JPH0483248A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の背景］ 通常、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理して色素
画像を形成する方法ては、像様露光を与えた後、酸化さ
れたｐ−フェニレンシアミン系発色現像主薬と色素画像
形成カプラーとを反応させて色素画像を形成させている
。この方法ては、普通減色法による色再現法か適用され
、赤、緑および青色に対応してシアン、マゼンタおよび
イエローの各色素画像がそれぞれの感光性層に形成され
る。近年、こういった色素画像の形成に当っては、現像
処理時間の短縮化を図るため、高温現像処理及び処理工
程の省略化か一般に行なわれている。とりわけ現像時間
の短縮化を図るためには発色現像における現像速度の迅
速化かきわめて重要となる。発色現像における現像速度
は二方向から影響を受ける。一つはハロゲン化銀カラー
写真材料であり、他の一つは発色現像液である。前者て
は、とりわけ、使用するハロゲン化銀乳剤の粒子の組成
か現像速度に大きく影響し、また後者ては、発色現像液
の条件や組成か現像速度に大きく影響する。

感光性ハロゲン化銀乳剤か実質的に塩化銀から構成され
ているハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、塩化銀
カラー写真感光材料という。）は従来の塩臭化銀、塩沃
臭化銀、沃臭化銀乳剤等の臭化銀や沃化銀を含有するハ
ロゲン化乳剤よりなるカラー写真感光材料にくらべ、迅
速に現像され、しかも現像反応を抑制する臭化物イオン
や沃化物イオンか発色現像液中に蓄積されないため、迅
速処理用感光材料として極めて有用である。

近年、カラー写真感光材料の迅速処理に対する要求はま
すます強まりつつある。このような要請に応えるべく撮
影用の高感度フィルムに関しても塩化銀主体のハロゲン
化銀を含有するハロゲン化銀乳剤を用いたカラー写真感
光材料か提案されている。本発明者はこの迅速処理に適
した塩化銀主体のカラー写真感光材料を用いて種々検討
を行った結果、以下の欠点を有することかわかった。

即ち、第１には、従来発色現像主薬として用いられてい
る３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン硫酸塩（ＣＤ−４）を含有する発
色現像液で処理すると、ＣＤ−４の過剰な現像活性力の
ため、かぶり濃度か増加する。

第２に、総塗布銀量２　ｇ／ｍ以上である様な高銀量の
塩化銀主体の撮影用ハロゲン化銀カラー写真材料を連続
処理すると、発色現像タンク内に銀スラツジか発生する
欠点かあることか分った。すなわち、従来の高銀量感光
材料に用いられている沃臭化銀乳剤に比べ、塩化銀主体
の乳剤は銀スラツジとして、発生しやすく、実用上、大
きな問題となる。

特に近年、低コスト化及び低公害化の観点から低補充化
か行なわれつつあり、この様な状況下ては益々大きな問
題となりつつある。

また、本発明の処理方法を検討する中て、高銀量の塩化
銀主体の感光材料に特定の発色現像主薬を用いると、未
露光部のカブリ濃度が改良され、銀スラツジの発生も改
良されることを見い出したのであるか、同時に最大濃度
部の色素濃度のバラツキ巾も改良される効果かあること
か判った。

［発明の目的コ 従って本発明の目的は、迅速処理性にすぐれなから、カ
ブリの発生か抑制され１発色現像タンク内ての銀スラツ
ジの発生を防止し、処理安定性にすぐれたハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

［発明の構成］ 上記の目的を達成する本発明のハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法は、ハロゲン化銀乳剤層に含まれる
ハロゲン化銀粒子の少なくとも５０モル％か塩化銀であ
り、かつ総塗布銀量か少なくとも２　ｇ／ｍ″であるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を下記一般式（Ｉ）て示
される現像主薬を含有する発色現像液て処理することを
特徴とする。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１はそれぞれ、同一ても異なっ
ていてもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒド
ロキシエチル基、スルホンアルキルＸβ−メタンスルホ
ンアミドエチル基を表す、たたし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の
少なくとも１つはβ−メタンスルホンアミドエチル基で
ある。また、Ｘは硫酸塩、塩酸塩、ｐ−トルエンスルホ
ン酸又はリン酸を表す、） 本発明の好ましい実施態様は、■前記発色現像液の補充
量か９００ｍＪ１／ｍ’以下であること１又は■前記発
色現像処理時間が１５０秒以内であること、である。

［発明の具体的構成］ 本発明に用いる発色現像液には、発色現像主薬として、
一般式（１）て示される化合物力）用し１られる。

以下に一般式（Ｉ）て示される本発明の化合物の具体例
を示すか、本発明はこれらに限定されるものてはない。

本発明に係る一般式（Ｉ）て示される化合物の中ても特
に（１−１）か好ましく用いられる。

これらの化合物は発色現像液１４１当り、好ましくはＩ
　Ｘ　１０−”〜２Ｘ１０−１モルの濃度であるか、迅
速処理の観点からは１．５Ｘ　１０−”〜２　Ｘ　１０
−’モルの濃度て用いることか特に好ましい。

本発明における発色現像液の補充量は本発明の目的の効
果の点から９００ｍ１／ｒｎ’以下か好ましく、より好
ましくは２０〜７００層ｆＬ／ｒｎ′、より特に好まし
くは３０〜ＳＯＯ會皇／ｍ”である。

本発明における発色現像処理時間は１５０秒以内が好ま
しいが、本発明の効果をより良く奏するために、より好
ましくは１０〜１２０秒、より特に好ましくは２０秒〜
１００秒、最も好ましくは３０秒〜７０秒の範囲である
。

また、本発明の発色現像液中には下記一般式（Ａ）又は
（Ｂ）で示される化合物を含有する際には本発明の効果
をより良好に奏し、かつタールの発生も改良される効果
もある。

一般式（Ａ） 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基又は水素原子
を表す。但しＲ１及びＲ２の両方か同時に水素原子であ
ることはない。またＲ１及びＲ２は環を形成してもよい
。

一般式（Ａ）において、Ｒ１及びＲ２は同時に水素原子
てはないそれぞれアルキル基、アリール基、で表される
アルキル基は、同一ても異なってもよく、それぞれ炭素
数１〜３のアルキル基か好ましい。

Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリール基を表す
。Ｒ４、Ｒ２及びＲ′のアルキル基及びアリール基は置
換基を有するものも含み、また、Ｒ８及びＲ２は結合し
て環を構成してもよく、例えばピペリジン、ピリジン、
トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成してもよい
。

前記一般式（Ａ）て示されるヒドロキシルアミン系化合
物の具体的化合物は、米国特許３．２８７１２５号、同
３，２９３，０３４号及び同３，２８７，１２４号等に
記載されているか、以下に特に好ましい具体的例示化合
物を示す。

１１０ｃ）Ｉ２ＣＨ２−Ｎ　　　Ｎ−Ｎ−０Ｈノ ｆ−八 ＯＮ−０Ｈ ／１ Ｃ）１．−Ｎ　　　Ｎ シーＪ 叶 ｆ−） ＨＯ−Ｎ　　　Ｎ−ＯＨ 一１ ｌｌ０ＩＩ Ｃ１ｌ、Ｃ０ ｌｌ０ＩＩ Ｃ，ｌｌ、Ｏ−Ｃ−Ｎｌｌ０１１ 次に、一般式（Ｂ）て表わされる化合物について説明す
る。

前記一般式（Ｂ）中Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３は水素原
子又は炭素数ｌ〜ｌＯのアルキル基であることか好まし
く、特にＲ１１及びＲ１２は水素原子であることか最も
好ましい。

一般式（Ｂ）中、　Ｒ１４はアルキル基、アリール基、
カルバモイル基、アミノ基であることか好ましく、特に
アルキル基及び置換アルキル基か好ましい。ここて好ま
しいアルキル基の置換基は、カルボキシル基、スルホ基
、ニトロ基、アミノ基、ホスホノ基等である。

以下に、一般式（Ｂ）で表される化合物の具体例を示す
。

＋Ｉ　、　Ｎ　−Ｃ−ＮＩＩＯ１１ ＮＨ，Ｎ１１Ｃ１１−）−ｒ−３Ｏ，ＨＢ ＮＩＩＪＩＩ　＋　ＣＩＩ＊　−＋７０１１ＮｔｌＪｌ
ｌＣＯＣｌｌａ Ｎ１１．ＮｌＩＣ０ＯＣ，１１゜ Ｎ１１．ＮｌＩＣ０Ｎｌｌ。

Ｎ１１゜ Ｎ１１．ＮｌＩＣｌｌ１１゜ ＮＩＩＪＩＩＣＯＣＯＮＩＩＮＩＩ□ Ｎ１１．Ｎ）ＩＣＩＩ、Ｃ１，ＣＩｌ、ＳＯ，１１）ｌ
ＩＩｊＮＩＩｃＩＩｃＯＯ１１ Ｃ，１１，（ｎ） Ｎ１１．Ｎ１１Ｃ１１，ＣＩｌ、ＣＯＯ１１１１００ｃ
ｃ＋１，１ＮＩＩＣＩＩ、ＣＯＯ１１１１、ＮＮＨＣＨ
ＣＯＯＩＩ ＋１．ＮＮべＣ１１，ＣＩＬＳＯ，１１）。

ｌｌｔ 云ＣＨ。

ＣＩＩｔＣｆｌｙ３ｎ 平均分子量約４，０００ これら−紋穴（Ａ）又は−紋穴（Ｂ）て示される化合物
は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエン
スルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の形て
用いられる。

発色現像液中の前記−紋穴（Ａ）又は−紋穴（Ｂ）で示
される化合物の濃度は、通常０４〜１００ｇ／旦、好ま
しくは１０〜６０ｇ１文、さらに好ましくは２〜３０ｇ
／文である。

これら−紋穴（Ａ）又は（Ｂ）て示される化合物の具体
例の中で１本発明において特に好ましく用いられるもの
は、Ａ−１、Ａ−２，Ａ−Ｉｌｌ。

Ａ−１３，Ａ−１８，Ａ−２１，Ｂ−５，Ｂ−１９，Ｂ
−２０である。

また、−紋穴（Ａ）又は−紋穴（Ｂ）て示される化合物
と、従来より用いられているヒドロキシルアミン及び各
種有機保恒剤を組み合わせて用いることもてきるか、好
ましくはヒドロキシルアミンを用いない方か現像性の上
から好ましい。

また、これら−紋穴（Ａ）又は−紋穴（Ｂ）て示される
化合物は単独て用いても、また２種以上組合せて用いて
もよい。

本発明の発色現像液は一定濃度以下の塩化物を含有する
ことか好ましい。本発明でいう塩化物とは、発色現像液
中て塩化物イオンを放出する化合物てあれは何てもよく
、具体的な化合物としては塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化リチウム塩化マグネシウム等か挙げられる。

又、本発明においては前記塩化物を発色現像液１１当り
少なくとも３　ｘ　１０−２モル含有する際に本発明の
目的の効果を、より良好に得ることかてき、特に発色現
像液１１当り　３．５ｘ　１０−２〜２０×１０−２モ
ルの際に、とりわけ特に発色現像液１交当り　４．ＯＸ
　１０−”〜１２ｘ　１０−２モルの際に良好な結果を
得ることかできる。

通常１発色現像液中には保恒剤として亜硫酸塩を用いる
か、本発明に係わる発色現像液中に、亜硫酸塩濃度か、
発色現像液１文当り　１．６ｘ　１０−２モル以下て用
いる際には、塩化銀主体の感光材料の溶解物理現像に起
因すると考えられる発色濃度の低下を抑えることかてき
、かつ検値能力の低下も極めて軽微であるため、塩化銀
主体の感光材料を使って迅速処理を可能ならしめる発色
現像液又は該液を使用したへロゲン化銀カラー写真の処
理方法を提供てきるため、本発明においては発色現像液
中の亜硫酸塩濃度か１．６ｘ　１０−２モル／文以下か
好ましく用いられる。さらに、この効果をより良好に発
揮するのは、ｌ　ｘ　１０−２モル／文以下であり、よ
り好ましくは４　Ｘ　１０−’モル／旦以下である。

前記亜硫酸塩としては、亜ｆＥ醇ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等か挙
げられる。

本発明に係わる発色現像液には、下記−紋穴〔６〕て示
される化合物を含有する際に、前記本発明の効果をより
良好に奏するのみならず、発色現像液の空気酸化に対し
ても改良効果を示すため、より好ましく用いられる。

一般式（Ｄ） 式中、Ｒ２１は炭素数２〜６のヒドロキシアルキル基、
Ｒ２□及びＲ２３はそれぞれ水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、酢酸基、炭素数２〜６のヒドロキシアルキ
ル基、ペンシル基又は穴数、Ｘ′及び２′はそれぞれ水
素原子、炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜
６のヒドロキシアルキル基を示す。

前記−紋穴（Ｄ）て示される化合物の好ましい具体例は
次の通りである。

（Ｄ−１）エタノールアミン （Ｄ−２）ジェタノールアミン、 （Ｄ−３トリエタノールアミン、 （Ｄ−４シーイソプロパツールアミン、（Ｄ−５２−メ
チルアミノエタノール （Ｄ−６２−エチルアミノエタノール。

（Ｄ−７２−ジメチルアミノエタノール（Ｄ−８２−ジ
エチルアミノエタノール、（Ｄ−９１−ジエチルアミノ
−２−プロパツール、（Ｄ−１０）３−ジエチルアミノ
−１−プロパツール（Ｄ−１１）３−ジメチルアミノ−
１−プロパツール（Ｄ−１２）イソプロピルアミノエタ
ノール（Ｄ−１３）３−アミノ−１−プロパツール（Ｄ
−１４）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール、 （Ｄ−１５）エチレンシアミンテトラインプロパノール
、 （Ｄ　−１６）ペンシルジェタノールアミン（Ｄ−１７
）２−アミノ−２−（ヒドロキシメチル）−１，３フロ
パンジオール （Ｄ　−１８）ジヒドロキシエチルクリシン（Ｄ−１９
）ヒトロキシエチルイミノシ酢酸これら、前記−紋穴（
Ｄ）て示される化合物は、本発明の目的の効果の点から
発色現像液１１当り１ｇ〜１００ｇの範囲で好ましく用
いられ、より好ましくは３ｇ〜５０ｇの範囲で用いられ
る。

又本発明に係わる発色現像液中には、通常よく用いられ
るキレート剤か松加されるか、下記−紋穴（Ｅ）で示さ
れるキレート剤を用いる際は保恒性かさらに良好となり
、又現像促進効果も生しることから、とりわけ本発明と
組合せて好ましく用いられる。

一般式（Ｅ） 式中、Ａ１ないしＡ、は同一ても異なってもよくＣ００
Ｍ、又は−ＰＯＪＪｊを表す。Ｍｌ、Ｍ２及びＭ３は同
一ても異なってもよく、水素原子、アルカリ金属原子又
はアンモニウムイオンを表し、ｎは１又は２を表す。

前記−紋穴（Ｅ）て示される具体的化合物はジエチレン
トリアミン五酢酸及びトリエチレンテトラミン六酢酸、
ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸及びトリエ
チレンテトラミン六メチレンホスホン酸として知られて
おり、又その塩（カリウム、ナトリウム、リチウムの如
きアルカリ金属塩、アンモニウム塩）も知られており、
市阪品として入手することかてきる。

これら−紋穴（Ｅ）て示される化合物は、発色現像液１
文当つ好ましくは０１〜２０ｇの範囲、特に好ましくは
０５〜１０ｇの範囲、とりわけ特に好ましくは１〜５ｇ
の範囲か用いられる。

−紋穴（Ｅ）て示される化合物の中でもとりわけジエチ
レントリアミン五酢酸及びその塩か本発明の目的の効果
の点から好ましく用いられる。

発色現像液のｐ）ｌは１通常９．０〜１２．０の範囲て
用いられ、１０．０〜１１．０の範囲が好ましく用いら
れる。

本発明においては、通常発色現像処理した後漂白能を有
する処理液て処理する。

該漂白能を宥する処理液として用いる漂白液もしくは漂
白定着液において使用される漂白剤としては有機酸の金
属錯塩か用いられ、該金属錯塩は、現像によって生成し
た金属塩を酸化してハロゲン化銀に変える作用を有する
ものて、その構成はアミノポリカルボン酸または蓚酸、
クエン酸等の有機酸て鉄、コバルト、銅等の金属イオン
と錯形成したものである。このような有機酸の金属錯塩
を形成するために用いられる岐も好ましい有機酸として
は、ポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸か挙げ
られる。これらのポリカルボン酸またはアミノポリカル
ホン酸はアルカリ金属塩アンモニウム塩もしくは水溶性
アミン塩てあってもよい。

これらの有機酸の具体的代表例としては次のようなもの
を挙げることかてきる。

（１）エチレンジアミンテトラ酢酸 （２）ジエチレントリアミンペンタ酢酸（３）エチレン
シアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ
”　ｌ−り酢酸 （４）ｌｊ−プロピレンシアミンテトラ酢酸（５）ニト
リロトリ酢酸 （６）シクロヘキサンシアミンテトラ酢酸（７）イミノ
ジ酢酸 （８）シヒロキシエチルクリシンクエン酸（９）エチル
エーテルシアミンテトラ酢酸（１０）クリコールエーテ
ルシアミンテトラ酢酸（１１）エチレンシアミンテトラ
プロピオン酸（１２）フェニレンジアミンテトラ酢酸使
用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂白
剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことかて
きる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまたは
アンモニウムハライド例えば臭化カリウム、臭化ナトリ
ウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハロゲ
ン他剤金属塩、キレート剤、硝酸塩及び通常知られる漂
白促進剤を含有させることか望ましい。また硼酸塩、蓚
酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐＨ緩衝剤、アルキ
ルアミン類、ポリエチレンオキサイド類等の通常漂白液
に添加することか知られているものを適宜添加すること
かできる。

更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウム
、水酸化アンモニウム等の各種の塩からなるｐＨ緩衝剤
を単独あるいは２種以上含むことかてきる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に漂白浴又は漂白定着浴中及び漂白補充液又は漂白
定着補充液の貯蔵タンク内で所望により空気の吹き込み
、又は酸素の吹き込みを行ってもよく、あるいは適当な
酸化剤１例えば過酸化水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適
宜添加してもよい。

本発明に用いられる漂白液のｐＨは、通常２５〜６．５
であり、好ましくは３．０〜５．０である。

本発明に用いられる定着液のｐＨは、通常５０〜８．０
であり、好ましくは５．５〜７．５である。

本発明においては、迅速処理の観点から、漂白定着液か
好ましく用いられ、本発明の如く塩化銀主体の感光材料
を用い、発色現像後直ちに漂白定着処理する際には、漂
白カブリと呼ばれるスティンか生しやすいため、漂白定
着液のｐＨは４．５〜６．８の範囲て用いることか好ま
しい。

本発明の処理方法においては発色現像処理後漂白及び定
着（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず安定処理
することもてきるし、水洗処理し、その後安定処理して
もよい。以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反転
、少量水洗工程等、必要に応して既知の補助工程か付は
加えられてもよい。好ましい処理方法の代表的具体例を
挙げると、下記の諸工程か含まれる。

（１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）発色現像→漂白定着
→安定 （５）発色現像→漂白定着→Ｗ４１安定→第２安定（６
）発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又は
安定） （７）発色現像→停止→漂白定着→水洗（又は安定） （８）発色現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定（９）
発色現像→漂白→定着→水洗→安定（１０）発色現像→
漂白→少量水洗→定着→安定（１１）発色現像→漂白→
少量水洗→定着→少量水洗→水洗→安定 （１２）発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗→定着→
少量水洗→水洗→安定 （１３）発色現像→停止→漂白→少量水洗→定着→少量
水洗→水洗→安定 （１４）発色現像→漂白→定着→安定 これら工程の中てもとりわけ　（４）ないしく１４）の
工程か、好ましく用いられる。

本発明の処理方法における別なる好ましい態様の一つと
して本発明に係わる発色現像液のオーバーフロー液の一
部または全部を、つづく工程である漂白液ないし漂白定
着液に流入させる方法力を挙げられる。これは、漂白液
ないし漂白定着液に本発明に係わる発色現像液を一定量
流入させると、漂白液ないし漂白定着液中のスラッジの
発生か抑えられ、さらに驚くべきことに漂白定着液中か
らの銀の回収効果も改良されるためである。

さらに、上記方式に加えて後工程の安定液のオーバーフ
ロー液の一部又は全部を漂白定着液なレル定着液に流し
込む際に、とりわ４寸前記効果を良好に奏する。

本発明の処理方法に用いられる感光材料のハロゲン化銀
乳剤層に用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀が５０
モル％以上であることが必要であり、好ましくは８０モ
ル％以上、より好ましくは９０モル％以上２　とりわけ
好ましくは８５モル％以上であり、最も好ましくは９８
モル％以上である。また１本発明の総塗布銀量は２ｇ／
ｒｎ’以上が必須〒、好ましくは３〜１２ｇ／ｍ’の範
囲、より好ましくは４〜９ｇ／ｍ”の範囲である。

塩化銀以外の構成要素は臭化銀又は沃化銀が好ましく、
ハロゲン化銀乳剤としては、塩臭化銀塩化銀及び塩沃臭
化銀を包含する。

本発明のハロゲン化銀乳剤が塩臭化銀もしくは塩沃臭化
銀の如き固溶体結晶からなる場合、臭化銀又は沃化銀が
ハロゲン化銀粒子結晶の特定部位に局在しているものが
好ましい。

本発明のハロゲン化銀粒子が塩臭化銀である場合、臭化
銀がハロゲン化銀結晶の頂点又はその近傍に局在するこ
とが好ましい、このようなハロゲン化銀乳剤は塩化銀又
は塩臭化銀粒子結晶上に増感色素又は抑制剤を吸着させ
た後、臭化銀微粒子を添加して熟成するか、水溶性の臭
化物の溶液を添加してハロゲン置換することによって得
ることができる。

さらにハロゲン化銀粒子が塩沃臭化銀である場合、沃化
銀は粒子内部に局在したものであることが好ましい。

粒子内部に沃化銀を局在させたハロゲン化銀乳剤は沃化
銀を含有したコア上に塩化銀もしくは塩臭化銀を沈着さ
せることにより得ることができる。塩化銀もしくは塩臭
化銀の沈着に際しては、ダブルジェット法やオストワル
ド熟成法などの公知のハロゲン化銀結晶の成長方法が用
い得る。

コアは沃化銀含有率が１０モル％以上であることが好ま
しく、より好ましくは１５乃至４０モル％である。

コアとしては沃臭化銀であることが好ましい。

上記のハロゲン化銀乳剤は、特開昭６４−６９４１号、
同８４−２８８３！３号及び特開平１−１２１８４８号
、同１−１３８５５０号公報に記載の方法などで作るこ
とができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子が沃化銀を含有する場
合、粒子全体に対する含有率は２０モル％以下が好まし
く、１２モル％以下がより好ましく、Ｏ乃至５モル％が
特に好ましい。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は立方体、１４面体、
８面体のような正常晶でもよく、平板状のような双晶で
もよい、結晶の形状は混合時のＰＡｇ、　ＰＨなどを適
宜選択することによりコントロールできる。又、８面体
や平板状の粒子は例えば特開昭５８−１１！３３５号、
同５８−１１８３６号、同５８−１１９３７号、同５８
−１０８５２８号、同６２−１８３０４８号、同８３−
４１８４５号及び同８３−２１２９３２号公報等に見ら
れるようにハロゲン化銀粒子に吸着性の増感色素又は抑
制剤などの存在下で結晶成長させることによって得るこ
とができる。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は平均粒径が０．０５
乃至１０ｇ園であることが好ましく、より好ましくは０
．１乃至５ル厘、特に好ましくは０．２乃至３ｐ−ｍで
ある。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子は本発明の効果を損な
わない範囲で他のハロゲン化銀粒子を混合して用いるこ
とができる。このとき本発明に係わるハロゲン化銀粒子
が重量で３０％以上であることが好ましく、より好まし
くは５０％以上、特に８０％以上であることが好ましい
。

ハロゲン化銀粒子内のハロゲンの局在はＸ線回折法や、
樹脂中に分散させたハロゲン化銀粒子の切片をＸ線マイ
クロアナリシス法によって調べることによって確認でき
る。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は単分散性であること
が好ましい。

本発明において、単分散性とは、平均粒径ｄを中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が全ハ
ロゲン化銀重量の７０％以上であるものを言い、好まし
くは８０％以上、更に好ましくは９０％以上である。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ１を有する粒子の頻度ｎ１
とｄ、＋１との積ｎ、Ｘｄ、’か最大になるときの粒径
ｄ１と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５
人する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を平らな試料台上に重ならないよ
う分散させ、電子顕微鏡て１万倍〜５万倍に拡大して撮
影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実
測することによって得ることかてきる。（測定粒子個数
は無差別に１０００個以上あることとする。） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤は、によって定
義した分布の広さか２０％以下のものであり、更に好ま
しくは１５％以下のものである。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、本
発明のハロゲン化銀乳剤以外のハロゲン化銀乳剤は、リ
サーチ・ディスクロシャ３０８１１９Ｃ以下ＲＤ３０８
１１９と略す）に記載されているものを用いることかて
きる。下表に記載箇所を示す。

［項目コ　　　　　　　　　　「ＲＤ３０８１１９の頁
］ヨード組織　　　　　　　　　９９：１Ｉ−Ａ項製造
方法　　　　　　　９９３＞Ａ項及び９９４Ｅ項晶癖　
正常晶　　　　　　　　９９３Ｉ−Ａ項双晶　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　ツノエピタキシャ
ル　　　　　　　　　　ツノハロゲン組成　　−様　　
　　　　　　　　　　　９９３Ｉ−Ｂ項一様てない　　
　　　　ノｌ ハロゲンコンバージョン　　　　　　　　　　　　　　
　　９９４Ｉ−０項１ノ置換１ノ 金属含有　　　　　　　　　　９９４１−Ｄ積車分散　
　　　　　　　　　　９９ＳＩ−Ｆ項溶媒添加　　　　
　　　　　　　　Ｉノ潜像形成位置　表面　　　　　９
９５Ｉ−Ｇ項内部　　　　　　　ノＩ 適用感材　ネガ　　　　　　　　　　９９５Ｉ−Ｈ項ポ
ジ（内部カフリ粒子含）ツノ 乳剤を混合して用いる　　　　９９５Ｔ−Ｊ項脱塩　　
　　　　　　　　　　　９９５１１Ａ項本発明において
、ハロゲン化銀乳剤は、物理熟成、化学熟成及び分光増
感を行ったものを使用する。このような工程て使用され
る添加剤は、リサーチ、ディスクロシャＮｏ、１７．６
４３．　Ｎｏ、１８７１６及びＮｏ、３０８１１９　（
それぞれ、以下ＲＤ１７［ｉ４：Ｉ、　ＲＤ１８７１［
ｉ及びＲＤ３０８１１９と略す）に記載されている。

下表に記載箇所を示す。

［項目］　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁］　［ＲＤ１
７５４：］］［ＲＤ１８７１６］化学増感剤　９９６　
ｍ−Ａ項　　　２３　　　６４８強色増感剤　９９６　
ＩＶ−Ａ−Ｅ、３項　２３〜２１１　６４８〜９かぶり
防止剤　９９８　ＶＴ　　　　　　２４〜２５　６４９
安定剤　　　９９８　Ｖｌ　　　　　　２４〜２５　５
４９本発明に使用てきる公知の写真用添加剤も上記リサ
ーチ・ディスクロシャに記載されている。下表に関連の
ある記載箇所を示す。

［項目］　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁］　［ＲＤ１
７６４：ｌｌ［ＲＤ１８７１６１色濁り防止剤１００２
■−１項　　２５　　　５５０色素画像 安定剤 増白剤 紫外線吸収剤 光吸収剤 光散乱剤 フィルタ染料 パインタ スタチック　防止剤 硬膜剤 可塑剤 潤滑剤 活性剤・ 塗布助剤 マット剤 １００１■−３項 ９８　ｖ １００３　■Ｃ９店Ｃ １００３■ １００３　■ １００３　■ １００３　１に １００６　　Ｘ［ｌｌ １００４　　Ｘ １００６　　Ｘ［［ １００６Ｘ［［ １００５Ｘｌ １００７　　Ｘ　　Ｖ’１ 項 ２５〜２６ ２５〜２６ 現像剤　　　　１０１１　ＸＸ−８項 （感光材料中に含有） 本発明には種々のカプラーを使用することかてき、その
具体例は、上記リサーチ・ディスクロシャに記載されて
いる。下表に関連ある記載箇所を示す。

［項目コ　　　　［ＲＤ３０８１１９の頁コ　［ＲＤ１
７６４３］　［ＲＤ１８７１５１イエローカプラー　　
　　　１００１　■　−０項　　　　■Ｃ〜Ｇ項マゼン
タカプラー　　　　　ｔｏｏｌ　　■−Ｄ　Ｘｆ４　　
　　　Ｖｌｌ　Ｃ−Ｇ　項シアンカプラー　　　　　　
１００１　■　−Ｄ　項　　　　ＶＩＩＣ〜ＧＩＤＩＲ
カプラー　　　　　　１００１　■−Ｆ項　　　　■Ｆ
Ｆ項ＡＲカプラー　　　　　　１００２　■−Ｆ項その
他の有用１０口１■−Ｆ項 残基放出カプラー アルカリ可溶カプラー　１００１　■−Ｅ　積木発明に
使用する添加剤は、ＲＤ３０８１１９ｙＩＪに記載され
ている竹薮法などにより、添加することかてきる。

本発明においては、前述ＲＤ１７６４］　　２８頁、　
ＲＤ１８７１Ｂ６４７〜８頁及びＲＤ３０８１１９のＸ
ＩＸに記載されている支持体を使用することかできる。

本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１１９■−に項
に記載されているフィルタ層や中間層等の補助層を設け
ることかてきる。

本発明の感光材料は、前述ＲＤ３［１８１１９■−に項
に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様々な
層構成をとることかてきる。

本発明においては、下記−数式（Ｍ−１）て示されるマ
ゼンタカプラーを用いる際には本発明の目的の効果かよ
り良好に奏する。

一数式ＣＭ−Ｉ） で表されるマゼンタカプラーにおいて、Ｚは含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキン、アミン、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スル７アモイルアミノ、アルコキンカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
フキジカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルボンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、ンクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニルを等・スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホ丹ル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基部：カルバモイルオキン甚としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等 スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基部；複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−７エニルテトラゾールー５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５γ７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３５−トリアゾ
ール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリエチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３１へブタン
−１−イル等 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ　［２゜２．
１］　ヘプタン−１−イル、トリシクロ　［３，３，１
，１”・Ｔ］デカン−１−イル、７．７−シメチルービ
シクロ　［２，２，１コヘブタン−１−イル等が挙げら
れる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アンルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルポキンル、 Ｎ−Ｎ’・−・ （Ｒ３′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ８′及びＲ１′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一数式ＣＭ−１）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記−数式ＣＭ−Ｉ［）〜〔Ｍ−■〕により表される
。

一般式〔Ｍ ■〕 紋穴（Ｍ−ＩＩＩ） 前記−紋穴ＣＭ−ｍ）〜〔Ｍ−■〕においてＲ。

〜Ｒ１及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、−紋穴（Ｍ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記−紋
穴〔Ｍ−■〕で表されるものである。

−紋穴〔Ｍ−１■〕 一数式ＣＭ−ｒＶ） 一般式（Ｍ−Ｖ） 一数式ＣＭ−Ｖｌ） 式中、Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一数式ＣＭ−Ｉ）におけるＲ
、Ｘ及びＺと同義である。

前記−紋穴ＣＭ−Ｉ＋）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼン
タカプラーの中で特に好ましいものは一数式ＣＭ−Ｉ［
）で表されるマゼンタカプラーである。

−紋穴ＣＭ−Ｉ）におけるＺにより形成される環及び−
紋穴〔Ｍ−■〕におけるＺ、により形成される環が有し
ていてもよい置換基、並びに−紋穴ＣＭ−”ＩＩ）〜Ｃ
Ｍ　−Ｖｌ　）におけるＲ８−Ｒ８としては下記−紋穴
〔Ｍ−ＩＩ）で表されるものが好ましい。

−紋穴ＣＭ−ＩＩ） −Ｒ’−Ｓ　Ｏ！−Ｒ” 式中、Ｒ１はアルキレン基を　Ｒ１はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
２云岐を間わない。

Ｒ３で示されるンクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ，とじて最も好ましいのは、下記−紋穴（Ｍ−Ｘ
）により表されるものである。

−紋穴（Ｍ−Ｘ） Ｒ會 Ｒ１゜−Ｃ− 式中、Ｒ、、Ｒ、。及びＲ８，はそれぞれ前記Ｒと同義
である。

又、前記Ｒ，，Ｒ，。及びＲ１１の中の２つ例えばＲ，
とＲ，。は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

紋穴（Ｍ−’Ｘ）の中でも好ましいのは、（＋）Ｒｓ〜
Ｒ１１の中の少なくとも２つがアルキル基の場合、（ｉ
ｉ　）　Ｒ＠　−Ｒ＋＋の中の１つ例えばＲ１１が水素
原子であって、他の２っＲ１とＲ１，が結合して根元炭
素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、陰画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ，として最も好ましいのは、下記−紋穴ＣＭ−Ｉ
Ｉ）により表されるものである。

−紋穴（Ｍ−ＩＩ） Ｒ＋　ｔ−ＣＨ！− 式、中Ｒ１，は前記Ｒと同義である。

Ｒ１，として好ましいのは、水素原子又はアルキル基で
ある。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示す。

ＣＨ。

Ｃ，ＩＩ。

し１１ ＊ 一〇−１１（Ｌ） しｌｌｉｌｍｌ ＣＨ。

Ｎ　−Ｎ　−Ｎ １；ａＨ＋　７ｔ、ｔノ ｘ　：　３−５０　：　５０ ｘ　：　ｙ−５０：　５０ ｘ　：　ｙ−５０：　５０ 以上の本発明に係る化合物の代表的具体例の他に、本発
明に係る化合物の具体例としては特開昭６２−１６６３
３９号明細書の（１８）頁〜（３２）頁に記載されてい
る化合物の中で、Ｎｏ、１〜４，６．８〜１７．１９〜
２４．２６〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０６
〜１２１．１２３〜１６２．１６４〜２２３で示される
化合物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテイ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　＋パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）Ｉ　（１９７７）、　２０４７−２０５２、米国特
詐３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７号、
同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４１１号、同
５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０
−４３６５９号、同６０−１７２９８２号、同６０−１
９０７７９号、６２−２０９４５７号及び同６３−３０
７４５３号等を参考にして合成することができる。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当たりＩ　
Ｘ　１０−ｊモル−１モル、好ましくはｌＸｌ０−”モ
ル〜８　Ｘ　１０−’モル範囲で用いることができる。

又、本発明のカプラーは他の＠類のマゼンタカプラーと
併用することもできる。

本発明は一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、
スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム等の
カラー写真感光材料に適用することかてきる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるか、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下のすべての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１ゴ当りのグラム
数を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル数で示し
た。

実施例１ トリアセチルセルロースフィＪＬ’ム支持体上に、下記
に示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、
多層カラー写真感光材料試料ｌを作成した。

試料−１（比較） 第１暦：ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ＵＶ吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　０．１８カラードシ
アンカプラー（ＣＣ−１）　　０．０２高沸点溶媒（Ｏ
４１−１）　　　　　　　　　０．１８ｕ　　　（０ｉ
１−２　）　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１・６第２層、中間層（ＩＬ−
’１） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３第３層、
低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ）塩臭化銀乳剤（Ｅ層−１
）　　　　　　　　０．４＃　　　　（Ｅｍ−２）　　
　　　　　　０．３増感色素（Ｓ　−１）　　　　３．
２Ｘ　１０−’（モル／銀１モル）ｒｊ　　　　　　（
Ｓ−２）　　　　　　　　３．２ｘｌＯ−’（）＋　　
　　　）Ｉ）　　　　　　（Ｓ−３）　　　　　　　　
０．２Ｘ１０−’（）ｊ　　　　）シアンカプラー（Ｃ
−１）　　　　　　　０．５０ＩＩ　　　　（Ｃ−２）
　　　　　　　０．１５カラードシアンカプラー（ＣＣ
−１）　　　　　０．０７ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　
　　　　　　　　Ｏ，［１（１６ノノ　　　（Ｄ　−２
＞　　　　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１
）　　　　　　　　　０．６０ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　１・０第４層：高感度赤感性乳剤層（Ｒ
−Ｈ）塩臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　　　　　０．
９５増感色素（Ｓ　−１）　　　　　１．７Ｘ　１０−
’（モル／銀１モル）ｎ　　　　　　（Ｓ−２）　　　
　　　　　１．６ｘｌＯ−’（ツノ　　　　）ノア　　
　　　　（Ｓ　　−３）　　　　　　　　０．ＩＸ　　
１０−’（１）　　　　）シアンカプラー（Ｃ−２）　
　　　　　　０．２３カラードシアンカプラー（ＣＧ−
１）　　　　　０．０：］ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）　
　　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　
　　　　　　　０４０ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　１．０第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８第６層；
低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ）塩臭化銀乳剤（Ｅｓ−１
）　　　　　　　　０．６ノノ（Ｅ頂−−２）０．３ 増感色素（Ｓ　−４）　　　　６．７ｘ　１０−’（モ
ル／銀１モル）ツノ（Ｓ−５）０．８ｘ１０−’（）Ｊ
）マゼンタカプラー（Ｍ−１）　　　　’　　　０．１
９Ｉノ（Ｍ−２）０．４３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０．１１Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０２高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．７０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１・０第７層、高感度緑
感性乳剤層（Ｇ−Ｈ）塩臭化銀乳剤（Ｅ＋＊−３）　　
　　　　　　０．９増感色素　（Ｓ　　−６）　　　　
　　　１．ＩＸ　１０−’（モル／銀１モル）ツノ　　
　　　（Ｓ　　−７）　　　　　　　　２．ＯＸ　　１
０−’（ツノ　　　　）ｕ　　　　　　（Ｓ−８）　　
　　　　　　０．：１ｘｌＯ−４（）Ｉ　　　　）マゼ
ンタカプラー（Ｍ−１）　　　　　　０．０：］ツノ（
Ｍ−２）０．１３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）　　０．０４Ｄ
ＩＲ化合物（Ｄ　−３）　　　　　　　　０．００４高
沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．４５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　１，０第８層：イ
エローフィルター層（ＶＣ）黄色コロイド銀　　　　　
　　　　　　０１添加剤（ＨＳ−１）　　　　　　　　
　　０．０７ノノ　　　　（、ＨＳ−２）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ツノ　
　　　（ＳＣ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１２高沸点溶媒（Ｏｉｌ２　）　　　
　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　トロ第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ）塩臭
化銀乳剤（Ｅ鵬−１）　　　　　　　　０．２５＋７　
　　　　　（Ｅｗ＋−２）　　　　　　　　　　　　０
．２５増感色素　（Ｓ　　−９）　　　　　　　５．８
ｘ　１０−’（モル／＃１モル）イエローカプラー（Ｙ
−１）　　　　　　０．６０ノｊ（Ｙ−２）０．３２ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）　　　　　　　　０．００３
ツノ（Ｄ−２）０．００６ 高沸点溶媒（０ｉｌ−２）　　　　　　　　　０．２０
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３第１０
層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ）塩臭化銀乳剤（Ｅｍ
−４）　　　　　　　　０．５増感色素（Ｓ　−１０）
　　　　３．Ｏｘ　１０−’（ｆル／銀１モル）ツノ　
　　　　（Ｓ　　−１１）　　　　　　　　１．２Ｘ　
　１０−’（ツノ　　　　）イエローカプラー（Ｙ−１
）　　　　　　０．２０Ｉノ（Ｙ−２）ｏ、ｌ。

高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　０．０５
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第１１層
；第１保護層（ＰＲＯ−１） 塩臭化銀乳剤（Ｅ−一５　）　　　　　　　　０．３紫
外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　０．０９ノＩ　
　　　　　　　（ＵＶ−２）　　　　　　　　　　　　
　　０．１添加剤（ＨＳ−１）　　　　　　　　　　０
．２ツノ（ＨＳ−２）０．１ 高沸点溶媒（０ｉｌ−１）　　　　　　　　　０．０７
ノノ　　　　　　（０ｉｌ−３）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．０７ゼラチン　　　　　　　
　　　　　　　０．８第１２層、第２保護層（ＰＲＯ−
２） アルカリて可溶性のマット化剤 （平均粒径２１Ｌ膳）　　　　　　　　　　０．１３ポ
リメチルメタクリレート （平均粒径−３μ、）　　　　　　　　　　０．０２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　０・５尚、各層には
、上記組成物の他に塗布助剤５Ｕ−２、分散助剤５Ｕ−
１，硬膜剤Ｈ−１゜Ｈ−２、染料Ａｌ−１，Ａｌ−２を
適宜添加した。

また、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。

いずれも単分散性の乳剤である。

Ｅｍ−１：平均ＡｇＣ党含有率　表１記載立方体　辺長
　０．４６ル１ 分布の広さ１０％ Ｅト２、平均ＡｇＣ又含有率　表１記載立方体　辺長　
０．３０μ層 分布の広さ　１０％ Ｅｍ−３：平均ＡｇＣ文含有率　表１記載立方体　辺長
　０．７０μ露 分布の広さ　８ｚ Ｅｍ−４：平均ＡｇＣｕ含＊率　表１記載立方体　辺長
　０．８５　ｇｔｍ 分布の広さ　８ｚ Ｅｓ−５：平均ＡｇＣ文含有率　表１記載立方体　辺長
　ｆｌ、０７　ＩＬ膳 また、この様にして作成されたカラーネガフィルム試料
の総塗布銀量（各乳剤層総計）は５．００ｇ／ばてあっ
た。

下記表１に示す様に、総塗布銀量を変化させたか、この
際の各乳剤層の各々の塗布銀量は、前記総塗布銀量５．
００ｇ／ｒｎ’のカラーネガフィルム試料の各層に塗設
された銀量と比率を同じになる様にして、各総塗布銀量
を変化させ、実験用試料を作成した。

ＩＶ Ｃ４１１゜（１） Ｓ　−、８ Ｍ　Ｓ　−２ Ｉ］ （（ｅｌ＋、　＝Ｃ１１ＳＯ，ＣＩ＋、）、ＣＣｌ１．
ＳＱ、（ＣＩ＋、）、）、Ｎ（ＣＩＩＪ＋ＳＯＪ ＬＩ−１ （アルカノールＸＣ） Ｓｔノ Ｉ！ Ｃ−ｔ 混合物（２ 前記方法にて作製したカラーフィルムを露光後、次の処
理工程と処理液を使用して処理を行った。

１ｌ−３ Ｃ！１１１ ／ｌ−１ ｌ−２ ３０３に ＬｌｓＫ （補充量は感光材料１　ｍ’当りの値である。）Ｅ発色
現像タンク液コ トリエタノールアミン　　　　　　　　　１０ｇジエチ
レングリコール　　　　　　　　　　１ｇＮ、Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミン　　　３．６ｇヒトラジノジ酢
酸　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　２０ｍｇ塩化カリウム　　　　　
　　　　　　　　２．５ｇエチレンジアミン四酢酸　　
　　　　　　　５ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
５．Ｏｘ　１０−３千ル発色現像主薬　表１に記載　　
　　　　５．５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　　２５ｇ炭酸水素カリウム　　　　　　　　　　　
　５ｇ水を加えて全量を１１とし、水酸化カリウム又は
硫酸でｐＨ１０，１０に調整する。

［発色現像補充液］ トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｇジエ
チレンクリコール　　　　　　　　　　１ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン　　　　４．２ｇヒトラジノ
シ酢酸　　　　　　　　　　　６．０ｇエチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　　　５ｇ亜硫酸カリウム　　　
　　　　　　５．Ｏｘ　１０−コモル発色現像主薬　表
１に記載　　　　　　８．８ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　　　　２５ｇ炭酸水素カリウム　　　　　
　　　　　　　５ｇ水を加えて全量を１見とし、水酸化
カリウム又は硫酸てｐＨ１０，４０に調整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

エチレンシアミンテトラ酢酸２ナトリウム　１０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　５０１１立木を加え
て１４とし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐ）１３
．５０に調整した。

使用した漂白補充液の組成は、次の通りである。

１．３−プロピレンシアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニ
ウム塩　　　　　　　　１３０ｇエチレンジアミンテト
ラ酢酸２ナトリウム１０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　
　　　　　７０重文水を加えて１文とし、アンモニア水
又は氷酢酸を用いてｐＨ４，４０に調整した。

使用した定着タンク液及び定着補充液の組成は次の通り
である。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　２５０ｇ無水
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．５ｇエチレンシアミ
ンテトラ酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を加
えてＩＪＩとし、酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ７，
０に調整する。

使用した安定化タンク液及び安定化補充液の組成は次の
通りである。

ホルムアルデヒド（３７％溶液）　　　　　０．５ｍｕ
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　ｏ、ｏｓｇエマルゲン８１
ロ　　　　　　　　　　−　　１１文ヘキサヒトロー１
．３．５−　、）リス−（２−ヒドロキシエチル）−５
−）リアジン　　　０．３ｇホルムアルデヒド重亜硫酸
付加物 ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２ｇへキサ
メチレンテトラミン　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１１とし、アンモニア水及び５０％硫酸にてｐＨ７，０
に調整した。

下記衣１に示すように発色現像主薬を変化させて、連続
処理を行なった。連続処理は補充される発色現像補充液
の総量か発色現像タンク容量の３倍になるように連続的
に行なった。

発色現像タンク槽内の銀スラツジの発生状況を観察し１
発生なし○、やや発生△、発生×の評価を行なった。２
つの印を付したものはその中間の評価を表す。（以下の
実施例において同し。）また、ランニンクテスト終了後
に処理済フィルム試料の未露光部のクリーン透過濃度を
測定する。また、連続処理時にフィルム試料の最大濃度
部（レッド濃度）のバラツキ巾を求めた。以上の結果を
表１にまとめて示す。

表中Ｉ ＣＪｓ　　　Ｃ！Ｈ，ＯＨ ＼／ Ｃ，Ｈ・＼／Ｃ・Ｈ・ ■ ０・１・＼１０・”・００１・ に Ｃ，Ｈ・＼／Ｃ・ＩＩ・ ■ 上記表１より、塗布銀量か２ｇ／ｍ’以上であり、塩化
銀含有率か５０モル％以上の感光材料を一般式（Ｉ）の
発色現像主薬て処理するとき、未露光部クリーン濃度（
カフリ濃度）が低く、ランニンク処理に伴う最大濃度部
（レッド濃度）のバラツキ巾か小さく、更に発色現像液
中のスラッジの発生の抑制効果も良好であることかわか
る。

実施例２ 実施例１における実験Ｎｏ、　ｌ　−５について、発色
現像時間を表２の如く変化させ、実施例１と同様の評価
を行った。最大濃度部の透過レッド濃度も測定した。結
果をまとめて表２に示す。

表２より明らかなように、発色現像時間が短くなるとＡ
ｇスラッジの発生と未露光部のかぶり濃度かバランス良
く、より改良されることか判る。

実施例３ 実施例１における実験Ｎｏ、　１−５について、発色現
像液補充量を表３のように変化させて、連続処理を行な
い、実施例１と同様の評価を行った。

結果をまとめて表３に示す。

表　　３ 表３から明らかなように、補充量が９００璽ｕ／ｍ″以
下のとき、Ａｇスラッジの抑制及び最大濃度部のバラツ
キを抑えた上で、未露光部のカブリ濃度が低くなって、
より良好な結果が得られることか判る。

実施例４ 実施例１における実験Ｎｏ、　１−５について、発色現
像液中のキレート剤を表４のように変化させて、連続処
理を行ない、実施例１と同様の評価を行った。同時に、
発色現像タンク槽のタールの発生の状況をａＳした。た
だし、発生なし○、発生ややあり△１発生×と評価した
。また２以上の符号はその中間評価を表す。

表４ 表４から明らかなように、−数式（Ｅ）て示されるキレ
ート剤（実験Ｎｏ、４−２及び４−３）を、本発明に組
合せて用いると、銀スラツジか改良されるばかりでなく
、タールの発生も改良する効果かあることか判る。

実施例５ 実施例１における実験Ｎｏ、　１−５について、発色現
像液中の亜硫酸塩濃度を表５のように変化させて、実施
例１と同様の評価を行った。結果をまとめて表５に示す
。

表　　５ 表５から明らかなように、亜硫酸ａ！濃度を低くすると
１本発明の効果か、より良好に奏することか判る。

実施例６ 実施例１における実験Ｎｏ、　１−５について、発色現
像液中の塩化カリウムの濃度を変化させて、実施例１と
同様の評価を行なった。結果をまとめて表６に示す。

表　　６ 得られることか判る。

実施例７ 実施例１て作成したカラーネガフィルム試料中のマセン
タカブラー（Ｍ−２）を、前記−数式（Ｍ−１）て示さ
れるマセンタヵプラー、具体的には例示マゼンタカプラ
ー、ｌ　、　２．４．１０゜２０、２１．３１．４０．
６０．６３．６４．７４．７６及び８１にそれぞれ変更
して、他は実施例１と回し実験を行なった。

その結果、未露光部マゼンタのカフリ濃度か１０〜２０
％改良された。また、銀スラツジも若干、全体的に改良
された。

表６から明らかなように、塩化物濃度を３×ＩＰ’〜２
　Ｘ　１０−”にすることで、より良好な効果な特許出
願人　コ　ニ　カ　株　式　会　社代　理　人　弁理士
　坂　　口　　信　　昭手糸売ネ南装置（自発）　　’
！ 平成３年１０月９日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀粒子の
   少なくとも５０モル％が塩化銀であり、かつ総塗布銀量
   が少なくとも２ｇ／ｍ＾２であるハロゲン化銀カラー写
   真感光材料を下記一般式〔 I 〕で示される現像主薬を
   含有する発色現像液で処理することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ、同一でも
   異なっていてもよく、メチル基、エチル基、プロピル基
   、ヒドロキシエチル基、スルホンアルキル基、β−メタ
   ンスルホンアミドエチル基を表す。ただし、Ｒ＿１、Ｒ
   ＿２、Ｒ＿３の少なくとも１つはβ−メタンスルホンア
   ミドエチル基である。また、Ｘは硫酸塩、塩酸塩、ｐ−
   トルエンスルホン酸又はリン酸を表す。 ２、前記発色現像液の補充量が９００ｍｌ／ｍ＾２以下
   であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料の処理方法。 ３、前記発色現像処理時間が１５０秒以内であることを
   特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。