JPH0483590A - シアン化合物含有液の処理方法および装置 - Google Patents
シアン化合物含有液の処理方法および装置Info
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- JPH0483590A JPH0483590A JP19666490A JP19666490A JPH0483590A JP H0483590 A JPH0483590 A JP H0483590A JP 19666490 A JP19666490 A JP 19666490A JP 19666490 A JP19666490 A JP 19666490A JP H0483590 A JPH0483590 A JP H0483590A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、シアン化合物含有液に第一鉄塩を添加して
反応させ、シアン化合物を水不溶性塩として分離除去す
るシアン化合物含有液の処理方法および処理装置に関す
るものである。
反応させ、シアン化合物を水不溶性塩として分離除去す
るシアン化合物含有液の処理方法および処理装置に関す
るものである。
従来、シアン化合物１例えば金属シアン錯イオン含有液
を第一鉄塩と反応させ、水不溶性塩を生成させて分離除
去する方法として、特公昭５１−２８９３９号では、鉄
シアン錯体を対象とし、アルカリ塩素法による二段分解
のあと、酸化還元電位（以下、ＯＲＰという）が２００
〜３００ｍＶになるように第一鉄塩を添加している。こ
の方法は次式の反応によるものである・ ３Ｆｅ２” ＋ ２Ｆｅ （ＣＮ）ニー→Ｆｅ、（Ｆｅ
（ＣＮ）ｓｌｚ↓ ・（１）２Ｆｅ” ＋ ＯＣＱ’
−＋ ２Ｈ” →２Ｆｅ” ＋ Ｃｊ）−＋ ＬＯ・・
・（２）ここでは（２）式よりも（１）式が優先して、
鉄シアン錯体の難溶化反応が起き、次いで、残留塩素が
還元されるため、残留塩素が消失した時点のＯＲＰ値、
すなわち２００〜３００ｍＶになるまで第一鉄塩を添加
すれば難溶化反応は完了しており、理論上処理は完全と
考えられていた。
を第一鉄塩と反応させ、水不溶性塩を生成させて分離除
去する方法として、特公昭５１−２８９３９号では、鉄
シアン錯体を対象とし、アルカリ塩素法による二段分解
のあと、酸化還元電位（以下、ＯＲＰという）が２００
〜３００ｍＶになるように第一鉄塩を添加している。こ
の方法は次式の反応によるものである・ ３Ｆｅ２” ＋ ２Ｆｅ （ＣＮ）ニー→Ｆｅ、（Ｆｅ
（ＣＮ）ｓｌｚ↓ ・（１）２Ｆｅ” ＋ ＯＣＱ’
−＋ ２Ｈ” →２Ｆｅ” ＋ Ｃｊ）−＋ ＬＯ・・
・（２）ここでは（２）式よりも（１）式が優先して、
鉄シアン錯体の難溶化反応が起き、次いで、残留塩素が
還元されるため、残留塩素が消失した時点のＯＲＰ値、
すなわち２００〜３００ｍＶになるまで第一鉄塩を添加
すれば難溶化反応は完了しており、理論上処理は完全と
考えられていた。
また、特開平１−３０６９３号および特公平１−３５５
３号では、鉄シアン錯体あるいは銀シアン錯体の含有景
に対して当量以上の第一鉄塩と銅塩を添加している。こ
の方法は次式により水不溶性の錯塩が生成する。
３号では、鉄シアン錯体あるいは銀シアン錯体の含有景
に対して当量以上の第一鉄塩と銅塩を添加している。こ
の方法は次式により水不溶性の錯塩が生成する。
ｘＦａ”＋ｙＣｕ”＋ｚＦｅ（ＣＮ）４−＊ＦｅｘＣｕ
ｙ（Ｆｅ（ＣＮ）、）、↓ ・（３）ｘＦｅ”＋ｙＣｕ
”＋ｚＡｇ（ＣＮ）ｉ−＋ＦｅｘＣｕｙ（Ａｇ（ＣＮ）
、）、↓ ・（４）しかしながら、適正なＯＲＰ制御
、 あるいは当量以上の第一鉄塩と銅塩を添加しても、
処理水シアン濃度が１ ｍｇ／Ωを越える場合があり、
このようなときには処理液を原水槽へ返送して再処理を
行わなければならず、安定した水処理ができないという
問題点があった。
ｙ（Ｆｅ（ＣＮ）、）、↓ ・（３）ｘＦｅ”＋ｙＣｕ
”＋ｚＡｇ（ＣＮ）ｉ−＋ＦｅｘＣｕｙ（Ａｇ（ＣＮ）
、）、↓ ・（４）しかしながら、適正なＯＲＰ制御
、 あるいは当量以上の第一鉄塩と銅塩を添加しても、
処理水シアン濃度が１ ｍｇ／Ωを越える場合があり、
このようなときには処理液を原水槽へ返送して再処理を
行わなければならず、安定した水処理ができないという
問題点があった。
この発明の目的は、上記問題点を解決するため、被処理
液中の溶存酸素（以下、ＤＯという）を一定レベルに制
御することにより、第一鉄塩を過不足なく添加して、シ
アン化合物を高度に、しかも安定して処理することが可
能であり、処理液のシアン濃度を低くすることができる
シアン化合物含有液の処理方法および装置を提供するこ
とである。
液中の溶存酸素（以下、ＤＯという）を一定レベルに制
御することにより、第一鉄塩を過不足なく添加して、シ
アン化合物を高度に、しかも安定して処理することが可
能であり、処理液のシアン濃度を低くすることができる
シアン化合物含有液の処理方法および装置を提供するこ
とである。
本発明は次のシアン化合物含有液の処理方法および装置
である。
である。
（１）シアン化合物含有液に第一鉄塩を添加し、前記シ
アン化合物を水不溶性塩として分離除去する方法におい
て、前記シアン化合物含有液に第一鉄塩を添加しながら
、または添加したのちに溶存酸素濃度を測定し、この溶
存酸素濃度値が急激に低下した時を第一鉄塩の添加の終
点とすることを特徴とするシアン化合物含有液の処理方
法。
アン化合物を水不溶性塩として分離除去する方法におい
て、前記シアン化合物含有液に第一鉄塩を添加しながら
、または添加したのちに溶存酸素濃度を測定し、この溶
存酸素濃度値が急激に低下した時を第一鉄塩の添加の終
点とすることを特徴とするシアン化合物含有液の処理方
法。
（２）シアン化合物含有液が連続的に流入する反応槽に
第一鉄塩を添加し、前記シアン化合物を水不溶性塩とし
て分離除去する方法において、反応槽内の溶存酸素濃度
を測定し、この溶存酸素濃度が所定値になるように第一
鉄塩を添加することを特徴とするシアン化合物含有液の
処理方法。
第一鉄塩を添加し、前記シアン化合物を水不溶性塩とし
て分離除去する方法において、反応槽内の溶存酸素濃度
を測定し、この溶存酸素濃度が所定値になるように第一
鉄塩を添加することを特徴とするシアン化合物含有液の
処理方法。
（３）シアン化合物含有液を導入して第一鉄塩と反応さ
せる反応槽と、 この反応槽に第一鉄塩を添加する手段と、前記反応槽内
の溶存酸素濃度を測定する溶存酸素計と、 この溶存酸素計で測定された溶存酸素濃度値に基づいて
第一鉄塩の添加量を製御する制御装置とを備えたことを
特徴とするシアン化合物含有液の処理装置。
せる反応槽と、 この反応槽に第一鉄塩を添加する手段と、前記反応槽内
の溶存酸素濃度を測定する溶存酸素計と、 この溶存酸素計で測定された溶存酸素濃度値に基づいて
第一鉄塩の添加量を製御する制御装置とを備えたことを
特徴とするシアン化合物含有液の処理装置。
従来の処理方法においてバラツキが発生する原因につい
て検討した結果、処理液のシアン濃度とＤｏの間には密
接な関係があり、ＤＯが一定レベルになるように第一鉄
塩の注入制御を実施すれば、安定した処理液が得られる
ことが明らかとなった。
て検討した結果、処理液のシアン濃度とＤｏの間には密
接な関係があり、ＤＯが一定レベルになるように第一鉄
塩の注入制御を実施すれば、安定した処理液が得られる
ことが明らかとなった。
第一鉄塩とＤｏはｐＨ５以上では容易に反応し、第一鉄
が次式により酸化されて第二鉄になり易い。
が次式により酸化されて第二鉄になり易い。
２Ｆｅ” ＋ Ｏ＋ ＨｚＯ→２Ｆｅ” ＋ ２０８−
・・・（５）このため前記（１）式、（３）式
、（４）式の沈殿物中の鉄塩は全て第一鉄塩（Ｆｅ２＋
）であり、添加した第一鉄塩の添加量が少過剰の場合は
ＤＯにより酸化され、次式により再溶解する。
・・・（５）このため前記（１）式、（３）式
、（４）式の沈殿物中の鉄塩は全て第一鉄塩（Ｆｅ２＋
）であり、添加した第一鉄塩の添加量が少過剰の場合は
ＤＯにより酸化され、次式により再溶解する。
Ｆｅ、 ［Ｆｅ（ＣＮ）ｓ）ａ →３Ｆｅ”＋２Ｆｅ（
ＣＮ）ニー −（６）ＦｅｘＣｕｙ（Ｆｅ
（ＣＮ）、）ｚ →ｘＦｅ”＋ｙＣｕ”＋ｚＦｅ（ＣＮ
）’５−（７）ＦｅｘＣｕｙ（Ａｇ（ＣＮ）２）、 −
） ｘＦｅ”＋ｙＣｕ”十ｚＡｇ（ＣＮ）ｉ −（８
）上記の点を実証するためＯＲＰ制御による紺青法処理
を行ったところ、シアンの処理不全が生じた。
ＣＮ）ニー −（６）ＦｅｘＣｕｙ（Ｆｅ
（ＣＮ）、）ｚ →ｘＦｅ”＋ｙＣｕ”＋ｚＦｅ（ＣＮ
）’５−（７）ＦｅｘＣｕｙ（Ａｇ（ＣＮ）２）、 −
） ｘＦｅ”＋ｙＣｕ”十ｚＡｇ（ＣＮ）ｉ −（８
）上記の点を実証するためＯＲＰ制御による紺青法処理
を行ったところ、シアンの処理不全が生じた。
この結果は後記の実施例に示すが、シアン錯体を完全に
難溶化するためには、反応光景以上の第一鉄塩が必要で
あり、その過剰斌はＤＯが一定レベル以下になるまでの
添加量が必要なことがわかった。
難溶化するためには、反応光景以上の第一鉄塩が必要で
あり、その過剰斌はＤＯが一定レベル以下になるまでの
添加量が必要なことがわかった。
本発明において処理の対象となるシアン化合物含有液は
、遊離シアンイオンや金属シアン錯イオンを有する液体
であり、具体的には、フエロシアンイオン（Ｆｅ（ＣＮ
）２−）、フェリシアンイオン［Ｆｅ（ＣＮ）ｆｆｉ−
３等の鉄シアン錯イオンを含む水や銀シアン錯イオン（
Ａｇ（ＣＮ）ｉ）を含む水のほか、カリウム、ナトリウ
ム、銅、ニッケル、亜鉛などの他の金属イオンがシアン
イオンと共存する水などがあげられる。
、遊離シアンイオンや金属シアン錯イオンを有する液体
であり、具体的には、フエロシアンイオン（Ｆｅ（ＣＮ
）２−）、フェリシアンイオン［Ｆｅ（ＣＮ）ｆｆｉ−
３等の鉄シアン錯イオンを含む水や銀シアン錯イオン（
Ａｇ（ＣＮ）ｉ）を含む水のほか、カリウム、ナトリウ
ム、銅、ニッケル、亜鉛などの他の金属イオンがシアン
イオンと共存する水などがあげられる。
上記シアン化合物含有液に添加する第一鉄塩としては、
塩化第一鉄、硫酸第一鉄などが使用できる。
塩化第一鉄、硫酸第一鉄などが使用できる。
本発明においては、被処理液中のシアン化合物を水不溶
性塩とするために、第一鉄塩を添加して反応させる。こ
の場合、シアン化合物含有液に第一鉄塩を単独で添加す
ることもできるが、第一鉄塩とともに銅塩を添加するの
が好ましい。
性塩とするために、第一鉄塩を添加して反応させる。こ
の場合、シアン化合物含有液に第一鉄塩を単独で添加す
ることもできるが、第一鉄塩とともに銅塩を添加するの
が好ましい。
銅塩としては水溶性の塩であればよく、１価の銅塩でも
２価の銅塩でもよいが、一般に１価の銅塩は難溶性で空
気により容易に酸化されるため工業的に入手することが
困難であり、硫酸銅、塩化銅、硝酸銅などの２価の銅塩
が利用可能である。
２価の銅塩でもよいが、一般に１価の銅塩は難溶性で空
気により容易に酸化されるため工業的に入手することが
困難であり、硫酸銅、塩化銅、硝酸銅などの２価の銅塩
が利用可能である。
第一鉄塩は反応の時点あるいはその後に第二鉄に酸化さ
れると水不溶性塩が生成しにくくなるので、反応時にお
ける空気酸化は避けるのが望まし％Ｎ。
れると水不溶性塩が生成しにくくなるので、反応時にお
ける空気酸化は避けるのが望まし％Ｎ。
第一鉄塩を添加して反応させる際、水不溶性塩を効率よ
く生成するため、ｐＨ調整剤を添加して反応液をＰＨ５
〜１１に調整するのが好ましい、 ＰＨ調整剤としては
塩酸、硫酸等の酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カルシ
ウム等のアルカリが使用できる。
く生成するため、ｐＨ調整剤を添加して反応液をＰＨ５
〜１１に調整するのが好ましい、 ＰＨ調整剤としては
塩酸、硫酸等の酸や、水酸化ナトリウム、水酸化カルシ
ウム等のアルカリが使用できる。
反応液がＰ）１５より低い場合には第一鉄イオンと溶存
酸素の反応が起り易く、またｐＨ１１より高い場合には
水不溶性塩が生成しにくくなる。
酸素の反応が起り易く、またｐＨ１１より高い場合には
水不溶性塩が生成しにくくなる。
本発明によるシアン化合物含有液の処理は、反応槽にシ
アン化合物含有液を導入し、これに第一鉄塩を添加して
、被処理液のシアン化合物と反応させ、水不溶性塩を生
成させる６回分式に処理を行う場合、第一鉄塩を添加し
ながら、ＤＯ計によりＤＯ濃度を測定し、または第一鉄
塩を適意添加したのち、Ｄｏ濃度を測定する操作を繰返
す。そしてＤＯ濃度の値が急激に低下した時をもって第
一鉄塩の添加の終点とする。
アン化合物含有液を導入し、これに第一鉄塩を添加して
、被処理液のシアン化合物と反応させ、水不溶性塩を生
成させる６回分式に処理を行う場合、第一鉄塩を添加し
ながら、ＤＯ計によりＤＯ濃度を測定し、または第一鉄
塩を適意添加したのち、Ｄｏ濃度を測定する操作を繰返
す。そしてＤＯ濃度の値が急激に低下した時をもって第
一鉄塩の添加の終点とする。
連続式の場合は、ＤＯ濃度が所定値になるように、すな
わち回分処理における急激に低下した時のり。
わち回分処理における急激に低下した時のり。
濃度の値と同じになるように、第一鉄塩を添加して水不
溶性塩を効率よく生成させることができる。
溶性塩を効率よく生成させることができる。
こうして反応液中に生成する水不溶性塩はそのまま固液
分離されるが、高分子凝集剤等の凝集剤を添加°して凝
集沈殿分離を行うのが好ましい、凝集剤は第−鉄塩等と
同時に添加してもよく、後から添加してもよい。また上
記の反応および凝集処理は１つの反応槽で同時に行って
もよく、時間的にずらせて行ってもよい、固液分離は沈
殿、濾過等の公知の分離手段によることができる。
分離されるが、高分子凝集剤等の凝集剤を添加°して凝
集沈殿分離を行うのが好ましい、凝集剤は第−鉄塩等と
同時に添加してもよく、後から添加してもよい。また上
記の反応および凝集処理は１つの反応槽で同時に行って
もよく、時間的にずらせて行ってもよい、固液分離は沈
殿、濾過等の公知の分離手段によることができる。
本発明では、シアン化合物含有液中に、遊離シアンまた
は易分解性のシアン化合物が共存している場合、予めこ
れらのイオンをアルカリ塩素法等で分解しておくと分離
除去効率がよくなる。アルカリ塩素法の場合には、まず
ｐＨ１０以上で塩素剤を添加して１次分解を行い、その
後ｐＨを低下させて再度塩素剤を添加して２次分解を行
う二段処理法が好ましい。
は易分解性のシアン化合物が共存している場合、予めこ
れらのイオンをアルカリ塩素法等で分解しておくと分離
除去効率がよくなる。アルカリ塩素法の場合には、まず
ｐＨ１０以上で塩素剤を添加して１次分解を行い、その
後ｐＨを低下させて再度塩素剤を添加して２次分解を行
う二段処理法が好ましい。
以上のようにしてシアン化合物含有液を処理すると、反
応液のＤｏ濃度が低下しているので、水不溶性塩中の第
一鉄が溶存酸素により第二鉄に酸化されず、再溶解する
ことがない。そのため、処理液中にシアンイオンがリー
クすることがなく、高度の処理を安定して行うことがで
きる。
応液のＤｏ濃度が低下しているので、水不溶性塩中の第
一鉄が溶存酸素により第二鉄に酸化されず、再溶解する
ことがない。そのため、処理液中にシアンイオンがリー
クすることがなく、高度の処理を安定して行うことがで
きる。
以下、本発明の実施例について説明する。
第１図は実施例のシアン化合物含有液処理装置を示す系
統図である。図において、１は反応槽であり、被処理液
管２から被処理液を導入して第一鉄塩と反応させ１反応
液３を処理液として処理液管４から取出すようになって
いる１反応槽１には、第一鉄塩供給管５、銅塩供給管６
、酸供給管７、アルカリ供給管８が連絡し、それぞれに
設けられたポンプＰ１、Ｐ２、Ｐ３．Ｐ４が制御装置９
により制御されるようになっている。反応液３中には、
モータＭにより回転する攪拌機１０、ＤＯ計１１、ｐＨ
計１２が設けられており、それぞれ制御装置９に接続し
ている。
統図である。図において、１は反応槽であり、被処理液
管２から被処理液を導入して第一鉄塩と反応させ１反応
液３を処理液として処理液管４から取出すようになって
いる１反応槽１には、第一鉄塩供給管５、銅塩供給管６
、酸供給管７、アルカリ供給管８が連絡し、それぞれに
設けられたポンプＰ１、Ｐ２、Ｐ３．Ｐ４が制御装置９
により制御されるようになっている。反応液３中には、
モータＭにより回転する攪拌機１０、ＤＯ計１１、ｐＨ
計１２が設けられており、それぞれ制御装置９に接続し
ている。
上記の処理装置によるシアン化合物含有液の処理方法は
、反応槽１に被処理液管２から被処理液を導入し、制御
装置９によりポンプＰ□、Ｐ２を駆動して、第一鉄塩供
給管５から第一鉄塩を添加し、銅塩供給管６から銅塩を
添加し、攪拌機１０を回転させて反応させ、水不溶性塩
を生成させる。この間ｐＨ計１２により反応液３のＰＨ
を測定し、そのｐ）Ｉ値によりポンプｐ３またはＰ、を
駆動して酸またはアルカリを添加し、反応液３のｐ）Ｉ
を５〜１１に制御する。
、反応槽１に被処理液管２から被処理液を導入し、制御
装置９によりポンプＰ□、Ｐ２を駆動して、第一鉄塩供
給管５から第一鉄塩を添加し、銅塩供給管６から銅塩を
添加し、攪拌機１０を回転させて反応させ、水不溶性塩
を生成させる。この間ｐＨ計１２により反応液３のＰＨ
を測定し、そのｐ）Ｉ値によりポンプｐ３またはＰ、を
駆動して酸またはアルカリを添加し、反応液３のｐ）Ｉ
を５〜１１に制御する。
Ｄｏ計１１では反応液３のＤＯ濃度を測定し、そのＤＯ
濃度値を制御装置９に入力する。制御装置９には予めビ
ーカーテスト等によりＤＯ濃度値が急激に低下する時点
のＤＯ濃度を設定しておき、そのＤｏ濃度になる時点を
第一鉄塩添加の終点とするようにポンプＰ１を制御する
。ＤＯが６ｍｇ／Ｑ以下、好ましくは３ｍ１ｇ／Ｑ以下
、さらに好ましくは２ ｒａｇ／Ｑ以下となる時点を終
点とするように制御することもできる。
濃度値を制御装置９に入力する。制御装置９には予めビ
ーカーテスト等によりＤＯ濃度値が急激に低下する時点
のＤＯ濃度を設定しておき、そのＤｏ濃度になる時点を
第一鉄塩添加の終点とするようにポンプＰ１を制御する
。ＤＯが６ｍｇ／Ｑ以下、好ましくは３ｍ１ｇ／Ｑ以下
、さらに好ましくは２ ｒａｇ／Ｑ以下となる時点を終
点とするように制御することもできる。
第一鉄塩の添加とＤｏ濃度値の測定は連続的に行っても
よく、また適当量の第一鉄塩を添加して反応させた後、
Ｄｏ濃度を測定する操作を繰返えしてもよい０反応後、
反応液３を処理液として処理液管４から取出し、固液分
離により水不溶性塩を生成させる。
よく、また適当量の第一鉄塩を添加して反応させた後、
Ｄｏ濃度を測定する操作を繰返えしてもよい０反応後、
反応液３を処理液として処理液管４から取出し、固液分
離により水不溶性塩を生成させる。
上記の反応はバッチ式で行ってもよく、連続式で行って
もよい。バッチ式の場合はＤｏ濃度値の急激な低下の時
点を検出するのに適している。連続式の場合は反応槽が
完全混合型ならばＤＯ濃度値が所定の値になるように第
一鉄塩を添加すればよく、また反応槽が押し出し流れ型
ならば、液の流れに沿って複数個のＤＯ計を設置し、最
下流のＤＯ計のＤＯ濃度値が所定の値になるように第一
鉄塩を添加することにより、第一鉄塩の添加量制御が可
能である。
もよい。バッチ式の場合はＤｏ濃度値の急激な低下の時
点を検出するのに適している。連続式の場合は反応槽が
完全混合型ならばＤＯ濃度値が所定の値になるように第
一鉄塩を添加すればよく、また反応槽が押し出し流れ型
ならば、液の流れに沿って複数個のＤＯ計を設置し、最
下流のＤＯ計のＤＯ濃度値が所定の値になるように第一
鉄塩を添加することにより、第一鉄塩の添加量制御が可
能である。
実施例１および比較例１ 紺青処理
鉄シアン錯イオンを含むメツキ廃水（全ＣＮ ６５ｗａ
ｇ／Ｑ、 Ｚｎ ２８ＩＩｇＩＱ、 Ｆｇ ８Ｂ／Ｑ）
を通常のアルカリ塩素性二段処理（−次： ｐＨ１０，
５、ＯＲＰ ５００■■、２０分間反応、二次：ｐ）１
８、ＯＲＰ ７５０■■、３０分間反応）で処理して、
全ＣＮを２５ｒａｇ／（ｌにした後、第一鉄塩としてＦ
ｅ５０．・７Ｈ２０を添加し、ｐＨ６に調整して紺青処
理を行った。このときのＤｏ濃度値、ＯＲＰ値、および
処理水全シアンとＦｅ５０．・７Ｈ２０添加量との関係
を第２図に示す。
ｇ／Ｑ、 Ｚｎ ２８ＩＩｇＩＱ、 Ｆｇ ８Ｂ／Ｑ）
を通常のアルカリ塩素性二段処理（−次： ｐＨ１０，
５、ＯＲＰ ５００■■、２０分間反応、二次：ｐ）１
８、ＯＲＰ ７５０■■、３０分間反応）で処理して、
全ＣＮを２５ｒａｇ／（ｌにした後、第一鉄塩としてＦ
ｅ５０．・７Ｈ２０を添加し、ｐＨ６に調整して紺青処
理を行った。このときのＤｏ濃度値、ＯＲＰ値、および
処理水全シアンとＦｅ５０．・７Ｈ２０添加量との関係
を第２図に示す。
比較例１はＯＲＰ制御による方法であり、第一鉄塩の添
加ＯＮ −ＯＦＦの電位設定は、ＯＲＰ値変比変化配の
急な範囲から選ばれる。例えば第２図において。
加ＯＮ −ＯＦＦの電位設定は、ＯＲＰ値変比変化配の
急な範囲から選ばれる。例えば第２図において。
設定電位は３００〜７０（ｌａＶの範囲で選定され、３
００■■で第一鉄塩の添加ＯＦＦ、４００■■でＯＮと
いうような制御を行った。ところがこのような設定値を
選定した場合は、第２図から明らかなように、シアンの
難溶化はまだ完了していない。このためさらに第一鉄塩
が添加されるようなＯＲＰ値を選定する必要があるが、
ＯＲＰ値３００■■以下では、第一鉄塩添加量に対する
ＯＲＰの変化が緩慢であり、制御が困難である。シアン
処理の安全を見込んで、低いＯＲＰ値を設定した場合は
第一鉄塩の過剰注入となり実用的でない。
００■■で第一鉄塩の添加ＯＦＦ、４００■■でＯＮと
いうような制御を行った。ところがこのような設定値を
選定した場合は、第２図から明らかなように、シアンの
難溶化はまだ完了していない。このためさらに第一鉄塩
が添加されるようなＯＲＰ値を選定する必要があるが、
ＯＲＰ値３００■■以下では、第一鉄塩添加量に対する
ＯＲＰの変化が緩慢であり、制御が困難である。シアン
処理の安全を見込んで、低いＯＲＰ値を設定した場合は
第一鉄塩の過剰注入となり実用的でない。
一方、実施例１はＤｏ濃度値により第一鉄塩の添加を制
御する方法であり、この方法では、シアン錯イオンが低
レベルまで処理された後、Ｄｏ濃度値が急激に低下して
おり、例えばＤＯ濃度が３ ｍｇＩＱ以下になるまで第
一鉄塩を添加すれば、全シアン濃度１ ｙａｇ／Ｑ以下
の処理水が得られることが分かる。
御する方法であり、この方法では、シアン錯イオンが低
レベルまで処理された後、Ｄｏ濃度値が急激に低下して
おり、例えばＤＯ濃度が３ ｍｇＩＱ以下になるまで第
一鉄塩を添加すれば、全シアン濃度１ ｙａｇ／Ｑ以下
の処理水が得られることが分かる。
施例２および比較例２ 銀シアン、鉄シアンを含む廃水
の処理 銀シアン、鉄シアンを含むメツキ廃水を通常のようにア
ルカリ塩素処理後、ｐＨ８〜８．５で第一鉄塩としてＦ
ｅ５０．・７Ｈ２０を添加して処理した。アルカリ塩素
処理後の水質はｐＨ７〜７．５、全ＣＮ ５．８〜１０
ｍｇ／Ｑ、 Ｃｕ ２０ｍｇ／Ｑ、 Ａｇ ５．Ｏｍｇ
／Ｑ、 Ｆｅ ３ｍｇ／Ｑであり、処理水量は５ポ／ｈ
ｒである。
の処理 銀シアン、鉄シアンを含むメツキ廃水を通常のようにア
ルカリ塩素処理後、ｐＨ８〜８．５で第一鉄塩としてＦ
ｅ５０．・７Ｈ２０を添加して処理した。アルカリ塩素
処理後の水質はｐＨ７〜７．５、全ＣＮ ５．８〜１０
ｍｇ／Ｑ、 Ｃｕ ２０ｍｇ／Ｑ、 Ａｇ ５．Ｏｍｇ
／Ｑ、 Ｆｅ ３ｍｇ／Ｑであり、処理水量は５ポ／ｈ
ｒである。
比較例２では２００■■ テ第−鉄塩添加ＯＦＦ、３０
０■■でＯＮの運転を行った。
０■■でＯＮの運転を行った。
一方、実施例２では、ＯＲＰ計の替りにＤＯ計を使って
第一鉄塩添加の制御を行った。ＯＲＰ値およびＤｏ濃度
値と第−鉄塩添加量の関係を第３図に示す。
第一鉄塩添加の制御を行った。ＯＲＰ値およびＤｏ濃度
値と第−鉄塩添加量の関係を第３図に示す。
また第３図の結果に基づき、ＤＯ濃度値３ＢＩＱで第一
鉄塩の添加ＯＮ、２ ｍｇ＃ｌでＯＦＦとした。ＯＲＰ
計で制御した場合とＤＯ計で制御した場合の沈殿槽出口
の処理水を濾紙Ｎｎ５Ａで濾過した濾液の分析結果を表
１に示す。
鉄塩の添加ＯＮ、２ ｍｇ＃ｌでＯＦＦとした。ＯＲＰ
計で制御した場合とＤＯ計で制御した場合の沈殿槽出口
の処理水を濾紙Ｎｎ５Ａで濾過した濾液の分析結果を表
１に示す。
表１
表２
処理水分析値（液温２６℃）
表１に示すように、ＯＲＰ計で制御した場合の処理水の
水質の変動は大きいが、ＤＯ計で制御した場合は安定し
て良好な水質の処理水が得られ、ＤＯ計による制御の有
効性が実証された。
水質の変動は大きいが、ＤＯ計で制御した場合は安定し
て良好な水質の処理水が得られ、ＤＯ計による制御の有
効性が実証された。
実施例３
遊離シアン５ ＷＡＧＥＤ （ＣＮとして）とフェロシ
アン２ｍｇ、１（ＣＮとして）を含む廃水に、第一鉄塩
ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０と銅塩ＣｕＳＯ４を添加し、Ｄｏ
計により制御して処理を行った。結果を表２に示す。
アン２ｍｇ、１（ＣＮとして）を含む廃水に、第一鉄塩
ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０と銅塩ＣｕＳＯ４を添加し、Ｄｏ
計により制御して処理を行った。結果を表２に示す。
表２に示すように、銅塩を併用し、ＤＯ濃度値を指標と
して第一鉄塩の添加量を適正な値に制御すれば、遊離シ
アンを含む廃水の処理も可能であることがわかる。
して第一鉄塩の添加量を適正な値に制御すれば、遊離シ
アンを含む廃水の処理も可能であることがわかる。
以上の通り、本発明によれば、Ｄｏ濃度の値を指標とし
て第一鉄塩の添加量を制御するようにしたので、第一鉄
塩を過不足なく添加して、シアン化合物含有液を効率よ
く高度に、しかも安定して処理することができ、シアン
濃度の低い処理液を得ることができる。
て第一鉄塩の添加量を制御するようにしたので、第一鉄
塩を過不足なく添加して、シアン化合物含有液を効率よ
く高度に、しかも安定して処理することができ、シアン
濃度の低い処理液を得ることができる。
第１図は実施例の処理装置を示す系統図、第２図および
第３図は実施例の結果を示すグラフである。 １：反応槽、２：被処理液管、３：反応液、４：処理液
管、５：第一鉄塩供給管、９：制御装置、１０：攪拌機
、１１ ： Ｄｏ計、１２ ： ｐ）ｌ計。 第３図 °代理人 弁理士 柳 原 成
第３図は実施例の結果を示すグラフである。 １：反応槽、２：被処理液管、３：反応液、４：処理液
管、５：第一鉄塩供給管、９：制御装置、１０：攪拌機
、１１ ： Ｄｏ計、１２ ： ｐ）ｌ計。 第３図 °代理人 弁理士 柳 原 成
Claims (3)
- （１）シアン化合物含有液に第一鉄塩を添加し、前記シ
アン化合物を水不溶性塩として分離除去する方法におい
て、前記シアン化合物含有液に第一鉄塩を添加しながら
、または添加したのちに溶存酸素濃度を測定し、この溶
存酸素濃度値が急激に低下した時を第一鉄塩の添加の終
点とすることを特徴とするシアン化合物含有液の処理方
法。 - （２）シアン化合物含有液が連続的に流入する反応槽に
第一鉄塩を添加し、前記シアン化合物を水不溶性塩とし
て分離除去する方法において、反応槽内の溶存酸素濃度
を測定し、この溶存酸素濃度が所定値になるように第一
鉄塩を添加することを特徴とするシアン化合物含有液の
処理方法。 - （３）シアン化合物含有液を導入して第一鉄塩と反応さ
せる反応槽と、 この反応槽に第一鉄塩を添加する手段と、 前記反応槽内の溶存酸素濃度を測定する溶存酸素計と、 この溶存酸素計で測定された溶存酸素濃度値に基づいて
第一鉄塩の添加量を制御する制御装置とを備えたことを
特徴とするシアン化合物含有液の処理装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2196664A JPH0675707B2 (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | シアン化合物含有液の処理方法および装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2196664A JPH0675707B2 (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | シアン化合物含有液の処理方法および装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0483590A true JPH0483590A (ja) | 1992-03-17 |
| JPH0675707B2 JPH0675707B2 (ja) | 1994-09-28 |
Family
ID=16361545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2196664A Expired - Lifetime JPH0675707B2 (ja) | 1990-07-25 | 1990-07-25 | シアン化合物含有液の処理方法および装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0675707B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05277473A (ja) * | 1992-04-01 | 1993-10-26 | Ebara Infilco Co Ltd | 還元剤含有廃水の処理方法及び処理装置 |
| JP2011173046A (ja) * | 2010-02-23 | 2011-09-08 | Jfe Steel Corp | シアン含有排水の処理方法および処理装置 |
| JP2013208550A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kurita Water Ind Ltd | シアン含有排水の処理方法 |
| JP2013208551A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kurita Water Ind Ltd | シアン含有排水の処理方法 |
| US10661444B2 (en) | 2014-03-31 | 2020-05-26 | Intelligrated Headquarters, Llc | Autonomous truck loader and unloader |
| WO2022039182A1 (ja) * | 2020-08-19 | 2022-02-24 | 栗田工業株式会社 | シアン含有水の処理方法および処理装置 |
-
1990
- 1990-07-25 JP JP2196664A patent/JPH0675707B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05277473A (ja) * | 1992-04-01 | 1993-10-26 | Ebara Infilco Co Ltd | 還元剤含有廃水の処理方法及び処理装置 |
| JP2011173046A (ja) * | 2010-02-23 | 2011-09-08 | Jfe Steel Corp | シアン含有排水の処理方法および処理装置 |
| JP2013208550A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kurita Water Ind Ltd | シアン含有排水の処理方法 |
| JP2013208551A (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kurita Water Ind Ltd | シアン含有排水の処理方法 |
| US10661444B2 (en) | 2014-03-31 | 2020-05-26 | Intelligrated Headquarters, Llc | Autonomous truck loader and unloader |
| WO2022039182A1 (ja) * | 2020-08-19 | 2022-02-24 | 栗田工業株式会社 | シアン含有水の処理方法および処理装置 |
| JP2022034874A (ja) * | 2020-08-19 | 2022-03-04 | 栗田工業株式会社 | シアン含有水の処理方法および処理装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0675707B2 (ja) | 1994-09-28 |
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