JPH0486242A - 積層成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、自動車、バイツ等のボテイー（例えば、フロ
ントボディー）、バンパー　フード等の成形品の装飾（
加飾）のため、加飾用シートを貼付し積層成形品を製造
する方法に関するものである。 （従来の技術） 従来、自動車、バイツ等のボディーは塗装によりその装
飾（加飾）が行われていた。 近年、これら部分の材質が、鋼板からプラスチックスへ
変わりつつあり、その装飾方法としても従来の塗装の他
、軟質塩化ビニルシートを中心とする熱可塑性樹脂から
なる加飾シート（マーキングシート）が利用されてきて
いる。これらシートは、真空や圧空成形法によって成形
品の表面に積層されており、例えば、特開昭５７−７０
６１．０号公報には成形品の表面処理方法が提案されて
いる。 （発明が解決しようとする課題） しかし、上記公報で用いられているシートは、軟質材料
からなるシートであり、そのシートの破断強度が低いた
めに、シートを用いて真空、圧空成形により深絞りの積
層成形品を製造しようとすれば成形時にシートが破断す
るおそれがあり、またシートを高温に加温した状態で成
形したとしても、成形時にシートが溶融してシートがよ
り破断し易くなるという問題があった。 本発明は、上記の問題点を改善したものであり、深絞り
の成形品においても外観性の良好な積層成形品が製造で
きる方法を提供することを目的とするものである。 （課題を達成するための手段） 本発明の積層成形品の製造方法は、真空及び／又は圧空
成形により熱可塑性シートを成形品の表面に積層する積
層成形品の製造方法において、該熱可塑性シートが、透
明なフッ素樹脂からなる表面シート層、着色剤を含む塩
化ビニル樹脂及び／又はアクリル樹脂からなる中間シー
ト層、及び熱変形温度が７０’Ｃ以上である樹脂からな
る下層シート層がこの順で積層されたシートであること
を特徴とし、そのことにより上記目的が達成される。 本発明に使用される熱可塑性シートは、表面シート層、
中間シート層及び下層シート層の、少なくとも３層がこ
の順で積層されたシートである。 表面ソート層は耐候性、耐汚染性及び自己潤滑性（耐摩
耗性）に富む透明なフッ素樹脂からなり、中間シート層
は着色剤の分散性に優れるアクリル系樹脂及び／又は塩
化ビニル系樹脂からなり、下らなるものである。 上記熱可塑性シートを構成する材料の詳細は以下の通り
である。 上記表面シート層を形成するフッ素樹脂としては、モノ
フロロエチレン、ジフロロエチレンのホモボッマーや；
モノフロロエチレン、ジフロロエチレン、トリフロロエ
チレン、テトラフロロエチレン、ヘキサフロロプロピレ
ン等とエチレン、フロピレン、　（メタ）アクリル酸、
　（メタ）アクリル酸エステル等の材料とのコポリマー
等があげられ、またこれらの樹脂と（メタ）アクリル樹
脂とのブレンド物も使用しうる。フッ素樹脂には、通常
、多量の紫外線吸収剤が添加される。 紫外線吸収剤としては、２．　４．　−’；ヒドロキシ
ベンゾフェノン、２．２’　−ジヒドロキシ−４４′−
ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メト
キシ−５−スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系
材料や；　２　（２’　−ヒドロキシ−５−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール等のトリアゾール系材料や；
サリチル酸フェニル、パラーｔｅｒｔ−ブチルフェニル
サリチル酸等のサリチル酸エステル系材料が好ましく用
いられる。 上記中間シート層を形成するアクリル樹脂は、典型的に
は、　（メタ）アクリル系モノマーとスチレン系モノマ
ーや酢酸ビニルを反応させて得られるコポリマーである
。 （メタ）アクリル系モノマーとしては、例えば、（メタ
）アクリル酸メチル、　（メタ）アクリル酸エチル、　
（メタ）アクリル酸ベンジル、２−エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェノキシジエレングリコール（メ
タ）アクリレートなどがあり；スチレン系モノマーとし
ては、スチレン、αメチルスチレン、α−エチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキンスチレン、ｐ−
フェニルスチレン、ｐ−エトキシスチレン、ｐ−クロロ
スチレン、ｍ−クロロスチレン、０−クロロスチレンな
どがある。アクリル樹脂にはフタル酸エステル類等の可
塑剤が通常添加される。 」二記塩化ビニル樹脂は、従来公知の塩化ビニル樹脂が
用いられ、ポリ塩化ビニルにジオクチルフタレート等の
フタル酸エステル系やアジピン酸系、エポキシ化大豆油
等の可塑剤等を添加した軟質塩化ビニル樹脂が好適に用
いられる。 また、上記アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂には、フッ素
樹脂と同様紫外線吸収剤が一般に添加される。紫外線吸
収剤としては、前述の材料が用いられる。 中間シート層には、顔料、染料等の着色剤が含まれる。 顔料には、例えば、酸化チタン、ゼオライト、シリカ、
アルミナ、シアニン系顔料などがあり、染料には、例え
ば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド
系染料、スチルベン系染料等がある。これら着色剤の量
については、シートに隠ぺい性をもたせる場合は、中間
シート層の固形分１００重量部に対して、総着色剤量と
して２−４００重量部の範囲が好ましい。さらに、中間
シート層には、酸化防止剤を添加する場合もある。 下層シート層を形成する樹脂としては、非晶性ポリマー
と結晶性ポリマーのいずれも用いられ得る。下層シート
層を非晶性ポリマーて形成する場合には、そのガラス転
移温度（Ｔ　ｇ）が７０℃以上の樹脂が用いられ、好ま
しくは７０℃〜１２０℃てあり、下層シート層を結晶性
ポリマーて形成する場合には、その結晶の融点が７０’
Ｃ以上の樹脂が用いられ、好ましくは７０℃〜１５０℃
である。例えば、硬質塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニ
ル樹脂、塩素化ポリエチレン等の塩化ビニル系樹脂や；
ポリスチレン、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジェン
−スチレン共重合体）、ＡＳ（アクリロニトリル−スチ
レン共重合体）等のスチレン系樹脂、ボリカーホ不−ト
樹脂、アクリル樹脂、ナイロン樹脂、硬質ウレタン樹脂
等が好適に用いられる。 本発明に使用される熱可塑性シートの膜厚は限定するも
のではないが、長期の耐候性及び外観性（深み感）の観
点から表面シート層の膜厚は３０〜２００μｍが好まし
く、着色性（隠ぺい力）の観点から中間シート層の膜厚
は５０〜３００μｍか好ましく、さらに真空、圧空成形
性の観点から下層シート層の膜厚は１００μｍ〜５００
μｍか好ましく、トータルで１５０〜１０００μｍ程度
の範囲が好ましい。 また、熱可塑性シートは、貼付される被着体との密着性
を上げるために、予め、下層シート層の外面（下面）に
接着層を設けてもよい。この接着層は、例えば、ＥＶＡ
　（エチレン−酢ビ共重合体）系ＨＭ（ホットメルト）
接着剤１．ＳＢＳ　（スチレン−ブタジェン−スチレン
共重合体）系ＨＭ接着剤、５ＩＳ（スチレン−イソプレ
ン−スチレン共重合体）系ＨＭ接着剤、アクリル系ＨＭ
接着剤、不飽和ポリエステル系の未架橋物、アクリル系
粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤等から
形成することができる。 上記表面シート層は、例えば、ポリフッ化ビニリデン、
アクリル樹脂及び紫外線吸収剤をＤＭＦ（ジメチルホル
ムアミド）に溶解させ、キャステインク（ナイフコータ
ー　コンマフ−ター等のダイレクトやリバースコーター
で塗工、乾燥）でシート化したり、カレンダー成形でシ
ート化することができる。中間シート層をアクリル樹脂
で形成する場合には、アクリル樹脂を酢酸エチル等の溶
剤に溶解させ、キャスティングでシー）・化したり、ア
クリル樹脂を押出ダイやカレンダーでシート化すること
ができる。中間シート層を塩化ビニル樹脂で形成する場
合には、塩化ビニルゾルとしてキャスティングでシート
化したり、押出タイやカレンターでシート化することか
できる。また、下層シート層は、カレンダー成形や押出
成形でシート化することができる。 熱可塑性シートを製法するにあたって、表面シート層と
中間シート層との積層は、通常、ドライラミネート（加
熱ラミネート）やそれぞれのシート材料の共押出等で行
われる。これら両層の積層強度を上げるために、それぞ
れのシート層の間にフッ素樹脂とアクリル樹脂とのブレ
ンド物からなるプライマー層を設けてもよい。この場合
、プライマー層は、積層時に押出ダイからプライマー層
を押しだしたり、予めどちらかのシート層に積層される
。また、中間シート層と下層シート層との積層は、上記
表面シート層と中間シート層との積層同様、ドライラミ
ネート（加熱ラミネート）やそれぞれのシート材料の共
押出等で行われる。この積層においても両シート層の接
着力が低い場合は、両シート層の間にプライマー層を設
けてもよい。さらに、上記３層を同時に共押出して熱可
塑性シートを製造してもよい。 積層成形品の製造方法は、通常の真空及び／又は圧空成
形機を用いて行われる。 すなわぢ、予めシートが積層される成形品を成形機中の
所定の位置に置き、次に、この成形機の中の所定位置に
熱可塑性シートを設置し、該シートを８０℃〜１８０℃
程度に加熱して、真空及び／又は圧空下で成形品の載っ
ている昇降台を上昇させシートを成形品に積層したり、
真空及び／又は圧空のみでシートを成形品に積層したり
、上記加熱条件、真空及び／又は圧空条件、成形品への
シートの加圧等を組み合わせてシートを成形品に積層す
ることができる。 （効果） 本発明は、破断強度が比較的高くて成形性に優れ、しか
も外観のよい熱可塑性シートを用いて積層成形品を製造
するので、深絞り成形においても破断することなくシー
トを成形品に貼付けることができ、しかも外観性（光沢
、鮮映性）に優れ、長期の耐候性も良好な被膜を形成す
ることができる。従って、自動車、バイツ等のボディー
等に好適な外観性の優れる積層成形品を提供することが
でき、さらに、シート材料を成形品に積層するものであ
るから、色替えも簡単に行え、少量多品種生産にも適し
ている。 （実施例） 以下、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、「部
」は「重量部」を意味する。 ■１表面シート層の作成 １、ＤＭＦ３００部、ポリフッ化ビニリデン（ペンウォ
ルト社製、Ｋｙｎａｒ−５００）１００部、アクリル樹
脂（旭化成工業■製、デルペ／ｈ　Ｓ　Ｒ６５００）２
０部及び２，４．−ジヒドロキシベンゾフェノン１．５
部をよく攪拌し混合させた。 この混合液をナイフコーター（ダイレクト）でキャステ
ィングし、８０℃，１４０℃てそれぞれ乾燥させてシー
トを作成した。シート膜厚は４０μｍであった。 ２、ポリフッ化ビニリデン（ペンウォルト社製、Ｋｙｎ
ａｒ−７４０）１００部、２−ヒドロキン４−メトキシ
−５−スルホベンゾフェノン３部を２軸混練機で混練し
Ｔダイから押し出してシートを作成した（膜厚は、３０
μｍ）。 次に、ポリフッ化ビニリデン（同上）１００部とアクリ
ル樹脂（三菱レーヨン■製、ハイペットＨＢＥ）６０部
からなる材料を混練機で混練しペレット化し、さらに、
混練機及びＴダイによりシートを作成した（膜厚は、２
０μｍ）。この両シートを１６０℃で加熱ラミネートし
た。 ３、フッ素系アロイフィルム（電気化学工業■製、ＤＸ
−１）を使用した。シート膜厚は２５μｍて＝１２ あった。 ■、中間シート層の作成 １、酢酸エチル３００部、アクリル樹脂（三菱レーヨン
＠製、ハイペットＨＢＥ）１００部、酸化チタン（平均
粒径０．１８μｍ）６０部及びジオクチルフタレート１
０部を３本ロールでよく混練し混合液を得た。この混合
液をナイフコーター（ダイレクト）でキャスティングし
、５０６Ｃ１８００Ｃでそれぞれ乾燥させシートを作成
した。シート膜厚は１００μｍであった。 ２、アクリル樹脂（旭化成工業■製、デルペット５Ｒ６
５００）１００部、塩化ビニル樹脂（徳山積水玉業■製
、重合度６００）４０部、ジオクチルフタレート３０部
、錫系の熱安定剤１０部及びアルミフレーク（フレーク
状で平均粒径２〜１０μｍ）３０部を混線機で混練し、
ペレット化した。 このペレットを用いてカレンダー成形によりシートを作
成した。シート膜厚は２００μｍであった。 ３、塩化ビニル樹脂シート（積水化学工業■製、ゴール
ドメタリックタックキャスティングシート）を使用した
。シート膜厚は５０μｍであった。 ４、塩化ビニル樹脂シート（三宝樹脂工業ａＱ製、シル
バーメタリックカレンダーシート）を使用した。シート
膜厚は２００μｍであった。 ■、下層シート層の作成 １、ＡＢＳ樹脂（住人ノーガタック■製、ＵＢ４００）
を押出−Ｔダイ成形で作成したシート（熱変形温度？ｏ
℃以上）。シート膜厚は５００μｍであった。 ２、硬質塩化ビニル樹脂シート（三宝樹脂工業■製、白
色カレンダーシート、熱変形温度７ｏ　’Ｃ以上）を使
用した。シート膜厚は３０　ｌ１ｍであった。 ■、接着層 １、アクリル系粘着剤（綜研化学■製、ＳＫダイン１３
１０）により形成した。接着層の膜厚は３０μｍであっ
た。 ２、アクリル系ＨＭ接着剤（積水化学工業■製、Ｓダイ
ン３９５　Ｃ）により形成した。接着層の膜厚は３０μ
ｍであった。 ■、熱可塑性シートの作成 表１〜３に示すように上記で得られた各シートを組合せ
、１６０℃て加熱ラミネートして、実施例１〜ｊ８の熱
可塑性シートを得た。 ■、熱熱可塑性シートウ成形品への積層と積層成形品の
性能 実施例１〜１８の熱可塑性シートを所定温度に加熱し表
１〜３に示す成形品の表面に貼付けて積層成形品を得た
。 加熱温度は、下層シート層１を用いた熱可塑性シートで
は１５０℃、下層シート層２を用いた熱可塑性シートで
は１４０℃とした。 成形は、４．　ＯＯＸ　４００　Ｘ　３００　ｔ　ｍｍ
の大きさの真空成形機（到達真空度１０　Ｔｏｒｒ）を
使用した。 成形品は、１５０石φの半球状ＡＢＳ成形品と１５０ｍ
ｍφの半球状塗装鋼板（アクリルメラミン処理した塗装
鋼板）の２種を使用した。 得られた積層成形品の成形性、自己潤滑性（耐摩耗性）
、耐候性を測定し、その結果を表１〜３に示した。

【評　価】

成形性；積層成形品の外観を目視で観察し、シートに破
断が生じていない場合を良好とした。 自己潤滑性（耐摩耗性）：　ＪＩＳ　Ｋ７２０４に準拠
して行い、摩耗質量を測定した。 耐候性：サンシャインウェザ−メーター１０．０００時
間後の色差（ΔＥ値）で表した。 （以下余白） （比較例） １．塩化ビニル樹脂シート（漬水化学工業（即製、シル
バーメタリックタックペイント原反）を使用した。シー
ト膜厚は５０μｍであった。このシトの片面にアクリル
系粘着剤（綜研化学■製、ＳＫタイン１３１０）からな
る接着層を膜厚３０μｍで積層した。 ２、塩化ビニル樹脂シート（漬水化学工業（即製、シル
バーメタリックタンクペイント原反）を使用した。シー
ト膜厚は５０μｍであった。このシトの片面にアクリル
系Ｉ−Ｉ　Ｍ接着剤（活水化学工業■製、Ｓダイン３９
５　Ｃ）からなる接着層を膜厚３０μｍで積層した。 ３、塩化ビニル樹脂シート〈二定樹脂工業（即製、シル
バーメタリソクカレンターシート）を使用した。シート
膜厚は２００μｎ〕であった。このシートの片面にアク
リル系粘着剤（綜研化学（即製、ＳＫタイン１３１０）
からなる接着層を膜厚３０μｍで積層した。 ４、塩化ビニル樹脂シート（二定樹脂工業（即製、ンル
バーメタリソクカレンターシ−１−）を使用した。シー
ト膜厚は２００μｍであった。このシートの片面にアク
リル系ＨＭ接着剤（活水化学工業■製、Ｓタイン３９５
　Ｃ）からなる接着層を膜厚３０μｍで積層した。 上記比較例１〜４のシートを、実施例１と同様にＡＢＳ
の成形品に貼付して積層成形品を得た。 その結果、それぞれのシートは、成形中に破断してシー
トを均一に成形品に積層できなかった。 以上 出願人　積水ｆヒ学工業株式会社 代表者　廣　１）　馨

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、真空及び／又は圧空成形により熱可塑性シートを成
   形品の表面に積層する積層成形品の製造方法において、 該熱可塑性シートが、透明なフッ素樹脂からなる表面シ
   ート層、着色剤を含む塩化ビニル樹脂及び／又はアクリ
   ル樹脂からなる中間シート層、及び熱変形温度が７０℃
   以上である樹脂からなる下層シート層がこの順で積層さ
   れたシートであることを特徴とする積層成形品の製造方
   法。