JPH048430B2 - - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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-
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/2208—Compounds having tin linked only to carbon, hydrogen and/or halogen
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
本発明は鉱物表面を積層するために特に好適な
モノアルキルフルオル錫化合物に関する。 本発明の課題は一般式 〔式中、Ｒは炭素原子１〜12のアルキル基を表
わし、Ｘは弗素又はカルボキシレートを表わし、
Ｙは塩素、カルボキシレート又は残基
モノアルキルフルオル錫化合物に関する。 本発明の課題は一般式 〔式中、Ｒは炭素原子１〜12のアルキル基を表
わし、Ｘは弗素又はカルボキシレートを表わし、
Ｙは塩素、カルボキシレート又は残基
【式】を表わすか、又はＸ及びＹは一緒
になつて酸素を表わす〕モノアルキルフルオル錫
化合物であり、この際、式中Ｙが
化合物であり、この際、式中Ｙが
【式】
を表わし、Ｘが弗素を表わすのが有利である。特
にＲがブチル基又はオクチル基を表わすようなも
のが有利である。 更に本発明の課題は、Ｙは
にＲがブチル基又はオクチル基を表わすようなも
のが有利である。 更に本発明の課題は、Ｙは
【式】であ
る一般式の化合物の製法であり、アルキルスタ
ノン酸（Alkylstanonsaure）と弗化水素とをモ
ル比１：２で20〜100℃で反応させることよりな
る。 更に、本発明の課題はＸが弗素をを表わし、Ｙ
がカルボキシレートを表わす一般式の化合物の
製法であり、得られたスタノキサンを過剰のカル
ボン酸と70〜120℃で反応させ、生じた反応水を
除去することよりなる。 更に本発明の課題は、ＸとＹが一緒になつて酸
素を表わす一般式の化合物の製法であり、アル
キルスタノン酸を弗化水素とを１：１のモル比で
20〜100℃で反応させることよりなる。 更に、本発明の課題はＸが弗素を表わし、Ｙが
塩素を表わす一般式の化合物の製法であり、オ
ルガノトリクロル錫とアルカリ金属弗化物の10％
水溶液とをモル比１：２で80〜100℃で反応させ
ることよりなる。 よくわかるように本発明の化合物をモノマーと
して表わした。しかし、錫の置換分により、特に
オルガノ錫−酸素及びオルガノ錫−弗素−化合物
においてはポリマー構造が形成されるということ
は公知のことである（W.P.Neumann著、Die
Organische Chemie des Zinns、Ferd.−Enke−
Verlag社、スチユツトガルト、1967年、第13頁
及び134頁）。 更にアルキル基によつてはスタノキサンも相応
する水素化物と平衡となりうる〔ここれに関して
は、例えばW.P.Neumann著、Die Organi−sche
Chemie des Zinns、Ferd.−Enke−Verlag社、
1967年中のヒドロキシド及びスタノキサンの間の
平衡に関する観察（die Gleichgewic−
htsbetrachtungenzwischen Hydroxiden und
Sfannoxanen）を参照〕。 本発明による化合物は従来使用した錫化合物に
対し大きな利点を有することが判明した。 本発明による物質を表面の疎水化のために使用
することができる；例えば繊維の仕上げ及び例え
ば建築物において鉱物の表面の処理がこれに属す
る。 こうして分子中の結合している弗素部分は鉱物
表面に対し非常に改良された接着性に作用する；
繊維仕上げにおいては弗素への水素結合を介して
良好な接着性を示す。 疎水性仕上げのための基材としては特に砂岩及
び通気コンクリート、更にコンクリート及びアス
ベストセメントが好適である。 本発明による化合物を高温で使用する際、錫塩
素化合物に比較して高熱分解ガス中に不所望の塩
酸含量が少量に押さえられているかもしくは全く
阻止される。弗素は高熱分解の際、大部分が鉱物
表面に残るので、非常に少量の弗化水素酸のみ遊
離する。これは鉄含有工材に不動態化に作用する
ので塩酸におけるような高い腐食作用は予想され
ない。更に、廃ガス中の弗化水素酸は簡単な沈殿
反応例えば石灰での反応により容易に定量的に除
去することができる。 本発明による化合物を溶液の形で入手すること
は可能である。しかしながら、更にこれは固体と
して加工する場合、非常に良好な特性を有する。
これはパラパラした粉末として例えば塊を作ると
いつた不所望な特性を有さない。 モノアルキル錫化合物及び別に存在する弗素化
合物の別々の使用に対して、唯一の化合物を配量
するだけでよく、このために一定の元素比になる
という利点を有する。 意想外にも、記載した例の多くの場合に、例え
ばジブチル錫ジフルオリドにおけるよりも分解温
度が低いので、熱分解法使用の場合には熱分解温
度を下げるという可能性が明らかになつた。更
に、熱分解において非常に少量の物質のみがジオ
ルガノ錫化合物として逃げるということは非常に
大きな利点である。こうして室温から500℃まで
１分あたり10℃の加熱速度において例えばジブチ
ル錫ジフルオリドにおけるより約20重量％僅かな
損失がビス−（モノブチルジフルオル）−スタノキ
サンにおいて測定され、ビス（モノオクチルジフ
ルオル）−スタノキサンにおいては約15重量％で
ある。 記載した化合物はそれ自体で、又は助剤と（固
体、例えばアエロジルのような流動性に有利な影
響を与えるものと）混合して、又は他の弗化物、
例えばNH4F、KF又はSbF3と錯体を形成して使
用することができる。 例 １ ビス−（モノブチルジフルオロ）−スタノキサン ブチルスタノン酸208.7ｇを20％水溶液として
の弗化水素40ｇ中に入れる。発熱反応が終わつた
後、更に２時間80〜90℃で後反応させ、次いで濾
過する。十分に吸引濾過した生成物を60℃及び80
mmHgで恒量まで乾燥させる。 収率：91％。欠けている錫量は過剰のNaOH
で溶液からブチルスタノン酸として再び析出させ
ることができる。 分析：Sn＝51.99重量％（理論値は53.5重量
％）；Ｆ＝15.3（理論値17.1）重量％。 融点：203〜206℃ 例 ２ ビス−（モノ−ｎ−オクチルジフルオル）−スタ
ノキサン オクチルスタノン酸79.48ｇを水100ml中の40％
HF溶液30ｇ中に撹拌下に入れ、２時間80℃で後
撹拌する。水50mlで更に希釈し、濾別して沈殿を
乾燥させる。 収量：85ｇ（定量） 分析：Sn＝41.8（理論値は42.7）重量％； Ｆ＝12.9（理論値13.7重量％）。 融点：200℃ 例 ３ ビス−（モノ−ｎ−オクチルジフルオル）−スタ
ノキサン 例２と同様に行なうが過剰のHFを使用する
（オクチルスタノン酸１モルに対しHF6モル）。
例２と同様に処理する。過剰のHF水溶液中に透
明にとけるブチルスタノン酸と反対にここでは、
反応してジフルオル錫化合物になるだけである。 収率はほとんど定量的である。 分析：Sn＝41.4（理論値42.7）重量％；Ｆ＝13.0
（理論値13.7）重量％。 例 ４ ジフルオル−モノオクチル錫クロリドオクチル
錫トリクロリド33.8ｇをアセトン10ml中に溶か
し、水100ml中のKF12ｇの溶液に入れる。すぐに
沈殿が生じる。浴温80℃でアセトンを除去した
後、濾過し、乾燥させる。 収量：30.2ｇ（理論値の99.3％） 分析：Sn＝37.7（理論値は38.9）重量％； Ｆ＝11.1（理論値12.5重量％）；Cl＝9.6（理論値
11.6）重量％。 懸濁液の長時間加熱の際に、生成物の塩素含量
は著しく減少する。 例 ５ モノブチルフルオル錫オキシド ブチルスタノン酸20.87ｇを40％溶液としての
HF20ｇ中に加え、２時間80℃に保持する。その
後濾別し、乾燥させる。 収量：21ｇ（定量的）。 分析：Sn＝56.0（理論値56.3）重量％； Ｆ＝8.2（理論値9.0）重量％。 例 ６ モノオクチルジフルオル錫アセテート ビス−（モノ−ｎ−オクチルジフルオル）−スタ
ノキサン55.6ｇ（0.1モル）を酢酸120ｇ中の無水
酢酸10.2ｇ（0.1モル）と共に加熱沸騰させる。
すべてが透明に溶ける。酢酸を留去すると粘性の
液体64.5ｇ（理論値の98％）が残る。少量の酢酸
でも、同じ最終生成物が得られるが、この際反応
の間すべてが透明にとけることはない。 溶解性：沸騰酢酸100ｇ中55ｇ。 分析：Sn＝53.3（理論値36.11）重量％； Ｆ＝10.8（理論値11.56）重量％。 反応の間に過剰の酢酸無水物において弗化アセ
チルが去る。 例 ７ モノブチルジフルオル錫アセテート ビス−（モノブチルジフルオル）−スタノキサン
48.90ｇ（0.11モル）を無水酢酸10.2ｇ（0.1モル）
と例６と同様に処理する。 収量：硬い固体52ｇ（理論値の95％）。 溶解性：沸騰酢酸100ｇ中に65ｇ。 分析：Sn＝42.3（埋論値43.53）重量％、 Ｆ＝12.4（理論値13.9）重量％。 融解範囲：80℃で開始、117℃で完全にとける。
ノン酸（Alkylstanonsaure）と弗化水素とをモ
ル比１：２で20〜100℃で反応させることよりな
る。 更に、本発明の課題はＸが弗素をを表わし、Ｙ
がカルボキシレートを表わす一般式の化合物の
製法であり、得られたスタノキサンを過剰のカル
ボン酸と70〜120℃で反応させ、生じた反応水を
除去することよりなる。 更に本発明の課題は、ＸとＹが一緒になつて酸
素を表わす一般式の化合物の製法であり、アル
キルスタノン酸を弗化水素とを１：１のモル比で
20〜100℃で反応させることよりなる。 更に、本発明の課題はＸが弗素を表わし、Ｙが
塩素を表わす一般式の化合物の製法であり、オ
ルガノトリクロル錫とアルカリ金属弗化物の10％
水溶液とをモル比１：２で80〜100℃で反応させ
ることよりなる。 よくわかるように本発明の化合物をモノマーと
して表わした。しかし、錫の置換分により、特に
オルガノ錫−酸素及びオルガノ錫−弗素−化合物
においてはポリマー構造が形成されるということ
は公知のことである（W.P.Neumann著、Die
Organische Chemie des Zinns、Ferd.−Enke−
Verlag社、スチユツトガルト、1967年、第13頁
及び134頁）。 更にアルキル基によつてはスタノキサンも相応
する水素化物と平衡となりうる〔ここれに関して
は、例えばW.P.Neumann著、Die Organi−sche
Chemie des Zinns、Ferd.−Enke−Verlag社、
1967年中のヒドロキシド及びスタノキサンの間の
平衡に関する観察（die Gleichgewic−
htsbetrachtungenzwischen Hydroxiden und
Sfannoxanen）を参照〕。 本発明による化合物は従来使用した錫化合物に
対し大きな利点を有することが判明した。 本発明による物質を表面の疎水化のために使用
することができる；例えば繊維の仕上げ及び例え
ば建築物において鉱物の表面の処理がこれに属す
る。 こうして分子中の結合している弗素部分は鉱物
表面に対し非常に改良された接着性に作用する；
繊維仕上げにおいては弗素への水素結合を介して
良好な接着性を示す。 疎水性仕上げのための基材としては特に砂岩及
び通気コンクリート、更にコンクリート及びアス
ベストセメントが好適である。 本発明による化合物を高温で使用する際、錫塩
素化合物に比較して高熱分解ガス中に不所望の塩
酸含量が少量に押さえられているかもしくは全く
阻止される。弗素は高熱分解の際、大部分が鉱物
表面に残るので、非常に少量の弗化水素酸のみ遊
離する。これは鉄含有工材に不動態化に作用する
ので塩酸におけるような高い腐食作用は予想され
ない。更に、廃ガス中の弗化水素酸は簡単な沈殿
反応例えば石灰での反応により容易に定量的に除
去することができる。 本発明による化合物を溶液の形で入手すること
は可能である。しかしながら、更にこれは固体と
して加工する場合、非常に良好な特性を有する。
これはパラパラした粉末として例えば塊を作ると
いつた不所望な特性を有さない。 モノアルキル錫化合物及び別に存在する弗素化
合物の別々の使用に対して、唯一の化合物を配量
するだけでよく、このために一定の元素比になる
という利点を有する。 意想外にも、記載した例の多くの場合に、例え
ばジブチル錫ジフルオリドにおけるよりも分解温
度が低いので、熱分解法使用の場合には熱分解温
度を下げるという可能性が明らかになつた。更
に、熱分解において非常に少量の物質のみがジオ
ルガノ錫化合物として逃げるということは非常に
大きな利点である。こうして室温から500℃まで
１分あたり10℃の加熱速度において例えばジブチ
ル錫ジフルオリドにおけるより約20重量％僅かな
損失がビス−（モノブチルジフルオル）−スタノキ
サンにおいて測定され、ビス（モノオクチルジフ
ルオル）−スタノキサンにおいては約15重量％で
ある。 記載した化合物はそれ自体で、又は助剤と（固
体、例えばアエロジルのような流動性に有利な影
響を与えるものと）混合して、又は他の弗化物、
例えばNH4F、KF又はSbF3と錯体を形成して使
用することができる。 例 １ ビス−（モノブチルジフルオロ）−スタノキサン ブチルスタノン酸208.7ｇを20％水溶液として
の弗化水素40ｇ中に入れる。発熱反応が終わつた
後、更に２時間80〜90℃で後反応させ、次いで濾
過する。十分に吸引濾過した生成物を60℃及び80
mmHgで恒量まで乾燥させる。 収率：91％。欠けている錫量は過剰のNaOH
で溶液からブチルスタノン酸として再び析出させ
ることができる。 分析：Sn＝51.99重量％（理論値は53.5重量
％）；Ｆ＝15.3（理論値17.1）重量％。 融点：203〜206℃ 例 ２ ビス−（モノ−ｎ−オクチルジフルオル）−スタ
ノキサン オクチルスタノン酸79.48ｇを水100ml中の40％
HF溶液30ｇ中に撹拌下に入れ、２時間80℃で後
撹拌する。水50mlで更に希釈し、濾別して沈殿を
乾燥させる。 収量：85ｇ（定量） 分析：Sn＝41.8（理論値は42.7）重量％； Ｆ＝12.9（理論値13.7重量％）。 融点：200℃ 例 ３ ビス−（モノ−ｎ−オクチルジフルオル）−スタ
ノキサン 例２と同様に行なうが過剰のHFを使用する
（オクチルスタノン酸１モルに対しHF6モル）。
例２と同様に処理する。過剰のHF水溶液中に透
明にとけるブチルスタノン酸と反対にここでは、
反応してジフルオル錫化合物になるだけである。 収率はほとんど定量的である。 分析：Sn＝41.4（理論値42.7）重量％；Ｆ＝13.0
（理論値13.7）重量％。 例 ４ ジフルオル−モノオクチル錫クロリドオクチル
錫トリクロリド33.8ｇをアセトン10ml中に溶か
し、水100ml中のKF12ｇの溶液に入れる。すぐに
沈殿が生じる。浴温80℃でアセトンを除去した
後、濾過し、乾燥させる。 収量：30.2ｇ（理論値の99.3％） 分析：Sn＝37.7（理論値は38.9）重量％； Ｆ＝11.1（理論値12.5重量％）；Cl＝9.6（理論値
11.6）重量％。 懸濁液の長時間加熱の際に、生成物の塩素含量
は著しく減少する。 例 ５ モノブチルフルオル錫オキシド ブチルスタノン酸20.87ｇを40％溶液としての
HF20ｇ中に加え、２時間80℃に保持する。その
後濾別し、乾燥させる。 収量：21ｇ（定量的）。 分析：Sn＝56.0（理論値56.3）重量％； Ｆ＝8.2（理論値9.0）重量％。 例 ６ モノオクチルジフルオル錫アセテート ビス−（モノ−ｎ−オクチルジフルオル）−スタ
ノキサン55.6ｇ（0.1モル）を酢酸120ｇ中の無水
酢酸10.2ｇ（0.1モル）と共に加熱沸騰させる。
すべてが透明に溶ける。酢酸を留去すると粘性の
液体64.5ｇ（理論値の98％）が残る。少量の酢酸
でも、同じ最終生成物が得られるが、この際反応
の間すべてが透明にとけることはない。 溶解性：沸騰酢酸100ｇ中55ｇ。 分析：Sn＝53.3（理論値36.11）重量％； Ｆ＝10.8（理論値11.56）重量％。 反応の間に過剰の酢酸無水物において弗化アセ
チルが去る。 例 ７ モノブチルジフルオル錫アセテート ビス−（モノブチルジフルオル）−スタノキサン
48.90ｇ（0.11モル）を無水酢酸10.2ｇ（0.1モル）
と例６と同様に処理する。 収量：硬い固体52ｇ（理論値の95％）。 溶解性：沸騰酢酸100ｇ中に65ｇ。 分析：Sn＝42.3（埋論値43.53）重量％、 Ｆ＝12.4（理論値13.9）重量％。 融解範囲：80℃で開始、117℃で完全にとける。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜12のアルキル基を
表わし、Ｘは弗素又はカルボキシレートを表わ
し、Ｙは塩素、カルボキシレート又は残基
【式】を表わすか、又はＸ及びＹは一緒 になつて酸素を表わす〕のモノアルキルフルオル
錫化合物。 ２ Ｙが残基【式】を表わし、Ｘが弗素 を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ Ｒがブチル基又はオクチル基を表わす特許請
求の範囲第２項記載の化合物。 ４ 一般式 〔式、Ｒは炭素原子数１〜12のアルキル基を表
わし、Ｘは弗素又はカルボキシレートを表わし、
Ｙは【式】を表わす〕のモノアルキルフ ルオル錫化合物を製造するために、アルキルスタ
ノン酸を弗化水素とモル比１：２で20〜100℃で
反応させることを特徴とするモノアルキルフルオ
ル錫化合物の製法。 ５ 一般式 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜12のアルキル基を
表わし、Ｘは弗素を表わし、Ｙはカルボキシレー
トを表わす〕のモノアルキルフルオル錫化合物を
製造するために、アルキルスタノン酸を弗化水素
とモル比１：２で20〜100℃で反応させ、こうし
て得られたスタノキサンを過剰のカルボン酸と70
〜120℃で反応させ、生じた反応水を除去するこ
とを特徴とするモノアルキルフルオル錫化合物の
製法。 ６ 一般式 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜12のアルキル基を
表わし、Ｘ及びＹは一緒になつて酸素を表わす〕
のモノアルキルフルオル錫化合物を製造するため
に、アルキルスタノン酸と弗化水素をモル比１：
１で20〜100℃で反応させることを特徴とするモ
ノアルキルフルオル錫化合物の製法。 ７ 一般式 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜12のアルキル基を
表わし、Ｘは弗素を表わし、Ｙは塩素を表わす〕
のモノアルキルフルオル錫化合物を製造するため
に、オルガノトリクロル錫をアルカリ金属弗化物
の10％水溶液とモル比１：２で80〜100℃で反応
させることを特徴とするモノアルキルフルオル錫
化合物の製法。
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
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Publications (2)
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| JP (1) | JPH048430B2 (ja) |
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- 1981-07-31 JP JP56119412A patent/JPH048430B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
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|---|
| INORGANIC CHEMISTRY=1972 * |
Also Published As
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| EP0045390A2 (de) | 1982-02-10 |
| EP0045390B1 (de) | 1983-05-11 |
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