JPH0483247A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、更に詳しくは銀スラツジの発生かなく、また未露
光部てのカプラの発生も少なく、さらに処理安定性も改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関する。

［従来の技術］ 一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀し、その後水洗、安定ないし水洗代替安定等の処理工
程が設けられる。

しかるに２感光材料は現像所に設けられた自動現像機に
てランニンク処理することか行われているか、ユーザー
に対するサービス向上の一環として、現像受付日その日
の内に現像処理してユーザーに返還することか要求され
、近時ては、受信から数時間て返還することさえも要求
されるようになり、ますます迅速処理技術の開発が急が
れている。

その結果として、現在の主要なカラーベーパー感光材料
の処理時間・工程・温度は次のようなレベルに達してい
る。即ち、例えばカラー印画紙の現像時間は、　８．５
分、処理温度は３２．８°Ｃないし３３°Ｃであるか、
処理時間の内訳は発色現像３．５分、漂白定着１．５分
、水洗３．５分の３工程からなり、これに含まれるシス
テム技術は米国特計３，５８２．３２２号及び西独公開
特許（ＯＬ　Ｓ　）　　２，１５０，８７２号等に開示
されている。

さらに近時では、プロセスＲＡ−４と呼ばれる塩化銀主
体の乳剤を用いたカラーペーパーによる迅速処理（合計
処理時間は３分、処理温度は３５°Ｃて、処理時間の内
訳は、発色現像４５秒、漂白定着４５８、安定９０秒の
３工程からなる）も、イーストマン・コタック社から提
案されてきている。

これら感光材料の迅速処理について従来技術をみると （１）感光材料の改良による技術、 （２）現像処理時の物理的手段による技術、（３）現像
処理に用いる処理液組成の改良による技術、 に大別され、 前記（１）に関しては、■ハロゲン化銀組成の改良（例
えば、特開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン
化銀の微粒子化技術や特開昭５８−１８１４２号、特公
昭５６−１８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭
化銀技術）、■添加剤の使用（例えば、特開昭５６−６
４３３９号に記載の如き特定の構造を有するｌ−アリー
ル−３−ピラゾリドンを感光材料に添加する技術や特開
昭５７−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、同５
８−５０５３５号、同５８−５０５１６号に記載の如き
１−アリールピラゾリドン類を感光材料中に添加する技
術）、■高速反応性カプラーによる技術（例えば、特公
昭５１−１０７８：１号、特開昭５０−１２：ｌ：１４
２号、同５１−１０２６３６号に記載の高速反応性イエ
ローカプラーを用いる技術）、■写真構成層の薄膜化技
術（例えば、特願昭６０−２０４９９２号に記載の写真
構成層の薄膜化技術）等があり 前記（２）に関しては、処理液の攪拌技術（Ｍえば、特
願昭６１−２３３３４号、特開昭６２−１８３４６１号
、特開昭５２−１８３４６２号等に記載の自動現像機内
処理液の攪拌技術）等があり、 そして、前記（３）に関しては、■現像促進剤を用いる
技術、■発色現像主薬の濃厚化技術、■ハロゲンイオン
、特に臭化物イオンの濃度低下技術等か知られている。

上記各種迅速処理技術においても、前記（１）の技術に
関する高濃度の塩化銀を用いた感光材料を使用する技術
（例えば、特開昭５８−９５３４５号、同６０−１９１
４０号、同５Ｂ−９５７３δ号等明細書に記載）は特に
優れた迅速化性能を与えるものてあり、近時例えばイー
ストマン・コタック社に於てはエクタカラー２００１ベ
ーパーとして、コニカ■に於てはコニカカラーＱＡペー
パーとして実用化されてきている。

［発明か解決しようとする課題］ しかしなから、カラーネカフィルム等の撮影用感光材料
は、その画質の観点から総塗布銀量は少なくとも２　ｇ
／ｍ２以上必要であり、この様な高銀量感光材料に塩化
銀乳剤を用いた際には種々の欠点かある事か判った。す
なわち、この様な高銀量の塩化銀乳剤を用いた際には、
発色現像液中に銀スラツジか発生しやすく、さらに未露
光部のカプリの発生か著しいという欠点を有している。

本発明者らは、種々検討した結果、高銀量の塩化銀乳剤
を用いた感光材料を、特定の保恒剤と、特定濃度以上の
塩化物を組合せて含有する発色現像液で処理する際に前
記問題点か解決することを見い出したものである。さら
に、本発明の処理方法を用いる際には処理安定性も改良
され、安定した最高濃度が得られる効果もあることか判
り、本発明をなすに至った。

特開昭６：ｌ−２１２９３２号明細書に、高銀量の塩化
銀主体の感光材料をジエチルヒドロキシルアミンと１　
ｇｅｌ　（０，０１３モル／ｌ）の塩化カリウムを併せ
て含有する発色現像液での処理が開示されているか、本
発明の如く、３　ｘ　ＩＰ２モル／ｌ以上の塩化物の含
有は開示されておらず、本発明者らは塩化物濃度か３　
Ｘ　１０−２モル／ｌ以上て始めて本発明の効果が発現
するという臨界点を見い出し、本発明を構成するに至っ
たものである。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、第１に、銀スラツジの発生か
ない高銀量の塩化銀主体の感光材料用の処理方法の提供
にあり 第２に、未露光部てのカプリの発生か少ない高銀量の塩
化銀主体の感光材料用の処理方法の提供にあり さらに第３の目的は、処理安定性か改良され最高濃度部
の色素濃度かランニング処理時に安定する高銀量の塩化
銀主体の感光材料用の処理方法の提供にある。

その他の目的は、以下の記載の中て明らかとなろう。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成する本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の処理方法は、ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハ
ロゲン化銀粒子の少なくとも５０モル％か塩化銀てあり
、かつ総塗布銀量か２　ｇ／ｍ２以上であるハロゲン化
銀カラー写真感光材料を、下記一般式〔Ａ〕又は（Ｂ）
で示される化合物の少なくとも１つを含有し、かつ塩化
物濃度か３×１０−２モル／ｌ以上である発色現像液て
処理することを特徴とする。

一般式〔Ａ〕 一般式〔Ａ〕において、Ｒ，及びＲ２は同時に水素原子
てはないそれぞれアルキル基、アリール基、”−’ｎｉ
−・または水素原子を表すか・Ｒ・及びＲ・て表される
アルキル基は、同一ても異なってもよく、それぞれ炭素
数１〜３のアルキル基か好ましい、Ｒ′はアルコキシ基
、アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ
′のアルキル基及びアリール基は置換基を有するものも
含み、また、Ｒ１及びＲ２は結合して環を構成してもよ
く、例えばピペリジン、ピリジン、トリアジンやモルホ
リンの如き複素環を構成してもよい。

一般式（Ｂ） 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原子
を表す、但しＲ１及びＲ２の両方か同時に水素原子であ
ることはない。またＲ、及びＲ２は環を形成してもよい
。

式中、Ｒ１□、　Ｒ１２、Ｒ１３は水素原子、置換又は
無置換の、アルキル基、アリール基、またはへテロ環基
を表し、ＲＩ４はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ基、
Ｍ換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイル基
、アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員環て
あり、Ｃ，ＨＯｌＮ、Ｓ及びハロゲン原子から構成され
飽和ても不飽和てもよい。ＲＩ５は−Ｃ０−１−ＳＯ□
Ｈ または−Ｐ−から選ばれる２価の基を表しｎはＯ又は１
である。特にｎ＝Ｏの時Ｒ１４はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基から選ばれる基を表し、　Ｒ１３と　Ｒ
Ｉ４は共同してヘテロ環基を形成してもよい。

以下、本発明の詳細な説明する。

先ず、本発明て用いられる一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕で示
される化合物について説明する。

前記一般式〔Ａ〕て示されるヒドロキシルアミン系化合
物の具体例は、米国特許３，２８７，１２５号、同３，
２９３，０３４号及び同３，２８７，１２４号等に記載
されているか、以下に特に好ましい具体的例示化合物を
示す。

Ｒ１ 〉 −ＯＨ ＨＯＨ ＣＨ，Ｃ０ Ｎ１−１ｏｌｌ Ｃ，１１，Ｏ−Ｃ−ＮＨＯＩ１ ８２Ｎ−Ｃ−Ｎｌｌ０Ｉ１ 前記一般式（Ｂ）中Ｒ１□、Ｒ１２及びＲＩ３は水素原
子又は炭素数ｌ〜ｌＯのアルキル基であることか好まし
く、特にＲ１１及びＲ１２は水素原子であることか最も
好ましい。

一般式ＣＢ）中、　ＲＩ４はアルキル基、アリール基、
カルバモイル基、アミノ基であることか好ましく、特に
アルキル基及び置換アルキル基か好ましい。ここて好ま
しいアルキル基の置換基は、カルボキシル基、スルホ基
、ニトロ基、アミノ基ホスホノ基等である。

以下に、一般式（Ｂ）で表される化合物の具体例を示す
。

Ｎｌ、Ｍｌ＋ｃｌ＋！＋Ｔ−３Ｏ１Ｈ ＮｆｌＪＩｌ＋ＣＩＬ子０［１ ＮＩｌ、ＮｌＩＣ０Ｃ１１゜ ＮＩＩＪＩＩＣＯＯＣＩＩＩ６ Ｎｉｌ、ＮｌＩＣ０Ｎ１１゜ ＮＩｌ ＮＩＩＩＮＩＩＣＮ１１！ ）ＩＩＩ、ＮｌＩＣ０ＣＯＮＩＩＮＩ１１Ｎ１１ＪＨＣ
Ｈ，ＣＩｌ、ＣＩｌ、ＳＯ，１１ＮＩｌ、Ｎ１ＩＣＩｌ
ＣＯＯ１Ｉ Ｃ４１１゜（ｎ） Ｎ１１１Ｎ＋１Ｃ１１，Ｃ１１，Ｃ００Ｉ＋Ｂ−２６ Ｈｏｏｃｃ旧ＮＨＮＩＩＣＩＩ、ＣＯＯ１１ゝＣ）ｌ、
Ｃ００）１ １（Ｊｌｆ（ＣＩ、ＣＩ、Ｓｏ、１０゜ｌ１２ 云ＣＨ，−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ，片 平均分子量的４０００ これら一般式〔Ａ〕又は一般式（Ｂ）で示される化合物
は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−）−ルエ
ンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の形
で用いられる。

発色現像液中の前記一般式〔Ａ〕又は一般式〔Ｂ〕で示
される化合物の濃度は、通常０．４〜１００ｇ／又、好
ましくは１．０〜６０ｇ／ｌ、さらに好ましくは２〜３
０ｇ！！ｌである。

これら一般式〔Ａ〕又は＜Ｂ）で示される化合物の具体
例の中で、本発明において特に好ましく用いられるもの
は、Ａ−１、Ａ−２，Ａ−１０゜Ａ−１３，Ａ−１８，
Ａ−２１，Ｂ−５，Ｂ−１９，Ｂ−２０である。

また、一般式〔Ａ〕又は一般式（Ｂ）で示される化合物
と、従来より用いられているヒドロキシルアミン及び各
種有機保恒剤を組み合わせて用いることもできるか、好
ましくはヒドロキシルアミンを用いない方か現像性の上
から好ましい。

また、これら一般式〔Ａ〕又は一般式（Ｂ）で示される
化合物は単独で用いても、また２ｆａ以上組合せて用い
てもよい。

次に、本発明ていう塩化物とは１発色現像液中て塩化物
イオンを放出する化合物てあれば何でもよく、具体的な
化合−としては塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化リ
チウム、塩化マクネシウム等が挙げられる。

又、本発明においては前記塩化物を発色現像液１１当り
少なくとも３　Ｘ　１０−”モル含有する際に本発明の
目的の効果を得ることかできるが、特に発色現像液１文
当り　３．５ｘ　１０−２〜２０Ｘ　］（１−”モルの
際に、とりわけ特に発色現像液１文当り　４．Ｏｘ　１
０−”〜１２ｘ　１０−”モルの際に良好な結果を得る
ことかてきる。

通常、発色現像液中には保恒剤として亜硫酸塩を用いる
か、本発明に係わる発色現像液中に、亜Ｔｉｉ＊塩濃度
か１発色現像液１文当り　１．５ｘ　１０−”モル以下
て用いる際には、高塩化銀含有感光材料の溶解物理現像
に起因すると考えられる発色濃度の低下を抑えることか
てき、かつ検値能力の低下も極めて軽微であるため、高
塩化銀含有感光材料を使って迅速処理を可能ならしめる
発色現像液又は該液を使用したへロゲン化銀カラー写真
の処理方法を提供できるため、本発明においては発色現
像液中の亜硫酸塩濃度が１．ｌｉｘ　１０−’モル／ｌ
以下か好ましく用いられる。さらに、この効果をより良
好に発揮するのは、Ｉ　Ｘ　１０−”モル／交以下てあ
り、より好ましくは４　ｘ　１０−”モル７文以下であ
る。

前記ＭｆＥ酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、′Ｍ硫酸
カリウム、■亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等が
挙げられる。

本発明における発色現像液に用いられる発色現像主薬と
しては、水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン系化
合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、かつかぶりの
発生が少ないため好ましく用いられる。

水溶性基を有するｐ−フェニレンシアミン系化合物は、
Ｎ、トラエチル−ｐ−フェニレンジアミン等の水溶性基
を有しないパラフェニレンジアミン系化合物に比べ、感
光材料の汚染かなくかつ皮膚にっいても皮膚かカブレに
くいという長所を有するばかりてなく、特に本発明の発
色現像液に組み合わせることにより１本発明の目的をよ
り効率的に達成することかてきる。

前記水溶性基は、ｐ−フェニレンシアミン系化合物のア
ミノ基またはベンセン核上に少なくとも１つ有するもの
か挙げられ、具体的な水溶性基としては −（ｃｌイ′−ＣＨ２叶、 −（ＣＨ２）、′−ＮＨ３Ｏ□−（ＣＨ２）ｎ′−ＣＨ
５−（ＣＨり、、、′−０−（ＣＨ２）ｎ′−ＣＨ，。

−（ＣＨ２ＣＦＩ２０）ｎ′ｃ＋ａ′８２ｍ′＋＋（Ｉ
Ｉ′及びｎ′はそれぞれ０以上の整数を表す。）　、−
ＣＯ叶基、−５Ｏ３Ｈ基等か好ましいものとして挙げら
れる。

本発明に好ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示
化合物を以下に示す。

［例示発色現像主薬］ （Ｃ−１） ０・１１・＼１０・”・ＮＨ３０・ＣＩｌ・（Ｃ−２） ０・１・＼１０・“・０Ｈ に （Ｃ−３） ０・１・＼１０・１・０Ｈ 舅 上記例示した発色現像主薬の中でも、かぶりの発生か少
ないため本発明に用いて好ましいのは例示Ｎｏ、（Ｃ−
１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ４）、（Ｃ−６）
、（Ｃ−７）及び（Ｃ−１５）で示した化合物てあり、
特に好ましくはＮｏ、（Ｃ−１）である。

上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸塩ｐ−トルエン
スルホン酸塩等の塩のかたちて用いられる。

本発明において好ましく用いられる水溶性基を有する発
色現像主薬は、通常発色現像液１文当り１　ｘ　１０−
”〜２　ｘ　１０−’モルの範囲て使用することか好ま
しいか、迅速処理の観点から発色現像液１文当り　１．
５Ｘ　１０−”〜２　ｘ　１０−’モルの範囲かより好
ましい。

また、前記発色現像主薬は単独であるいは二種以上併用
して、また所望により白黒現像主薬例えばフェニドン、
４−ヒドロキシメチル−４−メチル１−フェニル−３−
ピラゾリドンやメトール等と併用して用いてもよい。

また、上記発色現像主薬を発色現像液に用いるかわりに
写真材料中に発色現像主薬を添加することかてき、その
場合に用いられる発色現像主薬としては色素プレカーサ
ーか挙げられる。代表的な色素プレカーサーは特開昭５
８−１ｉ５４２９号、同５８−２４１３７号等に記載の
ものか用いられ、具体的には例えば、　２′、４′−ビ
スメタンスルホンアミド−４−ジエチルアミノジフェニ
ルアミン、　２′−メタンスルホンアミド−４′−（２
，４，６−トリイソプロピル）ペンセンスルホンアミド
−２−メチル−４−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエ
チル）エチルアミノジフェニルアミン、２′−メタンス
ルホンアミド−４’−（２，４，５−トリイソプロピル
）ベンゼンスルホンアミド−４−（ヒドロキシトリスエ
トキシ）ジフェニルアミン、４−Ｎ−（２−メタンスル
ホンアミドエチル）エチルアミノ−２−メチル−２′、
４′−ビス（２，４，６−）リイソプロビル）ベンゼン
スルホンアミドジフェニルアミン、２．４′−ビスメタ
ンスルホンアミド−４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノジフェ
ニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−２′−メタンス
ルホンアミド−４′−（２，４，６−トリイソプロピル
）ベンゼンスルホンアミドジフェニルアミン、４−メト
キシ−２′−メタンスルホンアミ）−４′−（２，４，
６−ドリイソプロビル）ベンゼンスルホンアミドジフェ
ニルアミン、４−シヘキシルアミノ−４′−（２，４，
６−ドリイソブロビルベンゼンスルホンアミト）ジフェ
ニルアミン、４−ｎ−へキシルオキシ−３′−メチル−
４′−（２，４，６−ドリイソプロビルベンゼンスルホ
ンアミト）ジフェニルアミン、４−Ｎ、Ｎ−ジエチルア
ミノ〜４′−（２，４，６−１−リイソプロビルベンゼ
ンスルホンアミト）ジフェニルアミン、４−Ｎ、Ｎ−ジ
メチルアミノ−２−フェニルスルホニル−４’−（２，
４，６−ドリイソブロビルベンゼンスルホンアミト）ジ
フェニルアミン等が挙げられる。

前記色素プレカーサーの感光材料への添加量は、感光材
料１００ｃｍ″あたり、　０．５〜２２−ｇか好ましく
、更に好ましくは４〜１２Ｉ１ｇである。

本発明に係わる発色現像、液には、下記一般式（Ｄ）で
示される化合物を含有する際に、前記本発明の効果をよ
り良好に奏するのみならず、発色現像液の空気酸化に対
しても改良効果を示すため、より好ましく用いられる。

一般式（Ｄ） 式中、Ｌ＋は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、Ｒ
２□及び８２３はそれぞれ水素原子１炭素数１〜６のア
ルキル基、酢酸基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキル
基、ヘンシル基又は式数、Ｘ′及びＺ′はそれぞれ水素
原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６
のヒドロキシアルキル基を示す。

前記一般式（Ｄ）で示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

（Ｄ＝１）エタノールアミン、 （Ｄ−２）ジェタノールアミン （Ｄ−３）ｌ−ジェタノールアミン、 （Ｄ−４）シーイソプロパツールアミン（Ｄ−５）２−
メチルアミノエタノール、（Ｄ　−６）　、２−エチル
アミノエタノール、（Ｄ−７）２−ジメチルアミノエタ
ノール、（Ｄ−８）２−ジエチルアミノエタノール（Ｄ
−９）ｌ−ジエチルアミノ−２−プロパツール、（Ｄ−
１０）３−ジエチルアミノ−１−プロパツール、（Ｄ−
１１）３−ジメチルアミノ−１−プロパツール、（Ｄ　
−１２）イソプロとルアミノエタノール、（Ｄ−１３）
３−アミノ−１−プロパツール、（Ｄ−１４）２−アミ
ノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール。

（Ｄ　−１５）エチレンジアミンテトライソプロパノー
ル、 （Ｄ　−１６）ベンジルジェタノールアミン、（Ｄ−１
７）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−
プロパンジオール （Ｄ　−１８）ジヒドロキシエチルグリシン（Ｄ−１９
）ヒドロキシエチルイミノジ酢酸これら、前記一般式（
Ｄ）て示される化合物は、本発明の目的の効果の点から
発色現像液１文当り１ｇ〜Ｉ　Ｏ（Ｉｇの範囲て好まし
く用いられ、より好ましくは３ｇ〜５０ｇの範囲で用い
られる。

又本発明に係わる発色現像液中には、通常よく用いられ
るキレート剤か話加されるか、下記一般式（Ｅ）て示さ
れるキレート剤を用いる際は保恒性かさらに良好となり
、又現像促進効果も生しることから、とりわけ本発明と
組合せて好ましく用いられる。

一般式（Ｅ） 式中、＾□ないしＡ、は同一ても異なってもよく＜ＯＯ
Ｍ□又は−Ｐ０３Ｍ２Ｍｆｆを表す。Ｍｌ、Ｍ２及びＭ
、は同一でも異なってもよく、水素原子、アルカリ金属
原子又はアンモニウムイオンを表し、ｎはｌ又は２を表
す。

前記一般式（Ｅ）て示される具体的化合物はジエチレン
トリアミン五酢酸及びトリエチレンテトラミン六酢酸、
ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸及びトリエ
チ・レンテトラミン六メチレンホスホン酸として知られ
ており、又その塩（カリウム、ナトリウム、リチウムの
如きアルカリ金属塩、アンモニウム塩）も知られており
、市販品として入手することかできる。

これら一般式（Ｅ）て示される化合物は、発色現像液１
文当り好ましくは０１〜２０ｇの範囲、特に好ましくは
０．５〜１０ｇの範囲、とりわけ特に好ましくは１〜５
ｇの範囲か用いられる。

一般式（Ｅ）て示される化合物の中てもとりわけジエチ
レントリアミン五酢酸及びその塩か本発明の目的の効果
の点から好ましく用いられる。

本発明において、発色現像工程の処理時間はいかなる時
間てもよいか、通常３秒〜４分の間か用いられる。特に
本発明の如き高塩化銀感光材料は、１０秒〜１５０秒の
発色現像時間か本発明の効果の点から好ましく用いられ
、とりわけ２０秒〜１２０秒の範囲、さらにとりわけ特
に３０秒〜９０秒の範囲か好ましく用いられる。

本発明に係わる発色現像液の補充量は、感光材料１　ｍ
′轟り　１０ＩＩＲ〜９０ｈＪｌの際に本発明の効果か
より良好に奏し、とりわけ２０１文〜７０Ｏ１Ｉｕの範
囲、さらに特に：１０ｇ１〜５００ｍＭの際に好ましい
本発明の効果か得られる。

発色現像液のｐＨは、通常９，０〜】２，０の範囲て用
いられ、１０．０〜１１．０の範囲か好ましく用いられ
る。

本発明においては、通常発色現像処理した後漂白能を有
する処理液て処理する。

該漂白能を有する処理液として用いる漂白液もしくは漂
白定着液において使用される漂白剤としては有機酸の金
属錯塩か用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成し
た金属塩を酸化してハロゲン化銀に変える作用を有する
ものて、その構成はアミノポリカルボン酸または蓚酸、
クエン酸等の有機酸て鉄、コバルト、銅等の金属イオン
と錯形成したものである。このような有機敢の金属錯塩
を形成するために用いられる最も好ましい有機酸として
は、ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸か挙げ
られる。これらのポリカルボン酸またはアミノポリカル
ボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウム塩もしくは水溶
性アミン塩てあってもよい。

これらの有＃＆酸の具体的代表例としては次のようなも
のを挙げることかできる。

（１）エチレンシアミンテトラ酩酊 （２）ジエチレントリアミンペンタ酢酎（３）エチレン
シアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−
トリ酢酸 （４）　１．３−プロピレンシアミンテトラ＃酸（５）
ニトリロトリ酢酸 （６）シクロヘキサンジアミンテトラ＃酸（７）イミノ
ジ酢酸 （８）ジヒロキシェチルクリシンクエン酸（９）エチル
エーテルシアミンテトラ酢酸（１０）タソコールエーテ
ルジアミンテトラ酢酸（１１）エチレンシアミンテトラ
プロピオン酸（１２）フェニレンシアミンテトラ酢酸使
用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂白
剤として含有すると共に、種々の睦加剤を含むことかで
きる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド例えば臭化カリウム、臭化ナトリ
ウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲ
ン化剤、金属塩、キレート剤、硝酸塩及び通常知られる
漂白促進剤を含有させることか望ましい。また硼酸塩１
蓚酸塩、酢＃塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐ１１緩衝剤、ア
ルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂
白液に雄加することか知られているものを適宜話加する
ことかてきる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム２重炭
酸ナトリウム、重度酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
１水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ緩衝剤
を単独あるいは２種以上含むことかてきる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に漂白浴又は漂白定着浴中及び漂白補充液又は漂白
定着補充液の貯蔵タンク内て所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みを行ってもよく、あるいは適当な
酸化剤、例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫ｌＳ増等を
適宜添加してもよい。

本発明に用いられる漂白液のｐＨは、通常２．５〜６．
５てあり、好ましくは３．０〜５．０である。

本発明に用いられる定着液のｐｎは、通常５．ｏ〜８．
０てあり、好ましくは５，５〜７．５である。

本発明においては、迅速処理の観点から、Ｓ白定着液か
好ましく用いられ、本発明の如く高塩化銀感光材料を用
い、発色現像後直ちに漂白定着処理する際には、漂白力
フッと呼ばれるスティンか生しやすいため、漂白定着液
のｐＨは４．５〜６．８の範囲で用いることか好ましい
。

本発明の処理方法においては発色現像処理後漂白及び定
着（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず安定処理
することもてきるし、水洗処理し、その後安定処理して
もよい。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転
、少量水洗工程笠、必要に応して既知の補助工程か付は
加えられてもよい、好ましい処理方法の代表的具体例を
挙げると、下記の諸工程か含まれる。

（１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定（６）
発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又は安
定） （７）発色現像→停止→漂白定着→水洗（又は安定） （８）発色現像→漂白→水洗→定着→木洗→安定（９）
発色現像→漂白→定着→水洗→安定（１０）発色現像→
漂白→少量水洗→定着→安定（１１）発色現像→漂白→
少量水洗→定着→少量水洗→水洗→安定 （１２）発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗→定着−
少量水洗→水洗→安定 （１３）発色現像→停止→漂白→少量水洗→定看→少量
水洗→水洗→安定 （１４）発色現像→漂白→定着→安定 これら工程の中でもとりわけ（４）ないしく１４）の工
程か、好ましく用いら′れる。

本発明の処理方法における別なる好ましい態様の一つと
して本発明に係わる発色現像液のオーバーフロー液の一
部または全部を、つづく工程である漂白液ないし漂白定
着液に流入させる方法か挙げられる。これは、漂白液な
いし漂白定着液に本発明に係わる発色現像液を一定量流
入させると、漂白液ないし漂白定着液中のスラッジの発
生か抑えられ、さらに驚くべきことに漂白定着液中から
の銀の回収効果も改良されるためである。

さらに、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバーフ
ロー液の一部又は全部を漂白定着液ないし定着液に流し
込む際に、とりわけ前記効果を良好に奏する。

本発明の処理方法に用いられる感光材料のハロゲン化銀
乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀が５０
モル％以上であることが必要であり、奸才しくは８０モ
ル％以上、より好ましくは９０モル％以上、とりわけ好
ましくは８５モル％以上であり、最も好ましくは８８モ
ル％以上である。また、本発明の総塗布銀量は２ｇ／ｍ
２以上が必須で、好ましくは３〜１２ｇ／ｒｎ”の範囲
、より好ましくは４〜９ｇ／ｍ”の範囲である。

塩化銀以外の構成要素は臭化銀又は沃化銀が好ましく、
ハロゲン化銀乳剤としては、塩臭化銀、塩化銀及び塩沃
臭化銀を包含する。

本発明のハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀もしくは塩沃臭化
銀の如き固溶体結晶からなる場合、臭化銀又は沃化銀が
ハロゲン化銀粒子結晶の特定部位に局在しているものが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子が塩臭化銀である場合、臭化
銀がハロゲン化銀結晶の頂点又はその近傍に局在するこ
とが好ましい、このようなハロゲン化銀乳剤は塩化銀又
は塩臭化銀粒子結晶上に増感色素又は抑制剤を吸着させ
た後、臭化銀微粒子を添加して熟成するか、水溶性の臭
化物の溶液を添加してハロゲン置換することによって得
ることができる。

さらにハロゲン化銀粒子が塩沃臭化銀である場合、沃化
銀は粒子内部に局在したものであることが好ましい。

粒子内部に沃化銀を局在させたハロゲン化銀乳剤は沃化
銀を含有したコア上に塩化銀もしくは塩臭化銀を沈着さ
せることにより得ることができる。塩化銀もしくは塩臭
化銀の沈着に際しては、ダブルジェット法やオストワル
ド熟成法などの公知のハロゲン化銀結晶の成長方法が用
い得る。

コアは沃化銀含有率が１０モル５以上であることが好ま
しく、より好ましくは１５乃至４０モル％である。

コアとしては沃臭化銀であることが好ましい。

上記のハロゲン化銀乳剤は、特開昭６４−［４１号、同
８４−２８８３９号及び特開平１−１２１８４８号、同
ｌ−１３８５５０号公報に記載の方法などで作ることが
できる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子が沃化銀を含有する場
合、粒子全体に対する含有率は２０モル％以下が好まし
く、１２モル％以下がより好ましく、０乃至５モル％が
特に好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は立方体、１４面体、
８面体のような正常晶でもよく、平板状のような双晶で
もよい、結晶の形状は混合時のｐＡｇ、　ＰＩ（などを
適宜選択することによりコントロールできる。又、８面
体や平板状の粒子は例えば特開昭５８−１１９３５号、
同５Ｂ−１１９３８号、同５８−１１９３７号、同５８
−１０８５２８号、同６２−１６３０４８号、同８３−
４１８４５号及び同６３−２１２９３２号公報等に見ら
れるようにハロゲン化銀粒子に吸着性の増感色素又は抑
制剤などの存在下で結晶成長させることによって得るこ
とができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は平均粒径が０．０５
乃至１０ｇ、ｍであることが好ましく、より好ましくは
０．１乃至５Ｂｍ、特に好ましくは０．２乃至３μ−で
ある。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は本発明の効果を損な
わない範囲で他のハロゲン化銀粒子を混合して用いるこ
とができる。このとき本発明に係わるハロゲン化銀粒子
が重量で３０％以上であることが好ましく、より好まし
くは５０％以上、特に８０％以上〒あることが好ましい
。

ハロゲン化銀粒子内のハロゲンの局在はＸ線回折法や、
樹脂中に分散させたハロゲン化銀粒子の切片をＸ線マイ
クロアナリシス法によって調べることによって確認でき
る。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は単分散性であること
が好ましい。

本発明において、単分散性とは、平均粒径ｉを中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハ
ロゲン化銀重量の７０％以上であるものを言い、好まし
くは８０％以上、更に好ましくは８０％以上である。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ１を有する粒子の頻度ｎ、
とｄ１３との積ｎ、Ｘｄ、′が最大になるときの粒径ｄ
１と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人
する） ここて言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を平らな試料台上に重ならないよ
う分散させ、電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮
影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実
測することによって得ることかできる。（測定粒子個数
は無差別に１０００個以上あることとする。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、によって定
義した分布の広さか２０％以下のものてあり、更に好ま
しくは１５％以下のものである。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、本
発明のハロゲン化銀乳剤以外のハロゲン化銀乳剤は、リ
サーチ・ディスクロシャ３０８１１９（以下ＲＤ３０８
１１９と略す）に記載されているものを用いることかて
きる。下表に記載箇所を示す。

［項目］　　　　　　　　　　　［ＲＤ３０８１１９の
頁コヨード組織　　　　　　　　　９９３　ニーＡ項製
造方法　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項及び９９４Ｅ項晶
癖　正常晶　　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項双晶　　　
　　　　　　　　ツノ エピタキシャル　　　　　　　　　）ｌｔｓａ’ｆｙｌ
ｊｌ＆　　　−様　　　　　　　　　　　　　９！１３
　　ｒ　−Ｂ項一様でない　　　　　　ノＩ ハロゲンコンバージョン　　　　　　　　　　　　　　
　　　９９４Ｉ−Ｃ項５ノ置換ツノ 金属含有　　　　　　　　　　９９４＞Ｄ積車分散　　
　　　　　　　　　９９５Ｉ−Ｆ項溶媒添加　　　　　
　　　　　　　ツノ潜像形成位置　表面　　　　　９９
５Ｉ−Ｇ項内部　　　　　　　ツノ 適用感材　ネガ　　　　　　　　　　９９５Ｉ−Ｈ項ポ
ジ（内部カブリ粒子台）　　　ｒｒ 乳剤を混合して用いる　　　　９９５　Ｉ−Ｊ項脱墳　
　　　　　　　　　　　　　９９５１１Ａ項本発明にお
いて、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分
光増感を行ったものを使用する。このような工程で使用
される添加剤は、リサーチ・ディスクロシｖ　Ｎｏ、１
７６４３．　Ｎｏ、１８７１６及びＮｏ、３０８１１９
　（それぞれ、以下ＲＤ１７６４３．　ＲＤ１８７１６
及びＲＤ３０８１１９と略す〉に記載されている。

下表に記載箇所を示す。

［項目］　　　　ｒＲＤ：１０８１１９ノ頁］　［ＲＤ
Ｉ７６４３Ｊ（１１０１８７１６１化学増感剤　９９６
　ＩＩＩ−Ａ項　　　２３　　　６４８分光増感剤　９
９６１Ｖ−Ａ−Ａ、Ｂ　Ｃ２３〜２４　６４８〜９Ｄ、
Ｈ，Ｈ，Ｉ、Ｊ項 強色増感剤　９９６　■−Ａ−Ｅ、Ｊ項　２３〜２４　
６４８〜９かぶり防止剤　９９８　■２４〜２５　６４
９安定剤　　　９９８　Ｖ７　　　　　２４〜２５　６
４９本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記リサ
ーチ・ディスクロジャに記載されている。下表に関連の
ある記載箇所を示す。

［項目］　　　　（１？Ｄ３０８１１９）頁コ色濁り防
止剤１００２■−１項 色素画像　　１０ｏ】■−Ｊ項 安定剤 増白剤 紫外線吸収剤 光吸収剤 光散乱剤 フィルタ染料 バインダ スタチック　防止剤 硬膜剤 可塑剤 潤滑剤 活性剤・ 塗布助剤 マット剤 ９８　ｖ １０（１３ＮＣ，ＸｌｌＩＣ １００３′ｑｒ！１ １００３　■ １００３　■ １００３　　ｌＸ １００６　　Ｘｌ １００４　　Ｘ １００６　　）Ｇ１ １００６　　Ｘ［［ １００５Ｘｌ １００７　　Ｘ　　Ｖｌ ［ＲＤＩ７６４：１１　［ＲＤ１８７１６］項 ２５〜２６ ２５〜２６ 現像剤　　　１０１１　ＸＸ （感光材料中に含有） Ｂ項 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、上記リサーチ・ディスクロジャに記載されて
いる。

示す。

「項ｆ４　］　　　　［ＲＤ３０８］１９１！１頁コイ
エローカプラー　　　　　１００１　■　−０項マゼン
タカプラー　　　　　１００１　　■−０項シアンカプ
ラー　　　　　　１００１　■−Ｄ項ＤＩＲカプラー　
　　　　　１口０１　■−Ｆ項ＦＩＡＲカプラー　　　
　　　１００２　■−Ｆ項その他の有用１００１■−Ｆ
項 残基放出カプラー 下表に関連ある記載箇所を ｒｌ？Ｄ１７６４３］　ｒＦＩＤｌ１１７１５】■Ｃ〜
Ｇ項 ■Ｃ〜Ｇ項 ■Ｃ〜Ｇ項 ■Ｆ項 アルカリ可溶カプラー　１００１　■−Ｅ積木発明に使
用する婬加剤は、ＲＤ３０８１１９Ｘｌｉｌに記載され
ている分散法などにより、添加することがてきる。

本発明においては、前述ＲＤ１７６４３　２Ｂ頁、　Ｒ
Ｄ１８７１６６４７〜８頁及びＲＤ３０１１１１９（７
）　Ｘ　ＩＸに記載されている支持体を使用することが
できる。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設け
ることかてきる。

本発明の感光材料は、前述ＲＤ３０８１１９■−に項に
記載されている順暦、逆層、ユニット構成等の様々な層
構成をとることかできる。

本発明においては、下記一般式（Ｍ−１）て示されるマ
ゼンタカプラーを用いる際には本発明の目的の効果かよ
り良好に奏する。

一般式（Ｍ−１） で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環はｌｉｉ換基を有してもよい。

又は水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、ンクロアルキル等の６基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リルオキシ、複素環オキシ、ンロキシ、アリルオキシ、
カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド
、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキシカルボ
ニルアミノ ルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキ
シカルボニル、複素環チオの６基、ならびにスピロ化合
物残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等： ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アリー
ルホスホニル本等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル五等： スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等。

カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルモイルオキ
シ基、アリールオキシ（モイルレオキン基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アルキルウレ
イド基等。

スルフ丁モイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ ミノ基等； 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル慕
、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４．５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、ｌ
−フェニルテトラソール−５−オキシ基等 複素環チオ基としては、５ゴ７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１．３．５トリアゾ
ール−６一チオ基等： ンロキシ基としてはトリメチルソロキシ基、トリメチル
ソロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等： イミド基としてはコハク酸イミ１：基、３−ヘプタデシ
ルコハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド
基等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３．３’ｌヘフタ
ン−１−イル等。

有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２。

２、１１　へブタン−ｌ−イル、トリシクロ　［３．３
．１．’ｌ’．’Ｊデカンー１ーイル、７，７−シメチ
ルービシクロ　［２．２．１’１ヘプタン−１−イル等
が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アンルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 より表される。

般式（Ｍ−１１：１ 一般式（Ｍ−Ｉ［１） （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ，′及びＲＳ′は水累原子、アリール基、アル
キル甚又は複素環基を表す。）等の６基が挙げられるが
、好ましくはノ＼ロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前託環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式（Ｍ−１）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式（Ｍ−１１〕〜〔Ｍ−■〕に般式［：Ｍ−
ｒＶ） 一般式ＣＭ−Ｖ） 般式（Ｍ−Ｖｌ） −Ｎ−Ｎ 前記−数式（Ｍ−ｎ：］〜〔Ｍ−■〕においてＲ〜Ｒ，
及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−数式ＣＭ−１’）の中でも好ましいのは、下記−
数式〔Ｍ−■〕で表されるものである。

−数式〔Ｍ−４■〕 式中、Ｒｒ　、　Ｘ及びＺｌは一般式（Ｍ−１）ｉ：＃
けるＲ、Ｘ及び２と同義である。

前記−数式（Ｍ−ｆｆ３〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一般式ＣＭ−１１
）で表されるマゼンタカプラーである。

−数式（Ｍ−１）におけるＺにより形成される環及び−
数式〔Ｍ−■〕におけるＺｌにより形成される環が有し
ていてもよい置換基、並びに−数式ＣＭ　−”ｆｆ　）
〜（Ｍ−Ｖｌ〕におけるＲ７−Ｒ６としては下記−数式
（Ｍ−ＩＩ）で表されるものが好ましい。

−数式（Ｍ−ＩＩ） −Ｒ”−５Ｑ、−Ｒ” 式中、Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、ンク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒｔで示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
８仔岐を問わなｌ／１゜Ｒ１で示されるンクロアルキル
基としては５〜６員のものが好ましい。

又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ２として最も好ましいのは、下記−数式（Ｍ−Ｘ
：ｌにより表されるものである。

−数式ＣＭ−Ｘ：Ｉ Ｉ Ｒ１゜−Ｃ 式中、ＲｌＩＲＩ、及びＲｌｌはそれぞれ前記Ｒと同義
である。

又、前記Ｒｈ　、　Ｒ＋。及びＲｌＩの中の２つ例えば
Ｒ，とＲ５，は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成しても
よく、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。

−数式ＣＭ−Ｘ）の中でも好ましいのは、（ｉ）Ｒｅ〜
Ｒｔ＋の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｔ
ｉ）Ｒ１−Ｒ１１の中の１つ例えばＲａ＋が水素原子で
あって、他の２つＲ，とＲ１，が結合して根元炭素原子
と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に　（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ，〜Ｒ１１の中
の２つがアルキル基であって、他の１つが水ｊｌｌＪＥ
子又はアルキル基の場合である。

又、陰画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲｔとして最も好ましいのは、下記−数式（Ｍ−Ｉ
Ｉ）により表されるものである。

−数式ＣＭ−ＩＩ） Ｒ１，〜ＣＨ８ 式、中Ｒ１ｍは前記Ｒと同義である。

Ｒｏとじて好ましいのは、水素原子又はアルキル基であ
る。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

ｌ７ Ｃ＋５ｌｌｓ＋ ｔＨｓ Ｃ１量量、。

し１３ ＊ べ、ｈ、（ｔ） し１１１１１１ Ｎ　−Ｎ　−Ｎ Ｕ＠Ｈ＋＋Ｌｊノ Ｘ：ｙ−５０ ｘ　：　ｙ−５０：　５０ ｘ　：　ｙ＝５０　：　５０ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特開昭６２−１６６３
３９号明細書の（１８）頁〜（３２）頁に記載されてい
る化合物の中で、Ｎｏ、１〜４　、６　、８〜１７１９
〜２４．２６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０
６〜１２１．１２３〜１６２．１６４〜２２３で示され
る化合物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　、パーキン（Ｐａｒｋ
ｉｎ）Ｉ　（１９７７）、　２０４７−２０５２、米国
特許３，７２５．０６７号、特開昭５９−９９４３７号
、同５Ｂ−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同
５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０
−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、同６０−１
９０７７９号、６２−２０９４５７号及び同６３−３０
７４５３号等を参考にして合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たりＩＸ
ｌローｓモル〜１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モル〜
８　Ｘ　１０−’モル範囲で用いることができる。

又、本発明のカプラーは他の種順のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明は一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム等の
カラー写真感光材料に適用することかできる。

［実施例コ 以下に本発明の具体的実施例を述べるか、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下のすべての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ′当りのグラ
ム数を示す、また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換
算して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル数て示
した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に下記に示す
ような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カ
ラー写真感光材料試＄４１を作成した。

試料−１（比較） 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．１８カラードシ
アンカプラー（ｃｃ−Ｂ　　ｏ、ｏｚ高沸点溶媒（Ｏｉ
ｌ−１）　　　　　　　　　０．１８１７　　　（０ｉ
１２　）　　　　　　　　　０．２０ゼラチン １．５ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・３第３暦：
低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）塩臭化銀乳剤　　　　　
　　　　　　　０．８増感色素（Ｓ　−１）　　　　３
．２Ｘ　１０−’（モル／銀１モル））ｊ　　　　　　
（Ｓ−２）　　　　　　　　３．２ｘｌＯ−’（ツノ　
　　　）７１　　　（Ｓ−３）　　　　０．２ｘｌＯ−
’（ＩＩ　　　）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　
　　０．４８ツノ　　　　（Ｃ−２）　　　　　　　０
．１３カラードシアンカプラー（ＣＧ−１）　　　　　
０．０７ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　　　　　　　　０
．００６７１　　　　（Ｄ−２）　　　　　　　　　０
．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０
．５２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９５
第４層：高感度赤感性乳剤ｊｉｊ　（Ｒ−Ｈ）塩臭化銀
乳剤　　　　　　　　　　　　０．８増感色素（Ｓ　−
１）　　　　１．７Ｘ　１０−’（モル／銀１モル）ツ
ノ　　　　　（Ｓ　　−２）　　　　　　　　１．６ｘ
　　１０−’（ｒ）　　　　）ｒｔ　　　　　　（Ｓ−
３）　　　　　　　　Ｏ，１ｘｌＯ−’（７）　　　　
）シアンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．２２カ
ラードシアンカプラー（ＣＣ−１）　　　　　０．０３
ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　　　　　　　０．０２高沸
点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　　　　　　０．２４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．０第５層：中間
層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８第６層：
低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）塩臭化銀乳剤　　　　　
　　　　　　　０．８増感色素（Ｓ　−４）　　　　６
．７Ｘ　１０−’（干ル／銀１モル）ツノ　　　　　（
Ｓ　　−５）　　　　　　　　０．８ｘ　　１０−’（
ｔ）　　　　）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　
　０．１７ノ’　　　　　　　　　　（Ｍ−２）　　　
　　　　　　　　　　０．４：１カラードマゼンタカプ
ラー（ＣＭ−１）　　０．１０ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）
　　　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　
　　　　　　　　０．６５ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．０第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ
）塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．８増感色
素（Ｓ　−６）　　　　１．ＩＸ　１０−’（モル／銀
Ｈル）’ｊ　　　　　　（Ｓ−７）　　　　　　　　２
．０ｘｌＯ−’（ｒｔ　　　　　）ＩＩ　　　　　’（
Ｓ−８）　　　　　　　　０ＩＸＩＯ−’（ＩＩ　　　
　　）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　ｏ、０
３ツノ　　　　　　　　　　（Ｍ−２）　　　　　　　
　　　　　　　０．１３カラードマゼンタカプラー（Ｃ
Ｍ−１）　　０．０４ＤＩＲ化合ｅＪ（Ｄ−３＞　　　
　　　　　　０．００４高沸点溶媒（０ｉｌ−２）　　
　　　　　　　０．３５ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　０．９第８暦；イエローフィルター層（ＹＣ）
黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１添加剤（
ＨＳ　−１）　　　　　　　　　　０．０７ｊノ　　　
　（ＨＳ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．０７ノノ　　　　（ＳＣ−１）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　ｌ（１第９層：低感度青感
性乳剤層（Ｂ−Ｌ）塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　
　　Ｏ，Ｓ増感色素（Ｓ　−９）　　　　　５．８ｘ　
１０−’（ｆル／銀１ｔル）イエローカプラー（ｙ−ｉ
）　　　　　　　０．５８ノ’（Ｙ−２）０．３４ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　　　　　　　　０．００３
ＩＩ　　　　　　（Ｄ−２）　　　　　　　　　　　　
０．００６高沸点溶媒（０４ｌ−２）　　　　　　　　
　０．１８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　ｌ・
３第１０層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）塩臭化銀乳
剤　　　　　　　　　　　　０．４５増感色素　（Ｓ　
−１０）　　　　　　　３．Ｏｘ　１０−’（干ル／銀
１モル）１１　　　　　　（Ｓ　　−１１）　　　　　
　　　１．２Ｘ　　１０−’（ツノ　　　　）イエロー
カプラー（Ｙ−１）　　　　　　０．１８ツノ（Ｙ−２
）０．１０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．０５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９第１１暦
：第１保護層（ＰＲＯ−１） 塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　０．３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．０７７１　　　　
（ＵＶ−２）　　　　　　　０．１添加剤（ＨＳ−１）
　　　　　　　　　　０．２ツノ　　　　（ＨＳ−２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
高沸点溶媒（Ｏｉｌｌ　）　　　　　　　　　０．０７
Ｉノ　　　　　（Ｏ４１３）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　Ｏ，ａ第１２層：第２保護層（ＰＲＯ−２） アルカリで可溶性のマット化剤 （平均粒径２　ＪＬｍ）　　　　　　　　　　０．１３
ポリメチルメタクリレート （平均粒径３終■）　　　　　　　　　　０．０２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．５尚、各層には
、上記組成物の他に塗布助剤５Ｕ−２、分散助剤５Ｕ−
１、硬膜剤Ｈ−１゜Ｈ−２、染料Ａｌ−１，Ａｌ−２を
適宜添加した。

また、上記試料中に使用した乳剤は下記表１記載のもの
である。いずれも単分散性の乳剤である。

また、この様にして作成されたカラーネガフィルム試料
の総塗布銀量（各乳剤層総計）は４．６６ｇ／ｍｌてあ
った。

下記表１に示す様に、総塗布銀量を変化させたか、この
際の各乳剤層の各々の塗布銀量は、前記総塗布銀量４．
６６ｇ／ｍ’のカラーネガフィルム試料の各層に塗設さ
れた銀量と比率を同じになる様にして、各総塗布銀量を
変化させ、実験用試料を作成した。

ＵＶ−ｔ Ｓ−１ Ｃ，ＩＩｓ（１） Ｃ，ｌＩ。

Ｃ，ｌｌ。

Ｓ−１ Ｓ ｆ］−２ （（Ｃ１１，＝Ｃｌｌ５Ｏ，Ｃ１１ｆｉ）、ＣＣｌ１．
ＳＯ，（ＣＩｌ、）、）、Ｎ（ＣＩｌ　＊　）ヨ５Ｏ２
Ｋ Ｕ （アルカノールＸＣ） ｔＪ Ｃ−１ ０１！ 混合物（２ ｉ１ Ｉ−１ Ｉｌ− ２Ｓｏに ＳＯ３に このようにして得られた試料に白色光のウェッジ露光を
与えた後５次に示す現像処理を行ない、センシトメトリ
ー評価を行った。

［発色現像液〕 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　２０Ｉ１ｇ塩
化カリウム　　　　　　　　　　表１記載量亜硫酸カリ
ウム（５０％溶液）１０■交（補充量は感光材料１ｎ１
′当りの値である。）たたし、安定化処理は３檜カウン
ターカレントて行い、安定化、液の最終槽に補充され、
その前槽にオーバフローが流入する方式て行った。

また、定着処理は２４１！カウンターカレントで行い、
定着槽の最終槽に補充した。

更に、定着槽に続く安定化槽のオーバフローの一部（２
７５■ｌ　／ｌｌ”）を定着槽に流し込んだ。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　５．５ｇ保恒剤（
表１記載）５０ｇ 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０ｇエチ
レンジアミン四酢酸　　　　　　　　　３ｇ水て１１に
仕上げ水酸化カリウムまたは５０％硫酸てｐＨ１０，０
５に調整した。

［発色現像補充液］ 塩化カリウム　　　　　　　　　　表１記載量亜硫酸カ
リウム（５０％溶液）　　　　　　２．０ｓＲ保恒剤（
表１記載） エチレンシアミン四酢酸 ６．５ｇ ｇ 炭酸カリウム ０ｇ 水でＩＮに仕上げ水酸化カリウムまたは５０％硫酸でｐ
Ｈ１０，４０に調整した。

使用した漂白液の組成は１次の通りである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　ｏ、３５干ルエチ
レンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム　２ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　　　４ｏ−文硝酸アンモニウム　
　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えてＩＩＬとし、
アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４゜５に調整する
。

使用した漂白補充液の組成は、次の通りである。

１．３−ジアミノプロパン四酢酸 第２鉄アンモニウム　　　　　　　　０．４０モルエチ
レンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム　２ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　　１７０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　　５０ｇ氷酢酸　　　　　　
　　　　　　　　　　５１履皇水を加えてｌｆＬとし、
アンモニア水又は氷酢酸を用いてＰＨ３，５にし、漂白
タンク腋のｐＨが４５に保てるように適宜調整する。

使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　１００ｇチオ
シアン酸アンモニウム　　　　　　　１５０ｇ無水重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミンテ
トラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて１１とし、氷酢酸とアンモニア水を用いてｐ）Ｉ　
８．５に調整する。

使用した安定化液及び安定化補充液の組成は次の通りで
ある。

１．２−ベンツイソチアゾリン−３−オン　　　Ｏ，１
ｇヘキサメチレンテトラミン　　　　　　　０．２ｇヘ
キサヒドロ−１，３，５−）リス （２−ヒドロキシエチル）−５−トリアジン０．３ｇシ
ロキサンＣＵＣＣ製Ｌ−７６） ０．１ｇ 水を加えて１文とし、水酸化カリウム及び５０％硫酸を
用いてｐＨ７，０に調整した。

上記の如くして作成したカラーネガフィルム試料と、処
理液を用いてランニンクテストを行なった。ランニング
処理は補充される発色現像補充液の総量が発色現像タン
ク容量の３倍になるまて連続的に行なわれた。ランニン
グ処理終了後、発色現像タンク槽内の銀スラツジの発生
状況を観察した。

さらに、ランニンタテスト開始時に現像処理を行なった
ウェッジ露光されたフィルム試料の未露光部透過ブルー
濃度及び最高濃度部透過レッド濃度を光学濃度計にて測
定した。結果をまとめて表１に示す。

表中、銀スラツジ評価において、○は銀スラツジか認め
られないことを、△は若干部められることを、×は明ら
かに認められることを各々意味し、２以上の印の場合、
その中間を意味する。

上記衣より、総塗布銀量か２ｇ／ｍ’以上で、かつ塩化
銀含有率か５０モル％以上の感光材料を特定の保恒剤と
、３　ｘ　１０−”モル／交以上の塩化物を含有する発
色現像液で処理する際に、銀スラツジの発生もなく、ま
た未露光部のカブリも少なく、かつ充分なる色素濃度を
得ることか判る。しかるに、上記のいずれか１つの条件
か欠ける際には、全ての効果を同時に満足することはで
きず、実用に供し得ないことか判る。

実施例２ 実施例１の実験Ｎｏ、１−６で用いた発色現像液中の亜
硫酸カリウム濃度を下記衣２に記載の如く変化させて、
他は実施例１と同じで実験を行なった。評価は実施例１
と同しに行なった。結果をまとめて表２に示す。

表中の○及び△は、実施例１の表１と同義である。

上記表より、本発明において亜硫酸塩か１．６×１０−
２モル／又以下の際に、本発明の効果かより良好となり
、さらに１　ｘ　１０−２モル／ｌ以下の際にとりわけ
良好で、とりわけ特に４　Ｘ　１０−３モル／ｌ以下の
際に良好であることか判る。

実施例３ 実施例１の実験Ｎｏ、　１−６て用いた発色現像液中に
、前記−数式（Ｄ）で示される化合物、具体的には例示
化合物（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−８）、（Ｄ　−
１８）をそれぞれ１０ｇ／交添加し、他は実施例１と同
様にして実験を行なったところ、最高濃度部色素濃度（
透過レッド濃度）か、それぞれ０．０２〜０．０５上昇
する位改良され、銀スラツジ及び未露光部カブリ濃度は
実施例１と同してあった。さらに、現像液のタールの発
生か改良される別なる効果もあることか判った。

実施例４ 実施例１の実験Ｎｏ、　１−６て用いた発色現像液中の
エチレンシアミン四酢酸を、前記−数式（Ｅ）て示され
るキレート剤、具体的にはジエチレントリアミン五酢酸
、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエチレントリアミ
ン五メチレンホスホン酸に変更して他は実施例１と同し
実験を行なった。

その結果、ランニンク時の発色現像液中の亜硫酸塩の減
少か３０〜４０％改良され、特にタールの発生状況も改
良される効果か認められた。また２未露光部のカブリ濃
度（透過フルー濃度）はそれぞれ０．０１〜０．０２改
善された。

実施例５ 実施例１て作成したカラーネガフィルム試料中のマゼン
タカプラー（Ｍ−２）を、前記−数式（Ｍ−１）で示さ
れるマゼンタカプラ−５具体的には例示マゼンタカプラ
ー、１　、２．４．１０゜２０、２１．３１．４０．６
（１，６３，６４，７４，７６及び８Ｉにそれぞれ変更
して、他は実施例１と同し実験を行なった。

その結果、未露光部マゼンタのカフリ濃度か１０〜２０
％改良された。また、銀スラ・ンジも若干全体的に改良
された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の少な
   くとも５０モル％が塩化銀であり、かつ総塗布銀量が２
   ｇ／ｍ＾２以上であるハロゲン化銀カラー写真感光材料
   を、下記一般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される化合物の少
   なくとも１つを含有し、かつ塩化物濃度が３×１０＾−
   ＾２モル／ｌ以上である発色現像液で処理することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれアルキル基又は水素
   原子を表す。但しＲ＿１及びＲ＿２の両方が同時に水素
   原子であることはない。またＲ＿１及びＲ＿２は環を形
   成してもよい。 一般式〔Ａ〕において、Ｒ＿１及びＲ＿２は同時に水素
   原子ではないそれぞれアルキル基、アリール基、▲数式
   、化学式、表等があります▼、または水素原子を表すが
   、Ｒ＿１及びＲ＿２で表されるアルキル基は、同一でも
   異なってもよく、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基が
   好ましい。Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリー
   ル基を表す。Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ′のアルキル基及び
   アリール基は置換基を有するものも含み、また、Ｒ＿１
   及びＲ＿２は結合して環を構成してもよく、例えばピペ
   リジン、ピリジン、トリアジンやモルホリンの如き複素
   環を構成してもよい。 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３は水素原子
   、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、または
   ヘテロ環基を表し、Ｒ＿１＿４はヒドロキシ基、ヒドロ
   キシアミノ基、置換又は無置換の、アルキル基、アリー
   ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   カルバモイル基、アミノ基を表す。ヘテロ環基としては
   、５〜６員環であり、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン
   原子から構成され飽和でも不飽和でもよい。Ｒ＿１＿５
   は−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−または▲数式、化学式、表等
   があります▼から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は
   １である。特にｎ＝０の時Ｒ＿１＿４はアルキル基、ア
   リール基、ヘテロ環基から選ばれる基を表し、Ｒ＿１＿
   ３、とＲ＿１＿４は共同してヘテロ環基を形成してもよ
   い。