JPH048469B2 - - Google Patents

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JPH048469B2
JPH048469B2 JP60172850A JP17285085A JPH048469B2 JP H048469 B2 JPH048469 B2 JP H048469B2 JP 60172850 A JP60172850 A JP 60172850A JP 17285085 A JP17285085 A JP 17285085A JP H048469 B2 JPH048469 B2 JP H048469B2
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Description

【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野) 本発明はフイルター装置シーリング用室温硬化
性組成物、特には半導体用結晶、デバイス、各種
電子機器の生産、病院や生物研究室などにおいて
要求される清浄なガス体を得るために使用されて
いるフイルター装置のシーリング用として有用と
される。室温硬化性で粘着性に富み、注入作業性
もよいフイルター装置シーリング用組成物に関す
るものである。 (従来の技術) シリコーンゲル組成物をフイルター装置のシー
リングに使用するということは特開昭59−193112
号公報で提案されている。 しかし、このシリコーンゲル組成物は半導体装
置の被覆剤、人工乳房材料、長期療養者の床ずれ
防止剤、自動車の衝撃吸収剤などへの利用として
開発されたものであるため、これをフイルター装
置へのシーリングに使用すると、例えば2官能の
オルガノハイドロジエンポリシロキサンを架橋剤
とする組成物(米国特許第3020260号明細書参照)
は8時間程度のポツトライフを経て室温硬化させ
るとけい素原子に結合した水素原子(≡SiH結
合)が一部加水分解するために表面硬化性がわる
くなつて適切な室温硬化性組成物が得られ難くな
るという不利があるし、特公昭55−41705号公報、
特開昭51−126387号、特開昭56−143241号公報に
開示されているシリコーンゲルはいずれも熱硬化
性組成物に関するものであつて、室温硬化性につ
いての説明はなされていない。 (発明の構成) 本発明は特にガス浄化用のフイルター装置シー
リング用として好適とされる室温硬化性のシリコ
ーンゲル組成物に関するものであり、これは1)
(ここにR1、R2はメチル基またはフエニル基、
nは正の整数)で示される、25℃における粘度が
100〜5000cSの分子鎖両末端がジオルガノビニル
シリル基で封鎖されたオルガノポリシロキサン
100重量部、2)上記第1成分中のビニル基1モ
ル当りけい素原子に結合した水素原子(≡SiH結
合)を0.4〜2.0モル供給する量の、式
【式】 (ここにR3は同種または異種の非置換または
置換飽和1価炭化水素基、a=1.3〜2.0、b=
0.02〜1.0でa+b=1.8〜3.0)で示される。1分
子中に≡SiH結合も少なくとも2個含有する、第
1成分と相溶するオルガノハイドロジエンポリシ
ロキサン、3)(CH33SiO0.5単位とSiO2単位と
からなり、(CH33SiO0.5/SiO2=0.4〜1.0モル/
モルである。上記第1成分と相溶性であるメチル
シロキサン1〜50重量部、4)触媒量の白金化合
物、5)反応抑制剤0〜5重量部とからなり、硬
化後の弾性率が5×103〜5×104ダイン/cm2であ
ることを特徴とするものである。 すなわち、本明者らはガス浄化用フイルター装
置のシーリング剤としてのシリコーン組成物につ
いて種々検討した結果、このシリコーン剤として
はエアーフイルターのシーリングを工場だけで
なく現場施工もできるようにするには室温下で適
度のポツトライフを有するが使用時には25℃で24
時間以内に表面にオイルブリードなく硬化する室
温硬化性能を有するものとすること、適度の粘
着性を有していて被着体によく粘着して十分なシ
ーリング効果を示すと共に、硬化後は5×103
5×104ダイン/cm2の弾性率をもつ弾性体となり、
夏期および冬期における熱膨張にも耐えるものと
すること、このゲルが硬化時に有機窒素化合
物、硫黄化合物あるいは低分子のシリコーン化合
物を発生してフイルター装置に組込まれているマ
イクロスイツチや接地用部品、プリント基板など
に悪影響を与えたり、このゲル硬化に不利を与え
ないようにするためには付加反応型のものとし、
揮発分も1%以下のものとすること、がよいとい
うことに注目し、この条件を満たす組成物につい
ての研究を進め、これには上記したような式(1)で
示されるオルガノポリシロキサンに式(2)で示され
るオルガノハイドロジエンポリシロキサンおよび
上記した第3成分としてのメチルシロキサンから
なる組成物を白金系触媒の存在下で付加反応させ
るようにしたものがこれらの条件を満たすという
ことを見出して本発明の組成物を完成させた。 本発明の組成物を構成する第1成分としてのオ
ルガノポリシロキサンは上記した式(1) で示され、このR1、R2はそれぞれメチル基また
はフエニル基とされ、nは正の整数とされる。分
子鎖両末端がジオルガノビニルシリル基で封鎖さ
れたものとされるが、このものは25℃における粘
度が100cS以下ではこの組成物から得られる硬化
物が弾性の乏しいものとなり、5000cS以上とす
るとこの組成物の流動性がわるくなり、有機溶剤
に希釈してコーテイングしたり、ポツテイングす
ることも困難となるので100〜5000cSの範囲のも
のとする必要があり、これには次式で示されるも
のが例示される。 (n=80〜600)、 (k、lは正の整数でk+l=30〜600、k/
l≧1.0) (q、rは正の整数でq+r=30〜600) また、この組成物を構成する第2成分としての
オルガノハイドロジエンポリシロキサンは上記し
た式(2)
【式】 で示され、このRはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などのアルキル基、フエニル基、
トリル基などのアリール基、シクロヘキシル基な
どのシクロアルキル基、またこれらの基の炭素原
子に結合した水素原子の一部または全部をハロゲ
ン原子、シアノ基、フエニル基、アルコキシシリ
ル基、エポキシ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、エポキシ化プロピ
ル基などから選択される、好ましくはその50モル
%がメチル基とされる同種または異種の非置換ま
たは置換飽和1価炭化水素とされ、aは1.3〜
2.0、bは0.02〜1.0でa+bが1.8〜3.0の数とされ
るものであるが、これはここに含まれる ≡SiH結合と上記した第1成分中のビニル基と
の付加反応によつて架橋構造体を形成するもので
あるから、1分子中に少なくとも2個の≡SiH結
合を含有するものとする必要がある。このオルガ
ノハイドロジエンポリシロキサンは第1成分と相
溶するものであれば直鎖状、分枝状、環状のいず
れであつてもよく、これには下記のものが例示さ
れる。
【式】
(CH32HSiO0.5単位とSiO2単位との共重合体
(ここにcは0または正の整数、dは2以上の正
の整数でo+d≧3、e、fは正の整数、R4R5
−C3H7、−CH2CH2Si(OCH33
【式】で示される基) なお、このオルガノハイドロジエンポリシロキ
サンの配合量は前記した第1成分としてのオルガ
ノポリシロキサン中のビニル基1モルに対し、こ
こに含まれる≡SiH結合が0.4モル以下となる量
とするとこの組成物から得られる硬化物が軟かく
なりすぎるし、2.0モル以上となる量とすると硬
化時に発泡し易いものとなり、これから得られる
硬化物の硬さが経時変化し、早く一定の硬さをも
つものになりにくいので、この≡SiH結合は第1
成分中のビニル基1モルに対し0.4〜2.0モルとな
る量とする必要があるが、この好ましい範囲は
1.0〜1.3モル量とされる。 つぎにこの組成物を構成する第3成分としての
メチルシロキサンは本発明の組成物にすぐれた粘
着性を付与するためのものであり、この添加によ
つて組成物の粘着力が一層強化される。このメチ
ルシロキサンは(CH33SiO0.5単位とSiO2単位と
からなるものとされるが、これらはそのモル比が
0.4以下では前記した第1成分としてのオルガノ
ポリシロキサンとの相溶性が悪化し、1.0より高
くするとこの組成物の粘着性が低下するので
(CH33SiO0.5/SiO2のモル比が0.4〜1.0の範囲の
ものとする必要があるが、この好ましい範囲は
0.5〜0.8とされる。このメチルシロキサンは例え
ば(CH33SiO0.5単位となるトリメチルクロロシ
ラン、ヘキサメチルジシロキサンとSiO2源とし
ての四塩化けい素、メチルシリケート、エチルポ
リシリケート、けい酸ソーダとを塩酸酸性下でア
ルコール溶剤を使用して共加水分解させることに
よつて得ることができる。なお、このメチルシロ
キサンの配合量は第1成分としてのオルガノポリ
シロキサン100重量部に対し、1重量部以下では
粘着性付与効果が不充分となり、50重量部以上と
すると組成物全体の粘度が上昇して、これを第1
成分、第2成分に混合したときに巻き込まれた気
泡が抜け難くなるし、この成分が適度のシラノー
ル基をもつレジンでこれを多く添加すると組成物
が硬化時に発泡し易いものとなるので、1〜50重
量部の範囲とすすることが必要とされ、この好ま
しい範囲は5〜30重量部とされるが、このものは
通常固状体とされるのでこれはキシレン、トルエ
ンなどの溶液として第1成分に添加することがよ
い。 また、この組成物における第4成分としての白
金化合物は上記した第1成分と第2成分との付加
反応を促進させるための触媒とされるものであ
り、したがつてこれは通常のハイドロサイレーシ
ヨンに使用される公知のものでよく、これには塩
化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金
酸とオレフイン、ビニルシロキサンとの錯塩など
が例示されるが、上記した錯塩はアルコール系、
ケトン系、エーテル系、炭化水素系溶剤に溶解し
て使用することが好ましい。なお、この第4成分
の使用量は触媒量とすればよく、この量は所望の
硬化速度に応じて適宜調節すればよいが、経済的
見地あいは良好な室温硬化性能を得るということ
からは第1成分100重量部に対して白金量として
1〜30ppmの範囲とすればよい。 なお、この組成物における第5成分は前記した
第1成分と第2成分との付加反応を促進する触媒
である第4成分としての白金または白金化合物の
触媒能を制御してこの組成物の硬化時間を調節す
るために添加される任意成分で、これも公知のも
のでよく、これには式CH2=CHR1SiO(R1は前記
に同じ)で示されるビニル基含有シロキサン、ア
セチレン系化合物、重金属のイオン性化合物など
が例示されるが、この添加量はこの組成物に好ま
しい硬化速度を与える範囲ということから第1成
分としてのオルガノポリシロキサン100重量部に
対し5重量部以下とすればよく、この好ましい範
囲は0.003〜3重量部の範囲とされる。 本発明の組成物は上記した第1〜第5成分の所
定量を混合することによつて得ることができる
が、これらの配合量は25℃における可使時間を12
時間以内にすると共に常温で24時間以内に硬化す
るように架橋剤としての第2成分の構造と配合
量、触媒としての第4成分、また反応制御剤とし
ての第5成分の配合量を調節することが望まし
い。この組成物は通常は第1成分を主剤とする例
えば上記した第1成分に第3成分、第4成分およ
び第5成分を添加した第1液と、架橋剤としての
第2成分を主剤とする、例えば第2成分に第3成
分と一部の第1成分とを添加した第2液とを1:
1の混合比で混合するようにした2液型のものと
して貯蔵、市販することがよく、使用に当つて自
動混合吐出機を用いれば25℃の可使時間が5〜20
分で硬化時間が20〜60分とされる作業性のよいも
のを得ることができる。 この組成物は前記した第3成分の添加によつて
粘着性を有するものとされるが、このゲルはその
弾性率が5000〜50000ダイン/cm2のものとなるよ
うに第1成分、第2成分の官能基量、重合度を調
節しておくことがよく、これに強い粘着力を付与
するためには第2成分としてのオルガノハイドロ
ジエンポリシロキサンを1分子中に≡SiH結合を
2個有するものと3個以上有するものとを使用す
ることがよい。また、この組成物はフイルター装
置用として使用されるものであることから、フイ
ルター装置に使用されている各種の電子装置に悪
影響を与えないようにすることが必要とされるの
で、この組成物を構成する各成分についてはその
揮発性成分量ができるだけ低いものとすることが
よい。 なお、本発明の組成物にその粘度を下げて作業
性を向上させるため、また硬化後のゲル弾性率を
下げる目的で無官能のオルガノポリシロキサンを
添加することは任意とされるし、これにはこの組
成物の硬化時における熱収縮の減少、硬化弾性体
の熱膨張率の低下、熱安定性、耐候性、耐薬品
性、難燃性さらには機械的強度を向上させたり、
ガス透過率を下げる目的で充填剤を添加してもよ
く、この充填剤としてはヒユームドシリカ、石英
粉末、ガラス繊維、カーボンブラツク、酸化鉄、
酸化チタン、酸化セリウムなどの金属酸化物、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属炭酸
塩があげられるが、これにはまた必要に応じて適
当な顔料、染料あるいは酸化防止剤などを添加す
ることもできる。 また、本発明の組成物はそれが室温硬化性であ
ることから、これによるフイルター装置のシーリ
ングは通常室温下で行なわれるが、この施工は必
要に応じ加熱下で行なつてもよく、これによれば
硬化時間を短縮することができる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、例中の部は
重量部を、粘度は25℃での測定値を示したもので
ある。 実施例 1 分子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖
された、ビニル基を0.012モル/100g含有する粘
度1000cSの線状ジメチルポリシロキサン100部
に、(CH33SiO0.5/SiO2=0.7モル/モルである
(CH33SiO0.5単位とSiO2単位とからなるメチル
シロキサンレジンの50%トルエン溶液200部を添
加して均一に溶解させたのち、1mmHg、150℃の
条件で5時間かけて溶剤をストリツプしたとこ
ろ、比重1.07、粘度200P、揮発分0.7%の黄色透
明な油状液(以下ストリツプ液Aと略記する)が
得られた。 つぎにこのストリツプ液A20部に、上記した線
状ジメチルポリシロキサン90部、式 で示されるSiH含有量が0.0050モル/gで粘度が
100cSであるメチルハイドロジエンポリシロキサ
ン0.5部、式 で示されるSiH含有量が0.0013モル/gで粘度が
18cSであるメチルハイドロジエンポリシロキサ
ン5部、塩化白金酸と1,1,3,3−テトラメ
チル−1,3−ジビニルジシロキサンとの錯塩
(白金含量0.5%、Cl/Pt=1.2モル/モル)0.15部
および式 で示されるメチルビニル環状シロキサン0.03部を
加え、均一に混合して組成物を作つたところ、
このものは25℃での可使時間が30分で、25℃では
60分後には表面にオイルブリード無しで硬化して
弾性率が15000ダイン/cm2で揮発分が0.6%の硬化
物となり、これは指触時に好ましい粘着性を示し
た。 実施例 2 実施例1で作つたストリツプ液A10部に、式 で示され、ビニル基量が0.015モル/100gで粘度
が700cSである線状メチルフエニルポリシロキサ
ン95部、式 で示され、SiH含有量が0.0013モル/gで粘度が
30cSであるメチルハイドロジエンポリシロキサ
ン6.5部、塩化白金酸の2−メチルヘキサノール
変性物(白金量2重量%)0.03部および実施例1
で使用したメチルビニル環状シロキサン0.03部を
加え、均一に混合して組成物を作つたところ、
このものは25℃における可使時間が約3時間で16
時間後には表面にオイルブリードなく硬化して弾
性率が10000ダイン/cm2で揮発分が0.02%の硬化
物となり、このものの
〔フイルター装置のシーリング施工〕
作業テーブルの大きさが620×1850mmであるク
リーンペンチフイルター装置(620×1850mmに3
枚のフイルターユニツトを使用)について第1図
に示したようにそのフイルターユニツトを支持
する支持フレーム2の下部3をシーリング剤でシ
ールすることとし、このシーリング剤として上記
の実施例1,2、比較例1,2で作成した組成物
〜および比較例3としての市販品シリコーン
ゴム・KE45RTV〔信越化学工業(株)製商品名〕を
組成物として使用して、これらをガラスシヤー
レに入れて注加し、25℃で20時間放置して硬化さ
せたところ、つぎに第1表に示したとおりの結果
が得られ、この組成物〜でガラス板と厚さ
100μmで25mm巾のポリエチレンテレフタレートフ
イルムとを貼り合わせ、25℃で24時間硬化させた
のちにこれらを剥離してそのときの剥離力を測定
したところ、第1表に併記したとおりの結果が得
られた。
【表】 なお、この結果から実施例1,2のものは粘着
力も強く、シーリング剤として満足すべきもので
あるが、比較例1,2のものは粘着力が不充分で
あり、比較例3のものは硬化時に微量ではあるが
有毒なガスを発生し、これが付加型ゲルの硬化を
阻害するので、この比較例のものはいずれもシー
リング剤としては満足すべきものではでないこと
が確認された。
【図面の簡単な説明】
第1図はフイルター装置のシーリング試験方法
の縦断面図を示したものである。 1…フイルターユニツト、2…支持フレーム、
3…シーリング剤。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (1)式 (ここにR1、R2はメチル基またはフエニル
    基、nは正の整数)で示される、25℃における
    粘度が100〜5000cSの分子鎖両末端がジオルガ
    ノビニルシリル基で封鎖されたオルガノポリシ
    ロキサン 100重量部、 (2) 上記第1成分中のビニル基1モル当りけい素
    原子に結合した水素原子(≡SiH結合)を0.4
    〜2.0モル供給する量の、 式【式】(ここにR3は同種また は異種の非置換または置換飽和1価炭化水素
    基、a=1.3〜2.0、b=0.02〜1.0でa+b=1.8
    〜3.0)で示される、1分子中に≡SiH結合を
    少なくとも2個含有する、第1成分と相溶する
    オルガノハイドロジエンポリシロキサン、 (3) (CH33SiO0.5単位とSiO2単位とからなり、 (CH33SiO0.5/SiO2=0.4〜1.0モル/モル
    である、上記第1成分と相溶性であるメチルシ
    ロキサン 1〜50重量部、 (4) 触媒量の白金化合物 (5) 反応抑制剤 0〜5重量部、 とからなり、硬化後の弾性率が5×103〜5×104
    ダイン/cm2であることを特徴とするフイルター装
    置シーリング用室温硬化性シリコーンゲル組成
    物。
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