溶剤の種類等により適宜選定されるが、通常３０〜１
００℃、好ましくは５０〜９０℃である。また、その共
重合は通常行われているように窒素等の不活性ガス雰囲
気下で行うことができる。

重合工程の後、重合反応液から再沈澱、あるいは溶剤留
去等の公知の方法で共重合体を単離することができる。

また、再沈澱を繰り返したり、膜分離、クロマトグラフ
法、抽出法等の公知の方法で得られた共重合体中より未
反応のモノマーを除去することができる。こうして得ら
れる共重合体の分子量（ゲルろ過クロマトグラフィー（
ポリスチレン換算）による）は、重合条件を選択すれば
重合平均分子量１．０００〜１．０００．０００の範囲
で制御できるが、本発明の目的には重量平均分子量１０
、０００〜５００．０００、特に好ましくは重量平均分
子量２０．０００〜２００．０００のものが使用される
。

また、共重合体（Ａ）はそのまままたは無機酸もしくは
有機酸を用いてその第三級アミノ基を中和したものを使
用することができる。ここで中和に用いられる無機酸と
しては、例えば塩酸、硫酸、リン酸等が；有機酸として
は、例えば酢酸、グリコール酸、乳酸、ジメチロールプ
ロピオン酸、酒石酸、クエン酸、マレイン酸、リンゴ酸
等が挙げられる。

本発明に用いられる（Ｂ）　ａ分のシリコーン誘導体と
しては、例えば次の（１）〜Ｑ２＋のものが挙げられる
。

〔１）式（Ｖ）で表わされるジメチルポリシロキサン （ｃＨ３）５ｉＯ［（ｃ１１３）２ＳｉＯ］、、、５ｉ
（ｃ１１３）−（Ｖ）（式中、ｎｌは３以上の整数を示
す） −形式（Ｖ）で表わされるメチルポリシロキサンとして
は例えば信越化学■のＫＦ９６の商品名で市販されてい
るものなどを使用する事ができる。

（２）　　式（ＶＩ）で表わされるメチルフエニルポリ
シロキサン （ｃｌｌａ）　３Ｓｉ［ｌ［（ｃＤ３）　２ｓｉＯ］、
　［ＳｉＯ］ｂ８１１ｓ ［（ｃｓＨｓ）　２ｓｉｏ］、：ＳｉＤ　（ｃＩｌ３）
　３（ＶＩ　）（式中、ａ、ｂ、及びＣは、それらの合
計が１〜５０００となる数を示す。ただし、ｂが０のと
きＣは０でなく、Ｃが０のときｂはＯでない）形成（Ｖ
ｌ）で表わされるメチルフェニルボリシロキザンも広く
知られており、例えば信越化学＠ＫＰ５０等の商品名で
市販されているもの等を使用することができる。

（３）１分子中に少なくとも１個のアミノアルキル基を
有するオルガノシロキザンの重合体であるアミノ変性シ
リコーン重合体。

このアミノ変性シリコーン重合体を形成するオルガノシ
ロキサン中には、アミノアルキル基以外の官能基として
メチル基を含むものが一般に用いられるが、その他、エ
チル基、プロピル基などのアルキル基；ビニル基、アリ
ル基などのアルケニル基；フェニル基、ナフチル基など
のアリール基°シクロヘキシル基などのシクロアルキル
基；ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、オキシアル
キレン基またはポリオキシアルキレン基なども含むこと
ができる。

アミノ変性シリコーン重合体に含まれるアミノアルキル
基の代表的な例は次に一般式（■）または（■）で示さ
れる。

Ｒ１″ −Ｒ”＋Ｒ′２−ｈｒ＋ＮＨＣ８２ＣＨ２→７　Ｎ”−
Ｒ′３　・　Ｚ〔式中、Ｒ１＋は２価の炭化水素基を示
し、Ｒ１２は基−Ｄ　ＣＨ２ＣＨ□−１−０ＣＨＣ１１
□−１−０ＣＨ２ＣＨＣＨ２−またはＣ１）３叶 ＯＣＩｔ２ＣＨ−を示し、Ｒ１３及びＲ１４は水素原子
またはＣＨ２０＋１ １価の炭化水素基を示し、ｄ及びｅは０〜６の整数を示
し、Ｚ−はハロゲンイオンまたは有機アニオンを示す〕 Ｒ１＋の２価の炭化水素基としては、メチレン基、エチ
レン基、プロピレン基、ブチレン基、ＣＩｌ。ＣＨ（ｃ
Ｈ，）　ＣＨ２−のようなアルキレン基、（ｃＨ２）　
２−Ｃ６Ｈじのヨウな、アルキレンアリーレン基が挙げ
られるが、これらのうちアルキレン基、特にプロピレン
基が好ましい。ＲＩＧ及びＲ′４の１価の炭化水素基と
してはメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、
フェニル基が挙げられる。

またＲ　１＋及びＲ１４の双方が水素原子または１価の
炭化水素基であってもよいし、Ｒ１３が水素原子であり
Ｒ１″が１価の炭化水素基であっても良い。更に、ｄ及
びｅの好ましい値はｄ＝ｏ、ｅ＝１である。

ヒドロキシアルキル基の代表的な例は次の一般式（ＩＸ
）で示される。

Ｒ”ＤＨ（ＩＸ） 〔式中、Ｒ１＋は前記と同じ意味を有する〕オキシアル
キレン基及びポリオキシアルキ１／ン基の代表的な例は
次の一般式（Ｘ）で示される。

廿Ｒ’　＝）−ｒ　Ｏ−（−ＣｈＨ２ｈＯ→Ｔ１１　　
　（Ｘ）〔式中、ｔｉｌ＋は前記と同じ意味を有し、ｆ
は０または１を示し、ｇは１〜１００の整数を示し、ｈ
は１〜５の整数を示す〕 （Ｘ）式で表わされるヒドロキシアルキル基のうちで好
ましいものはｆ＝１、ｇが３〜７０の整数、ｈが２また
は３となるものである。ここで、ｈが２または３のもの
がブロック状またはランダム状に結合していてもよい。

これは他のｈの整数の組み合わせの場合も同様である。

代表的なアミノ変性シリコーン重合体は次の一般式（Ｘ
Ｉ）または（ＸＩＩ）で表わされる。

〔式中、Ｒ１５はメチル基またはヒドロキシ基を示し、
Ｒ１６はメチル基または水素原子を示す。Ｒ１’１は前
記したアミノアルキル基（■）または（■）を示し、Ｒ
１８はヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、オキシア
ルキレン基、またはポリオキシアルキレン基を示し、ｉ
、ｊ、には分子量に依存する整数を示す〕 これらのうち、特に好ましいアミノ変性シリコーン重合
体は次の一般式（ＸＩＩＩ）で表わされるモである。

〔式中、Ｒ′７は前記したアミノアルキル基（■）また
は（■）を示し、Ｊｌには分子量に依存する整数を示す
〕 また、本発明におけるアミノ変性シリコーン重合体の代
表的なものは次の一般式（ＸＩＶ）で表わされる、重合
体の平均分子量が約３．０００〜１００．０００のもの
であり、これはアモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈ
ｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＰ八辞へ（米国Ｃｏｓｍｅｔ
ｉｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）
第３版中に記載されている。

〔式中、Ｓ及びｔは分子量３．０００〜１００．０００
に依存する整数を示す〕 この−形式（ＸＩＶ）で表わされるアミノ変性シリコー
ンとしては東しシリコーン■より５Ｍ８７０２Ｃ等、ダ
ウ・ケミカルよりＤＣ９２９等の商品名で市販されてい
るアモジメチコーンエマルジョン等ヲ使用することがで
きる。

（４）式（ＸＶ＞で表わされる脂肪酸変性ポリシロキサ
ン ＣＨ，３ＣＨ。

（ｃ１１３）　３ＳｉＯ［ＳｉＯコ、［ＳｉＯ］ｈＣＨ
３（［：１１２）ＪＯＣＯＲ’” 〔式（ＸＶ）中、ｇＳｈ及びｌハ１〜１０００ノ数を、
ｊは０〜１０の数を示し、Ｒ１９は炭素数９〜２１のア
ルキル基を示す〕 （５）式（ＸＶＩ−１）または式（ＸＶＩ−２）テ表わ
される変性シリコン ＣＨ３ Ｒ”−ＣＩＩＤＨ Ｌ （ＸＶＩ−２） 〔式中、ｋ及び１は１〜１０００　（好ましくは１〜２
００）の数を示し、Ｒ２０はＣｎ＜１Ｉ２ｒ＋＜　（Ｒ
４はＯ〜４の数を示す）を示す〕 （６）式（Ｘ■）で表わされる脂肪族アルコール変性シ
リコン ＣＨＱＣＩＩ３ ］　　１ （ｃ）１３）　＊Ｓ＋０［Ｓ＋０］−［Ｓ＋Ｏ］。

ＣＨ３（ｃＨ，）ｒＯＲ” （ｃＨ２）　、０Ｒ２１ ［ＳｉＯ］ｑＳｉ（ｃＨＪ３（ＸＭＩ）（ｃＨ２）、Ｏ
Ｒ２ 〔式（Ｘ■）中、ｍは１〜１０００　（好ましくは１〜
１００）、Ｏは１〜５００（好ましくは１〜５０）、ｇ
は０〜５００（好ましくは０〜５０）、かつ、ｒは０〜
５の数を示し、Ｒ２＋はＣｈｓＬｓ＋＋　（ｎｓは４〜
２２の数を示す）を示す〕 （７）式（ＸＶｌ［［−１）、（ＸＶＩ［［−２）、（
ＸＩＸ）または（ＸＸ）で表わされるポリエーテル変性
シリコン Ｒ”０　（ｃｓＨ６０）−（ｃ２Ｈ−０）　ｕ（ｃ１１
２）＋＋［ＳｌＯコ、ＣＩ］３ ＣＩ（。

Ｓｉ　　（ｃｔ１２）　３０　（ｃ２Ｈ４０）　ｕ（ｃ
ａｌｌｓ口）ＳＲ２２（Ｘ■−１） 〔式（Ｘ■−１）中、Ｓは０〜３５の数、Ｕは１〜４５
の数、■は０〜１０００の数を示し、Ｒ２２はＣｎＪ２
．、Ｂ＋Ｉ　（ｎｓは１〜４の数）を示す〕［：　Ｈ，
ＣＩＩ３ （ｃｌイ、）　３ＳｉＯ［ＳｉＯ］　、、（Ｓｉｎ）　
、−３ｉ　（ｃＨ３）　３ＣＨ，（ｃ１１２）、、　　
　　（ＸＶＩ［−２）（ＯＣ２Ｈ，）　ｙ（ＤＣ，Ｈ６
）　、０〔式（Ｘ■−２）中、ｔ′は１〜６　（好まし
くは２〜３）の数、Ｗは２〜５００（好ましくは２０〜
８０）の数、Ｘは１〜５０（好ましくは１〜３０）の数
、ｙは０〜５０　（好ましくは１〜３０）の数、２はＣ
〜５０（好ましくはＯ〜３５）の数を示し、Ｄは炭素数
１〜１２のアルキル基または式０Ｃｈ７Ｌｎｔ＋＋　（
Ｈ７は０〜６の数）で表わされる基または水素原子を示
す〕 （ＸＩＸ） 〔式中、Ｒ２ｊＪは→Ｃ１１，汁→ＯＣ，）Ｉけ７電０
Ｃ３ｈチア−叶またはメチル基を示し、Ｘ″′は１〜５
００（好ましくは１０〜２００）の数を示しｙ′はＯ〜
１００（好ましくはＯ〜１０）の数を示し、ａ′は０〜
６　（好ましくは２〜３）の数を示し、ｂ″′は１〜１
００（好ましくは２〜１０）の数を示し、Ｃ′はＯ〜１
００（好ましくは０〜２０）の数を示す〕 〔式中、ｅ″は１〜３００（好ましくは１〜５０）、ｆ
′は２〜５００（好ましくは２〜５０）、ｇ’は０〜６
（好ましくは２〜Ｂ）　、ｈ’は１〜５０（好ましくは
２〜２０）、ｉ’は０〜５０（好ましくは０〜２０）の
数を示す〕 一般式（Ｘ■−１）、（Ｘ■−２）　、（ＸＩＸ）、（
ＸＸ）で表わされるシリコーンエーテルコポリマーも広
く知られており、例えば信越化学■からＫＦ３５１、Ｋ
Ｆ３５２等や、日本ユニカー■から５ＩＬＩＩＩＢＴＬ
−７００２，５ＩＬＶＢＴ　ＦＺ−２１１０等の商品名
で市販されていて、これらを使用する事ができる。

（８）式（ＸＸ　Ｉ　）で表わされるエポキシ変性シリ
コン ＣＬ　　　ＣＨ３ （ｃＬ）　３ＳｉＯ［ＳｉＯ］ヶ［ＳｉＯ］ａ−３ｉ（
ｃ１１３）　３ 〔式（ＸＸＩ）中、αは１〜５００（好ましくは１〜２
５Ｇ）の数を、βは１〜５０（好ましくは１〜３０）の
数を示し、Ｒ２′は炭素数１〜３のアルキレン基を示す
〕 （９）式（ＸＸＩＩ）で表わされるフッ素変性シリコＣ
Ｈ３ （ｃＨ，）、＋５ｉＯ（ＳｉＯ）、−５ｉ（ｃＨ３）−
（ｃＨ２）２（ＸＸＩ［） Ｆ３ 〔式（ＸＸＩＩ）中、Ｔは１〜４ｏｏ（好ましくは１〜
２５０）の数を示す〕 αＱ　式（ＸＸＩＩＩ）で表わされる環状シリコン２Ｓ 〔式（ＸＸＩＩＩ）中、δは３〜８の数を示シ、Ｒ２５
ハ炭素数１〜３のアルキル基を示す〕 ０υ　式（ＸＸｒＶ−１）まタハ式（ＸＸＩＶ−２”）
　テ表わされるアルキル変性シリコン Ｃ１ｔ３Ｃ）Ｒ３ （ｃＨ，、）、ＳｉＯ［ＳｉＯ］、［ＳｉＯコ、−３ｉ
　（ｃＨ３）。

ン 〔式（ＸＸｒＶ−１）中、ε、ηは各々１〜５００（好
ましくは１〜２００）の数を示し、Ｒ２６は炭素数２〜
１８のアルキル基、Ｒ２７はＣｒ１ｌｌＨ２ｈａ　（ｎ
ａはＯ〜４の数）を示す〕 ＣＨ，Ｃ１１３ （ｃＨ３）　３ＳｉＯ［ＳｉＯ］　ｅ　［ＳｉＯ］　、
−８ｉ　（ｃＨ３）　３ＣＨ３Ｒ２６（ＸＸＩＶ−２） 〔式（ＸＸＩＶ−２）中、θ、には各々１〜１０００　
（好ましくは１〜２００）の数を示し、Ｒ２８は炭素数
１０〜１６のアルキル基を示ず〕 ００　式（ＸＸＶ）または（ＸＸＶＩ　）で表わされる
ブンテ塩変性シリコーン 〔上記−形式（ＸＸＶ）及び（ＸＸＶＩ）中、χはアル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、アミンまた
は第４級アンモニウム塩を示し、ｎは１〜２０の整数、
ｍは１〜２０の整数で、かつ（ｎ／ｍ）〉１であり、ｐ
は１〜２０の整数である〕上記のシリコーン誘導体は、
１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、
いずれも好ましく用いられるが、（２）メチルフェニル
ポリシロキサン、（３）アミノ変性ポリシロキサン、（
６）脂肪族アルコール変性ポリシロキサンが好ましい。

本発明である毛髪化粧料としては、例えばヘアズブ１ノ
ー、セットフオーム、セットローション、ジェル、シャ
ンプー、リンス等が挙げられ、水溶液、水性アルコール
溶液、乳濁液、クリーム、ゲル等の各種剤型で用いるこ
とができる。

本発明の毛髪化粧料においては、（八）成分を好ましく
は０．０１〜２０重量％、特に好ましくは１〜７重量％
含有するように配合され、また（Ｂ）成分は、その１種
または２種以上を混合して毛髪化粧料中に、好ましくは
０．０１〜１０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量
％含有するように配合される。

（Ａ）成分の含有量が０．０１重量％未満ではセット保
持力が充分でなく、２０重量％を超えるとごわつき感が
増し感触が低下する。また（Ｂ）成分の含有量が０．０
１重量％未満では、ごわつき感が増し、またフレーキン
グが生じやすくなり、１０重量％を超えると油性感、べ
たつき感が増し、感触が低下し、何れの場合も本発明の
目的を達し難くなる。

本発明の毛髪化粧料は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分を、
水、低級アルコールまたは水−低級アルコールの混合溶
媒等の溶剤に、常法に従って、それぞれ上記の割合とな
るように溶解させ、更に必要に応じて噴射剤と混合し耐
圧容器に充填することにより製造される。

溶剤は、本発明の毛髪化粧料の形態に応じて選定するの
が好ましく、セットローションとする場合には、水若し
くは炭素数２〜３の１価アルコール−水の混合溶媒を使
用することが好ましく、ポンプスプレー式のへアミスト
とする場合には、溶剤として炭素数２〜３の１価アルコ
ール−水の混合溶媒を使用することが好ましく、ヘアス
プレーとする場合には、炭素数２〜３の１価アルコール
、特にエタノールを使用することが好ましい。

ヘアスプレーの場合には、前記の割合で調製したものを
原液とし、原液と噴射剤の比は５７９５〜７０／３０重
量比、特に２０／８０〜５０１５０重量比が好ましく、
ヘアフオームの場合には原液と噴射剤の比は３／９７〜
３０／７０重量比、特に５７９５〜１５／８５重量比が
好ましい。

噴射剤としては、例えばトリクロルモノフルオロメタン
、ジクロルジフルオロメタン等のフロンガスも使用でき
るが、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（Ｄ
Ｉ、ＩＥ）、炭酸ガス、窒素ガスまたはこれらの混合物
が好ましい。特にＬＰＧ、　ＤＭＢまたはＬＰＧ／ＤＭ
Ｂ混合ガスが好ましい。これらの噴射剤は充填後のエア
ゾール缶の内圧が２．０〜４．５ｋｇ／ｃｆｆｌＧとな
るよう調製充填する。

また、ヘアセットジェルの如きゲル状形態においては、
被膜形成樹脂を０．５〜ＩＯ３０重量％、好ましくは１
．０〜３．０重量％、ポリアクリル酸、ヒドロキシエチ
ルセルロース等の水溶性高分子からなる増粘剤を０．５
〜２．０重量％、これに水及び所望により低級アルコー
ルからなる溶剤を用いるのがよい。

本発明の毛髪化粧料には、上記成分の他に、本発明の効
果を妨げない限度内で、ヒマシ油、カカオ油、ミンク油
、アボガド油、オリーブ油の如きグリセライド類・ミツ
ロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウの如きロウ類
；セチルアルコール、オレイルアルコール、ヘキザデシ
ルアルコール、ラウリルアルコール、ステアリルアルコ
ール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカ
ノール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、グリセリンの如きアルコール類；ミリスチン酸イ
ソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノス
テアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル
、２−エチルへキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オ
クチルドデシル等のエステル類；ポリオキシエチレンエ
チルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル、
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリンエ
ーテル等の高級アルコール酸化プロピレン酸化エチレン
付加物類；塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化
ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリ
メチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウ
ム、塩化ステアリントリメチルアンモニウム等のカチオ
ン界面活性剤類；ポリビニルピロリドン系、酢酸ビニル
エーテル系、酸性ポリ酢酸ビニル系、酸性アクリル系、
両性アクリル系等の高分子化合物等を添加することがで
きる。また、商品価値を高めるために、必要に応じて香
料、あるいは色素が添加される。更に、毛髪化粧料の経
口的変質防止のために防腐剤あるいは酸化防止剤を添加
することもできる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明の構成及び効果を具体的に
明らかにする。

合成例１〜５ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、チッ素ガス導入管及
び攪拌装置を取り付けた四つロフラスコ内にエタノール
１００部を入れ、６０℃まで加熱した。その後、モノマ
ー混合物１００部及びエタノール２００部（必要に応じ
て水も添加する）から成るモノマー溶液と開始剤をエタ
ノール３３部に溶かした開始剤溶液とを、１．５時間か
けてチッ素雰囲気下にて同時に滴下し、更に８時間６０
℃を維持し、反応させた。重合後、水にて再沈精製し、
８０℃、２０ｍｍ）Ｉｇにて１２時間真空乾燥した。得
られたポリマーは淡黄色の固体であった。合成例１のポ
リマーは平均分子量１０４，３００　（テトラヒドロフ
ラン溶液でのＧＰＣ：ポリスチレン換算）であった。ま
た合成例２〜１２のポリマーは、平均分子量６０．００
０〜１６０．０００の範囲のものであった。各ポリマー
のモノマー組成比等を第１表に示す。

実施例１ 合成例１で得た共重合体１．５重量部を無水エタノール
５７．５重量部に溶解し、これに乳酸０．１５重量部、
メチルフェニルポリシロキサン（１００センチストーク
ス）０．３重量部及び香料０．１５重量部を添加した。

得られた溶液をエアゾール容器中に入れ、液化石油ガス
（ＬＰＧ）を４０重量部圧入し、エアゾール組成物を調
製した。得られた組成物のセット保持力、セット後の髪
のしっとり感、べたつきの有無及びすべり性を下記試験
方法により評価した。

結果を第２表に示す。

試験方法： （１）セット保持力 長さ１８Ｃ［１１％重さ１．５ｇの毛束を水でぬらし、
ロッドに巻いて自然乾燥させた後、カールのついた毛束
からロッドをはずし、カールのついた毛髪に、各組成物
をそれぞれ４方向よりスプレーし、自然乾燥させた。然
る後、乾燥したカールのついた毛髪を恒温恒湿箱（２０
℃、９８％Ｒ−Ｈ）に３０分つるし、カールののびを観
察し、セット保持力を判定した。判定は、カールした毛
髪の長さを測定し、スプレーを行ったときの毛髪の長さ
をセット保持力１００％、カールのない元の毛髪の長さ
（１８ｃｍ）をセット保持力０％として行った。

保持力 ◎　８１％以上 ０６１〜８０％ △　２１〜６０％ ×　０〜２０％ （２）シっとり感、べたつき、すべり件上記（１）と同
じ方法でカールさせた毛束に各組成物を噴射し、自然乾
燥させた後、組成物を適用しない毛束（対照）との比較
を専門女性パネル１０名による官能評価で行った。

評価 ◎　　　　　　対照に比べ非常に良い ○　　　　　　対照に比べやや良い Δ　　　　　　対照と同等 ×　　　　　　対照に比べ悪い （３）毛髪損傷防止効果 毛髪１（１００本からなる毛束をつくり、各組成物をス
プレーし、ブラッシングを５０００回行った時の枝毛、
切れ毛の発生本数を数え、以下の評価によりランク付け
を行った。

評価 ０２２０本以下 ○：２１〜５０本 △・５１〜１００本 Ｘ　：　１０１本以上 以下余白 比較品１及び２は、本発明品における（Ｂ）成分に代え
てそれぞれ下記化合物を使用したもの、比較品３は（Ｂ
）成分を除いたもの、比較品４は本発明品１より（Ａ）
成分を除いたものである。

此較品１；ミリスチン酸オクチルドデシル比較品２；プ
ロピレングリコール 実施例２ 下記組成のエアゾール組成物を調製し、そのセット保持
力、しっとり感、べたつき及びすべり性を実施例１と同
様にして評価した。

組　成　　　　　　　　　　　　　　（重量％）高分子
化合物　　　　　　　　　　　　１．５香料 無水エタノール ０．１５ バランス １００、０ ＝３８ 実施例３ 下記の組成のへアミストを調製した。

組成 合成例３の高分子化合物 アモジメチコーン水性乳濁液＊４ 香料 水 （重量％） ４．０ Ｇ、５ ０．２ １０．０ １００、０ ＊４　：　５Ｍ８７０２Ｃ東レシリコーン■製の変性シ
リコーン重合体、有効成分４０％含有 実施例４ 下記組成のへアブロー剤を調製した。

組成 合成例５の高分子化合物 （重量％） ０．５ 香料 水 エタノール ０．２ バランス １０．０ ＊５　：　ＫＦ７００２信越化学工業■製実施例５ 下記組成のへアジエルを調製した。

組　成　　　　　　　　　　　　　　（重量％）合成例
６の高分子化合物　　　　　　　３．５メチルフエニル
ポリシロキサン（５０ｃｓ）　　０．８トリエタノール
アミン 香料 エタノール ０．８ ０．２ １５．０ １００、０ 本６　：　　Ｂ、　　Ｆ、　　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　　Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ　　Ｃａｍｐａｎｙ　　製実施例３〜５
の組成物は、セット保持力に優れ、セット後の毛髪はし
っとり、すべりがよく、べたつかず更に毛髪の損傷もな
かった。

〔発明の効果〕

本発明の毛髪化粧料は、セット保持力が優れ、セット後
の毛髪に良好な感触を付与し、また毛髪の損傷防止効果
も優れているものであり、ヘアスプレー、セットローシ
ョンやヘアミストとして使用した場合にその効果が特に
顕著なものである。

以　　上 手続補正書（自発）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の成分（Ａ）及び（Ｂ） （Ａ）次の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）成分の共
   重合体（ａ）式（ I ）で表わされる（メタ）アクリル
   アミド系モノマー３０〜８０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基を、Ｒ＾２及
   びＲ＾３は同一または相異なって水素原子または炭素数
   ４〜１２のアルキル基を示す か、Ｒ＾２とＲ＾３が一緒になって隣接する窒素原子と
   共に環を形成する） （ｂ）式（II）で表わされる（メタ）アクリル酸エステ
   ル系モノマー５〜４５重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１は上記と同じ意味を有し、Ｒ＾４は炭素
   数１〜４のアルキル基を示す） （ｃ）式（III）で表わされる三級アミノ基を有する（
   メタ）アクリル酸エステル系モノマ ー及び／または（メタ）アクリルアミド系 モノマー２〜３０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾１は前記と同じ意味を有し、Ｒ＾５は炭素
   数２〜３のアルキレン基を、Ｒ＾６及びＲ＾７は同一ま
   たは相異なってメチル基またはエ チル基を、ａは０または１を示す） （ｄ）式（IV）で表わされる（メタ）アクリル酸エステ
   ル系モノマー０〜３０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｒ＾１は前記と同じ意味を有し、Ｒ＾８及びＲ
   ＾９は相異なる炭素数２〜４のアルキレン基を、Ｒ＾１
   ＾０は水素原子またはメチル基を、ｂ及びｃはそれぞれ
   ０〜５０の数を示すが、ｂとｃが同時に０とはならない
   ） （Ｂ）シリコーン誘導体 を含有する毛髪化粧料。