JPH0486746A - Electrophotographic color toner - Google Patents
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Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、カラートナーに関する。さらに詳しくは、電
子写真方式の複写機、レーザープリンタ等における現像
剤に用いられ、イエロー シアン、マゼンタの3色の重
ね合わせにより任意の色相の色を表現する目的に用いら
れるカラートナーに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a color toner. More specifically, the present invention relates to a color toner that is used as a developer in electrophotographic copying machines, laser printers, etc., and is used for the purpose of expressing a color of any hue by superimposing three colors, yellow, cyan, and magenta.
(従来の技術)
一般に電子写真方式とは、セレン、アモルファスシリコ
ン、酸化亜鉛等の無機系、あるいは、ジアゾ化合物、色
素等の有機系の(多くの場合ドラム状に加工された)光
導電性物質(:感光ドラム)を、まず−様に帯電させ、
次いで画像変調された光を照射することにより静電潜像
を形成、該静電潜像に静電気力にて粉体を付着せしめる
ことにより現像し、必要に応じて紙あるいはフィルム等
の基材上に粉体を転写した後、加圧、加熱等の方法によ
り定着するものである。電子写真方式は現在、複写機、
レーザープリンタ等に広く用いられている。(Prior art) In general, electrophotography involves photoconductive materials (often processed into a drum shape) made of inorganic materials such as selenium, amorphous silicon, and zinc oxide, or organic materials such as diazo compounds and dyes. (: photosensitive drum) is first charged in a negative manner,
Next, an electrostatic latent image is formed by irradiating image-modulated light, and developed by attaching powder to the electrostatic latent image using electrostatic force. After transferring the powder to the surface, it is fixed by applying pressure, heating, or other methods. Electrophotography is currently available in copying machines,
Widely used in laser printers, etc.
電子写真方式において感光ドラム上の静電潜像を現像し
、最終的には紙あるいはフィルム等の基材に転写されて
画像を形成する粉体をトナーと称する。これらトナーは
、通常、鉄粉、フェライト等の担体粒子(=キャリア)
と混合され、いわゆる現像剤として用いられる。In electrophotography, a powder that develops an electrostatic latent image on a photosensitive drum and is ultimately transferred to a base material such as paper or film to form an image is called a toner. These toners usually have carrier particles (=carrier) such as iron powder or ferrite.
It is used as a so-called developer.
従来より電子写真の現像剤に用いられるカラートナーと
しては、熱可塑性樹脂に着色剤、荷電制御剤、流動性改
質剤、粉砕補助剤、等を加えて混練した後に粉砕、さら
に分級する、いわゆる粉砕法によって作製される粒子が
用いられている。近年では、複写画像の品質を高めるた
めに、より小さい粒径のカラートナーが要求されてきて
いる。Conventionally, color toners used in electrophotographic developers are produced by adding coloring agents, charge control agents, fluidity modifiers, grinding aids, etc. to thermoplastic resins, kneading them, pulverizing them, and then classifying them. Particles produced by a pulverization method are used. In recent years, color toners with smaller particle sizes have been required to improve the quality of copied images.
粉砕法において微小粒径カラートナーを製造する場合に
おいては、主成分である熱可塑性樹脂に加えられる着色
剤、荷電制御剤、流動性改質剤、粉砕補助剤等を、あら
かじめ、要求される粒径以下に小さく粉砕しておかねば
ならず、製造コストの大幅な増加は免れ得ない。これら
の理由が、粉砕法による微小粒径のカラートナーの製造
を工業的に成立せしめることを困難ならしめている。When manufacturing fine particle size color toner using the pulverization method, coloring agents, charge control agents, fluidity modifiers, pulverization aids, etc. added to the thermoplastic resin, which is the main component, are added to the required particle size in advance. It must be crushed to a size smaller than the diameter, which inevitably increases manufacturing costs. These reasons make it difficult to industrially produce color toners with minute particle sizes by the pulverization method.
この様な背景のもとに、近年では一部に、エマルジョン
重合法、懸濁重合法、シード重合法等によるカラートナ
ーの研究が行なわれている。エマルジョン重合法は、水
中において、界面活性剤にて安定化された重合性単量体
のミセル中で重合を行い微粒子粉体を得るものである。Against this background, in recent years, research has been conducted on color toners using emulsion polymerization, suspension polymerization, seed polymerization, and the like. In the emulsion polymerization method, polymerization is carried out in micelles of polymerizable monomers stabilized with a surfactant in water to obtain fine powder particles.
懸濁重合法は、水と重合性単量体とを攪拌することによ
り得られる懸濁系において、重合性単量体を重合し粒子
を得る方法である。シード重合法は、例えば、エマルジ
ョン重合法等の他の方法により得られた粒子をシード粒
子とし、シード粒子を溶剤および重合性単量体にて膨潤
させ、膨潤したシード粒子内にて重合することによりシ
ード粒子を大きく成長させる方法である。The suspension polymerization method is a method in which particles are obtained by polymerizing polymerizable monomers in a suspension system obtained by stirring water and polymerizable monomers. In the seed polymerization method, for example, particles obtained by other methods such as emulsion polymerization are used as seed particles, the seed particles are swollen with a solvent and a polymerizable monomer, and polymerization is performed within the swollen seed particles. This is a method of growing seed particles to a large size.
(発明が解決しようとする課題)
カラートナーには種々の化学的、あるいは物理的な特性
が要求される。しかしながら、カラートナーを作製する
従来法においてこれらの特性を全て満足する方法は提案
されていない。なによりも、カラートナーが「カラー」
であるために最も重要なる特性である色再現性において
、従来法は満足なレベルのカラートナーを提供するもの
ではない。(Problems to be Solved by the Invention) Color toners are required to have various chemical or physical properties. However, in the conventional methods for producing color toners, no method has been proposed that satisfies all of these characteristics. Above all, color toner is “color”
Conventional methods do not provide color toners with a satisfactory level of color reproducibility, which is the most important characteristic.
この問題は特にオーバーへラドプロジェクタ(OHP)
等において用いられる透明フィルム上に画像を形成し、
それを透過光線でもってスクリーンに投影した場合に顕
著に現われる。This problem is especially true for over-the-top projectors (OHP).
An image is formed on a transparent film used in
It becomes noticeable when it is projected onto a screen using transmitted light.
本発明者らはかかる状況に鑑み、これら多くの要求特性
を総合的に満足し、画像鮮鋭性に優れ、かつ工業的に生
産が行えるカラートナーを得るべく鋭意研究を重ねた結
果、次なる発明に到達した。In view of this situation, the present inventors have conducted extensive research to obtain a color toner that comprehensively satisfies many of these required characteristics, has excellent image sharpness, and can be industrially produced.As a result, the following invention has been developed. reached.
(課題を解決するための手段)
すなわち本発明は、主成分樹脂のガラス転移点が40℃
以上であり、軟化点が80〜150℃の範囲であり、平
均粒径2〜12μm電子写真用トナーであって、10μ
m以下の膜厚でもって定着された後の表面粗度が中心線
平均粗さ(Ra)でもって0.2[μmコ以下であるこ
とを特徴とする電子写真用カラートナーである。(Means for Solving the Problems) That is, the present invention provides that the main component resin has a glass transition point of 40°C.
above, the softening point is in the range of 80 to 150°C, the average particle size is 2 to 12 μm, and the toner is 10 μm.
The color toner for electrophotography is characterized in that the surface roughness after fixing with a film thickness of 0.2 μm or less in center line average roughness (Ra) is 0.2 μm or less.
本発明はカラートナーにおいて、定着後の表面粗度が特
にOHP等に用いられる透明フィルム上に画像を形成し
、それを透過光線でもってスクリーンに投影した場合の
色再現性に顕著に影響することを見いだした結果なされ
たものである。The present invention relates to color toners in which the surface roughness after fixation significantly affects the color reproducibility especially when an image is formed on a transparent film used for OHP etc. and projected onto a screen using transmitted light. This was done as a result of the discovery.
定着後の表面粗度は、トナーの粒度分布、帯電量分布、
トナー樹脂の熱特性等に影響されるトナーの粒度分布に
おいては、平均粒径をDとした場合に直径が0.5Dか
ら2Dの範囲に入る粒径の粒子が数平均で全体の80%
以上を占める程度のシャープさを持つことが好ましい。The surface roughness after fixing is determined by the toner particle size distribution, charge amount distribution,
In the particle size distribution of toner, which is affected by the thermal properties of toner resin, when the average particle size is D, particles with a diameter in the range of 0.5D to 2D account for 80% of the total number on average.
It is preferable to have a sharpness that accounts for the above.
平均粒径は2〜12μmの範囲である必要があり、好ま
しくは3〜8μmの範囲、さらに好ましくは4〜6μm
の範囲に入ることが好ましい。The average particle size must be in the range of 2 to 12 μm, preferably in the range of 3 to 8 μm, and more preferably in the range of 4 to 6 μm.
It is preferable to fall within the range of .
平均粒径をDとした場合に直径が0.5D以下の粒径を
持つ粒子の割合が多い場合には、トナーの流動性が害さ
れる場合がある。流動性の阻害は摩擦帯電の状況に影響
を与えるため、トナー帯電量の分布はさらに広がる。ト
ナー帯電量の分布は、複写画像の濃度変動ならぶに「カ
ブリ」の原因となる。また感光ドラムのクリーニングの
際にトナーが飛散しやすくなるため装置内部を著しく汚
染する原因ともなる。平均粒径をDとした場合に半径が
2Dを越える粒子の割合が増加すると、感光ドラムから
紙への転写の際に感光ドラムと紙との間に不必要な間隙
を生じ、微粒子が外側に散じる「チリ」を多く生ずるよ
うになる。さらにこれら、平均粒径をDとした場合に直
径が0.5Dから2Dの範囲外の粒径の粒子の割合が多
い場合には、紙上に転写されたトナー層の膜厚分布が太
き(なり、定着後の表面粗度を悪化させる原因となる。If the ratio of particles having a diameter of 0.5D or less, where D is the average particle diameter, is large, the fluidity of the toner may be impaired. Obstruction of fluidity affects the state of triboelectric charging, so that the distribution of toner charge amount becomes wider. The distribution of toner charge amount is a cause of "fogging" as well as variations in the density of a copied image. Furthermore, the toner tends to scatter during cleaning of the photosensitive drum, resulting in significant contamination of the inside of the apparatus. If the proportion of particles with a radius exceeding 2D increases when the average particle diameter is D, an unnecessary gap will be created between the photosensitive drum and paper during transfer from the photosensitive drum to paper, causing fine particles to move outward. It will generate a lot of "dust" that scatters. Furthermore, if there is a large proportion of particles with a diameter outside the range of 0.5D to 2D, where D is the average particle diameter, the thickness distribution of the toner layer transferred onto the paper will be thick ( This causes deterioration of the surface roughness after fixing.
トナーの帯電量においては、トナーの実効的な表面積が
キャリアの実効的な表面積より小となる比率でもって混
合摩擦帯電させた場合において、トナーの表面積あたり
の帯電量が−20〜−200[μC/TI]の範囲であ
り、平均帯電量をQとした場合に帯電量が0.5Qから
2Qの範囲に入る粒子が数平均で全体の70%以上を占
めることが好ましい。また、トナー1個あたりの平均帯
電量が−3〜−15[fC]の範囲であり、平均帯電量
をQとした場合に帯電量が0.5Qから2Qの範囲に入
る粒子が数平均で全体の70%以上を占めることが好ま
しい。Regarding the amount of charge on the toner, when mixed frictional charging is performed at a ratio where the effective surface area of the toner is smaller than the effective surface area of the carrier, the amount of charge per surface area of the toner is -20 to -200 [μC /TI], and when the average charge amount is Q, particles having a charge amount in the range of 0.5Q to 2Q preferably account for 70% or more of the total number on average. In addition, the average charge amount per toner is in the range of -3 to -15 [fC], and when the average charge amount is Q, the number average number of particles with a charge amount in the range of 0.5Q to 2Q is It is preferable that it occupies 70% or more of the total.
平均帯電量が好ましい範囲外である場合には、感光ドラ
ムの帯電量との整合を取ることが困難になる。また、平
均帯電量をQとした場合に直径が0.5Qから2Qの範
囲外の粒径の粒子の割合が多い場合には、紙上に転写さ
れたトナー層の膜厚分布が大きくなり、定着後の表面粗
度を悪化させる原因となる。If the average charge amount is outside the preferred range, it will be difficult to match the charge amount of the photosensitive drum. Furthermore, when the average charge amount is Q, if the proportion of particles with a diameter outside the range of 0.5Q to 2Q is large, the thickness distribution of the toner layer transferred onto the paper becomes large, and the fixation This causes deterioration of the surface roughness later.
本発明において、カラートナーの主成分樹脂は特に限定
される物ではなく、スチレン/アクリル系樹脂、エポキ
シ系樹脂、ポリエステル系樹脂等等を用いることができ
る。紙、フィルムとの接着性、シャープメルト性等の観
点よりポリエステル系樹脂を用いることが好ましい。In the present invention, the main component resin of the color toner is not particularly limited, and styrene/acrylic resins, epoxy resins, polyester resins, etc. can be used. It is preferable to use a polyester resin from the viewpoints of adhesion to paper and film, sharp melting properties, etc.
本発明におけるポリエステル樹脂のガラス転移点は40
℃以上である。ガラス転移点がこれより低い場合には、
取扱い中あるいは保存中に凝集する傾向がみられ、保存
安定性に問題を生ずる場合がある。The glass transition point of the polyester resin in the present invention is 40
℃ or higher. If the glass transition point is lower than this,
It has a tendency to aggregate during handling or storage, which may cause problems with storage stability.
本発明におけるポリエステル樹脂の軟化点は80〜15
0℃の範囲である。樹脂の軟化温度をこれより低く抑え
たカラートナーにおいては、取扱い中あるいは保存中に
凝集する傾向がみられ、特に長期間の保存において、流
動性が大きく悪化する場合がある。軟化点がこれより高
い場合には定着性に支障をきたす。また定着ロールを高
温に加熱する必要が生じるために、定着ロールの材質、
ならびに複写される基材の材質が制限される。なにより
も軟化点がこの範囲外の場合には、表面粗度を所定の範
囲内に収めることができない。The softening point of the polyester resin in the present invention is 80 to 15
It is in the range of 0°C. Color toners in which the softening temperature of the resin is kept lower than this tend to aggregate during handling or storage, and fluidity may deteriorate significantly, especially during long-term storage. If the softening point is higher than this, fixing performance will be impaired. In addition, since it is necessary to heat the fuser roll to a high temperature, the material of the fuser roll
In addition, the material of the base material to be copied is limited. Above all, if the softening point is outside this range, the surface roughness cannot be kept within the predetermined range.
本発明における、主成分樹脂のガラス転移点が40℃以
上であり、軟化点が80〜150℃の範囲であり、平均
粒径が2〜12μmの範囲に入る粒子でもって構成され
る電子写真用トナーにおいて、10μm以下の膜厚でも
って定着された後の表面粗度が中心線平均粗さ(Ra)
でもって0゜2[μmコ以下であるカラートナーを得る
方法としては、例えば、イオン性基含有ポリエステル樹
脂を主成分とする水系分散体で該樹脂の対イオン基を含
有するビニルモノマーを当量比で0.8から2.0を重
合させることにより製造する方法を例示することができ
る。For electrophotography in the present invention, the main component resin has a glass transition point of 40°C or higher, a softening point of 80 to 150°C, and an average particle size of 2 to 12 μm. In toner, the surface roughness after fixing with a film thickness of 10 μm or less is the center line average roughness (Ra)
As a method for obtaining a color toner having a size of 0°2 [μm or less, for example, an aqueous dispersion containing an ionic group-containing polyester resin as a main component and a vinyl monomer containing a counterion group of the resin in an equivalent ratio An example of a method for manufacturing by polymerizing 0.8 to 2.0 can be exemplified.
ここに、ポリエステル樹脂とは、主として、ジカルボン
酸樹脂とグリコール成分とからなる。ジカルボン酸成分
には、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフ
タル酸、高P、5−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン
酸、p−オキシ安息香酸p−(ヒドロキシエトキシ)安
息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸
、イタコン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、等の不飽和脂肪族、および、脂環族ジカルボン
酸等がある。Here, the polyester resin mainly consists of a dicarboxylic acid resin and a glycol component. Dicarboxylic acid components include, for example, aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, high P, 5-naphthalic acid, and aromatic oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid and p-(hydroxyethoxy)benzoic acid. acids, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, unsaturated aliphatic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, and , alicyclic dicarboxylic acids, etc.
必要によりトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸等のトリおよびテトラカルボン酸を少量含んでも良
い。If necessary, a small amount of tri- and tetracarboxylic acids such as trimellitic acid, trimesic acid, and pyromellitic acid may be included.
グリコール成分には、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリフール、1,3−プロパンジオール、1,
4−ブタンジオール、1,5−ベンタンジオール、1.
6−ヘキサンジオール、ネオヘンチルグリコール、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、2,2.
4−)ジメチル−1,3−ベンタンジオール、1,4−
シクロヘキサンジメタツール、スピログリコール、1゜
4−フェニレングリコール、1.4−フェニレングリコ
ールのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール等のジオール、ビスフェノールAのエチレン
オキサイド付加物およびプロピレンオキサイド付加物、
水素化ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物お
よびプロピレンオキサイド付加物−等がある。Glycol components include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,
4-butanediol, 1,5-bentanediol, 1.
6-hexanediol, neohentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2.
4-) Dimethyl-1,3-bentanediol, 1,4-
Cyclohexane dimetatool, spiroglycol, 1°4-phenylene glycol, ethylene oxide adduct of 1,4-phenylene glycol, diols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and propylene oxide adduct,
Examples include ethylene oxide adducts and propylene oxide adducts of hydrogenated bisphenol A.
必要により、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、クリセリン、ペンタニルスリトール等のトリオ
ールおよびテトラオールを少量含んでも良い。If necessary, a small amount of triol and tetraol such as trimethylolethane, trimethylolpropane, chrycerin, and pentanylthritol may be included.
ポリエステルポリオールとしては、他に、ε−カプロラ
クトン等のラクトン類を開環重合して得られる、ラクト
ン系ポリエステルポリオール類があげられる。Other examples of polyester polyols include lactone-based polyester polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as ε-caprolactone.
ポリエステル樹脂に含まれるイオン性基としては、カル
ボキシル基、スルホン酸基、硫酸基、リン酸基、もしく
はそれらの塩等のアニオン性基、または第1級ないし第
3級アミン基等のカチオン性基であり、好ましくは、ス
ルホン酸金属塩基がある。The ionic groups contained in the polyester resin include anionic groups such as carboxyl groups, sulfonic acid groups, sulfuric acid groups, phosphoric acid groups, or salts thereof, or cationic groups such as primary to tertiary amine groups. and preferably a sulfonic acid metal base.
ポリエステルに共重合可能なスルホン酸金属塩基含有芳
香族ジカルボン酸としては、スルホテレフタル酸、5−
スルホイソフタル酸、4−スルホフタル酸、4−スルホ
ナフタレン−2,7ジカルボン酸、5〔4−スルホフェ
ノキシフイソフタル酸等の金属塩をあげることができる
。金属塩としてはLi、Nas K1Mg1Ca)Cu
)Fe等の塩があげられる。特に好ましいものは5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸である。Examples of aromatic dicarboxylic acids containing sulfonic acid metal bases that can be copolymerized with polyester include sulfoterephthalic acid, 5-
Examples include metal salts of sulfoisophthalic acid, 4-sulfophthalic acid, 4-sulfonaphthalene-2,7dicarboxylic acid, and 5[4-sulfophenoxyfisophthalic acid. Metal salts include Li, Nas K1Mg1Ca)Cu
) Examples include salts such as Fe. Particularly preferred is 5-sodium sulfoisophthalic acid.
スルホン酸金属塩基含有芳香族ジカルボン酸は、該水系
分散体が得られる限りその量に限定は認められないが、
概ね20〜500当量/ 1000000gの範囲内が
適当である。The amount of the aromatic dicarboxylic acid containing a sulfonic acid metal group is not limited as long as the aqueous dispersion can be obtained.
A range of approximately 20 to 500 equivalents/1,000,000 g is appropriate.
本発明においてポリエステル樹脂は、単独あるいは必要
により2種以上併用することができる。In the present invention, the polyester resins can be used alone or in combination of two or more if necessary.
また、溶融状態、溶液状態で、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂インシアネート化合物等と混合することもでき、また
さらに、これらの化合物と一部反応させることもできる
。得られた部分反応生成物は同様に水系分散体の原料と
して供されることも可能である。Further, it can be mixed with amino resins, epoxy resin incyanate compounds, etc. in a molten state or a solution state, and furthermore, it can be partially reacted with these compounds. The obtained partial reaction product can also be used as a raw material for an aqueous dispersion.
本発明のイオン性基含有ポリエステル樹脂を主成分とす
る水系分散体は公知の任意の方法によって製造すること
ができる。すなわち、ポリエステル樹脂と水溶性有機化
合物とを0〜200℃であらかじめ混合し、これに水を
加えるか、あるいはポリエステル樹脂と水溶性を様化合
物との混合物を水に加え、40〜120℃で攪拌するこ
とにより製造される。あるいは水と水溶性有機化合物と
の混合溶液中にポリエステル樹脂を添加し、40〜10
0℃で攪拌して分散させる方法によっても製造される。The aqueous dispersion containing the ionic group-containing polyester resin of the present invention as a main component can be produced by any known method. That is, a polyester resin and a water-soluble organic compound are mixed in advance at 0 to 200°C and water is added to this, or a mixture of a polyester resin and a water-soluble compound is added to water and stirred at 40 to 120°C. Manufactured by Alternatively, by adding polyester resin to a mixed solution of water and a water-soluble organic compound,
It can also be produced by stirring and dispersing at 0°C.
本発明における「対イオン基を含有するビニルモノマー
」とは、ポリエステル樹脂に含有されるイオン性基の反
対のイオン性基(ポリエステル樹脂に含有されるイオン
性基がアニオン性基のときの対イオン性基はカチオン性
基、また、ポリエステル樹脂に含有されるイオン性基が
カチオン性基のときの対イオン性基はアニオン性基)を
有するビニルモノマーを意味する。かかるイオン性基は
、ポリエステル樹脂の安定な水系分散体を形成させる上
で必要な場合が多い。In the present invention, the "vinyl monomer containing a counterionic group" refers to an ionic group opposite to the ionic group contained in the polyester resin (a counterion when the ionic group contained in the polyester resin is an anionic group). The cationic group means a vinyl monomer having a cationic group, and when the ionic group contained in the polyester resin is a cationic group, the counterionic group is an anionic group. Such ionic groups are often necessary to form stable aqueous dispersions of polyester resins.
対イオン性基の量はポリエステル樹脂中のイオン性基の
量に対して、ビニル重合可能なモノマーを重合してなる
ポリマー中の対イオン性基の量が、当量比で0.8〜2
.01好ましくは0.85〜1.5の範囲である。かか
る範囲の下限に満たないときは、微粒子の成長が起こり
に<<、また上限を越えても微粒子の成長に寄与しない
ばかりか樹脂粒子の耐水性低下等の不都合を惹起するこ
とがある。The amount of counterionic groups in the polymer obtained by polymerizing vinyl polymerizable monomers is 0.8 to 2 in equivalent ratio to the amount of ionic groups in the polyester resin.
.. 01 is preferably in the range of 0.85 to 1.5. If the lower limit of this range is not reached, the growth of the fine particles will not occur.If the upper limit is exceeded, it will not only not contribute to the growth of the fine particles, but may also cause problems such as a decrease in the water resistance of the resin particles.
カチオン性基含有ビニルモノマーとしては、例えば、2
−アミノエチル(メタ)アクリレート、2−N、N−ジ
メチルアミンエチル(メタ)アクリレート、2−N、N
−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2−N
、N−ジプロピルアミノ(メタ)アクリレート、2−N
、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート、2−
(4−モルホリノ)−エチル(メタ)アクリレート、2
−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、アミノスチレ
ン等があげられる。As the cationic group-containing vinyl monomer, for example, 2
-Aminoethyl (meth)acrylate, 2-N,N-dimethylamineethyl (meth)acrylate, 2-N,N
-diethylaminoethyl (meth)acrylate, 2-N
, N-dipropylamino (meth)acrylate, 2-N
, t-butylaminoethyl (meth)acrylate, 2-
(4-morpholino)-ethyl (meth)acrylate, 2
-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, aminostyrene, etc.
また、アニオン性基含有ビニル七ツマ−としては(メタ
)アクリル酸、イタコン酸、フロトン酸、マレイン酸、
フマル酸、等のカルボキシル基またはその塩を含有する
モノマー、スチレンスルホン酸、ビニルトルエンスルホ
ン酸、ビニルエチルベンゼンスルホン酸、インプロペニ
ルベンゼンスルホン酸、2−クロロスチレンスルホン酸
、2−メチル−4−クロルスチレンスルホン酸、ビニル
オキシベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、(メタ
)アリルスルホン酸、(メタ)アクリル酸のスルホエチ
ル、もしくはスルホプロピルエステル、2−アクリルア
ミド−2−メチルプロパンスルホン酸等の、スルホン酸
基またはその塩を含有するモノマー アジドホスホキシ
エチル(メタ)アクリレート、アジドホスホキシプロピ
ル(メタ)アクリレート3−クロロ−2−アジドホスホ
キシプロピルメタクリレート、ビス(メタ)アクリロキ
シエチルホスフェート、ビニルホスフェート等のリン酸
基またはその塩を含有するモノマー等があげられる。In addition, examples of anionic group-containing vinyl heptamers include (meth)acrylic acid, itaconic acid, fluoroic acid, maleic acid,
Monomers containing carboxyl groups or their salts such as fumaric acid, styrenesulfonic acid, vinyltoluenesulfonic acid, vinylethylbenzenesulfonic acid, impropenylbenzenesulfonic acid, 2-chlorostyrenesulfonic acid, 2-methyl-4-chlorostyrene Sulfonic acid groups, such as sulfonic acid, vinyloxybenzenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, (meth)allylsulfonic acid, sulfoethyl or sulfopropyl ester of (meth)acrylic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, or Monomers containing the salts Phosphoric acids such as azidophosphoxyethyl (meth)acrylate, azidophosphoxypropyl (meth)acrylate 3-chloro-2-azidophosphoxypropyl methacrylate, bis(meth)acryloxyethyl phosphate, vinyl phosphate, etc. Examples include monomers containing groups or salts thereof.
なお本発明の目的を達成する上で、アニオン性基含有ポ
リマーとカチオン性基含有ビニルモノマーの組合せがよ
り望ましい。また公知のノニオン性モノマーを適宜使用
することは差し支えない。In order to achieve the object of the present invention, a combination of an anionic group-containing polymer and a cationic group-containing vinyl monomer is more desirable. In addition, there is no problem in appropriately using known nonionic monomers.
ビニルモノマーを重合させる際に使用する重合開始剤に
特に制限はなく、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化アセ
チル等の有機過酸化物、2,2゜−アゾビスイソブチロ
ニトリル、2.2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレ
ロニトリル)等のアゾ化合物、過硫酸塩、過酸化水素、
過マンガン酸塩等の無機過酸化物、前記無機過酸化物と
亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ亜硫酸塩、ヒドロ亜硫酸塩
、チオ硫酸塩、鉄塩、蓚酸等の還元剤との水溶性レドッ
クス系開始剤等があげられるが、安全性、工業的観点か
らは水溶性レドックス゛系間始剤が好ましい。重合性開
始剤の使用量は、ビニルモノマーに対して、概ね0.1
〜3重量%の範囲内である。There are no particular restrictions on the polymerization initiator used when polymerizing vinyl monomers, and examples include organic peroxides such as benzoyl peroxide and acetyl peroxide, 2,2°-azobisisobutyronitrile, 2,2'- Azo compounds such as azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), persulfates, hydrogen peroxide,
Inorganic peroxides such as permanganates, water-soluble redox systems of the inorganic peroxides and reducing agents such as sulfites, bisulfites, metasulfites, hydrosulfites, thiosulfates, iron salts, oxalic acid, etc. Examples include initiators, but water-soluble redox initiators are preferred from safety and industrial viewpoints. The amount of polymerization initiator used is approximately 0.1 per vinyl monomer.
-3% by weight.
重合温度については一義的に規定することは困難である
が、水系媒体中に分散したポリエステル樹脂微粒子を、
ビニルモノマーの重合につれて合体させ、球状に成長さ
せる上で、ポリエステル樹脂のガラス転移点(Tg)以
上の温度条件を採用することが望ましく、該温度未満の
条件では不定形の粒子を生成しやすい。なおポリエステ
ル樹脂の溶剤や可塑剤を併用することにより、ポリエス
テル樹脂の見かけのガラス転移点(あるいは最低造膜温
度)を低下させ、かかる温度以上の条件で重合させるこ
ともできる。かかる溶剤や可塑剤の種類については限定
はな(、重合を阻害しない限りポリエステル樹脂の種類
に応じて公知のものの中から適宜選択される。Although it is difficult to define the polymerization temperature unambiguously, it is possible to
In order to coalesce and grow into a spherical shape as the vinyl monomer polymerizes, it is desirable to adopt a temperature condition equal to or higher than the glass transition point (Tg) of the polyester resin; conditions below this temperature tend to produce irregularly shaped particles. By using a solvent or a plasticizer for the polyester resin, the apparent glass transition point (or minimum film-forming temperature) of the polyester resin can be lowered, and polymerization can be carried out at a temperature higher than this temperature. The types of such solvents and plasticizers are not limited (they are appropriately selected from known ones depending on the type of polyester resin, as long as they do not inhibit polymerization).
その他の重合条件については、常法に従って実施される
が、ポリエステル樹脂微粒子の水系分散体中へ、ビニル
モノマーをあらかじめ仕込み、次いで重合開始剤を滴下
する手段がポリエステル樹脂微粒子の急激な合体、凝集
等の問題が無いので好ましい。Other polymerization conditions are carried out according to conventional methods, but the method of charging the vinyl monomer in advance into an aqueous dispersion of polyester resin fine particles, and then dropping the polymerization initiator dropwise causes rapid coalescence and aggregation of the polyester resin fine particles. This is preferable because there is no problem.
得られたポリエステル樹脂粒子の水系分散液は、濾過、
凍結乾燥、噴霧乾燥等の常法に従って乾燥粉体として取
り出される。The obtained aqueous dispersion of polyester resin particles is filtered,
It is extracted as a dry powder using conventional methods such as freeze drying and spray drying.
本発明における電子写真用カラートナーの着色方法は特
に限定されず、公知既存の着色剤である顔料、または染
料、あるいはカーボンブラック等を用いればよい。特に
分光透過特性の観点からは染料を用いることが好ましい
。着色に用いられる染料としては、分散染料、塩基性染
料、もしくはカチオン染料、または、分散型カチオン染
料等を用いることが好ましい。黒色のカラートナーを得
る場合に、カーボンブラック等を使用することは差し支
えない。カーボンブラックとしては、サーマルブラック
、アセチレンブラック、チャンネルブラックファーネス
ブラック、ランプブラック等を用いることができる。顔
料としては、アゾレーキ系顔料、ローダミン系顔料、キ
ナクリドン系顔料、等を用いることができる。これら染
料、顔料、カーボンブラック等は、単独で用いられても
よく、あるいは必要に応じて併用されてもよい。The method for coloring the color toner for electrophotography in the present invention is not particularly limited, and any known existing coloring agent such as a pigment, dye, or carbon black may be used. In particular, from the viewpoint of spectral transmission characteristics, it is preferable to use a dye. As the dye used for coloring, it is preferable to use a disperse dye, a basic dye, a cationic dye, a dispersed cationic dye, or the like. When obtaining a black color toner, there is no problem in using carbon black or the like. As carbon black, thermal black, acetylene black, channel black, furnace black, lamp black, etc. can be used. As the pigment, azo lake pigments, rhodamine pigments, quinacridone pigments, etc. can be used. These dyes, pigments, carbon black, etc. may be used alone or in combination as necessary.
本発明における電子写真用カラートナーにおいてはより
安定した電荷を与えるために荷電制御剤を使用しても良
い。担体粒子(=キャリア)との摩擦により、カラート
ナーに正帯電を与える荷電制御剤としては、例えば、C
a 1B a等のチタネート、あるいはカーボネート、
アルコキシ化アミン、ナイロン等のポリアミド樹脂、フ
タロシアニンブルー、キナクリドンレッド、アゾ系金属
コンプレックスグリーン、等に代表される正のゼータ電
位を持つ顔料、アジン系化合物、ステアリン酸変性アジ
ン化合物、オレイン酸変性アジン化合物、ニグロシン等
のアジン系顔料、四級アンモニウム塩系化合物等がある
。担体粒子(:キャリア)との摩擦によりカラートナー
に負電荷を与える荷電制御剤としては、例えば、カーボ
ンブラック、ハロゲン化フタロシアニングリーン、フラ
バンストンイエロー、ペリレンレッド等の負のゼータ電
位を持つ顔料、銅、亜鉛、鉛、鉄等の含金属アゾ系化合
物等があげられる。In the electrophotographic color toner of the present invention, a charge control agent may be used to provide more stable charge. As a charge control agent that positively charges the color toner through friction with carrier particles (=carrier), for example, C
Titanates such as a 1B a, or carbonates,
Alkoxylated amines, polyamide resins such as nylon, pigments with positive zeta potential such as phthalocyanine blue, quinacridone red, azo metal complex green, etc., azine compounds, stearic acid-modified azine compounds, oleic acid-modified azine compounds , azine pigments such as nigrosine, and quaternary ammonium salt compounds. Examples of the charge control agent that imparts a negative charge to the color toner through friction with carrier particles include pigments with a negative zeta potential such as carbon black, halogenated phthalocyanine green, flavanstone yellow, and perylene red, and copper. , metal-containing azo compounds such as zinc, lead, and iron.
本発明におけるカラートナーにおいては、例えばアルミ
ナ微粒子、シリカ微粒子等の流動性改質剤を添加しても
良い。添加量は、特に限定されるものではないが、適正
なる流動性を付与する観点より、好ましくはカラートナ
ーに対し0.01〜5重量%、さらに好ましくは0.1
〜2重量%程度である。In the color toner of the present invention, a fluidity modifier such as fine alumina particles or fine silica particles may be added. The amount added is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting appropriate fluidity, it is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1% by weight based on the color toner.
It is about 2% by weight.
担体粒子(:キャリア)と混合されないで用いられるカ
ラートナーニー成分系現像剤の場合にはカラートナーは
磁性を有する必要がある。このような場合には必要に応
じて、鉄、コバルト、ニッケル、あるいはそれらを主体
とする合金、あるいはフェライト等の酸化物、を含んで
も良い。In the case of a color toner knee-component developer that is used without being mixed with carrier particles (carrier), the color toner must have magnetism. In such a case, iron, cobalt, nickel, an alloy mainly composed of these, or an oxide such as ferrite may be included as necessary.
以上述べてきた着色剤、荷電制御剤、流動性改質剤等を
粒子に処理する方法としては特に限定されるものではな
く公知既存の処理方法を用いることができる。これらは
例えば、粒子中に分散されてもよいし、粒子に吸着させ
てもよく、被覆させてもよく、また、例えば乾式プロセ
スであるメカノフユージロン法等により粒子表面に打ち
込んでもよい。The method of treating the particles with the colorant, charge control agent, fluidity modifier, etc. described above is not particularly limited, and any known existing treatment method can be used. These may, for example, be dispersed in the particles, adsorbed onto the particles, coated on the particles, or implanted into the particle surfaces by, for example, a dry process such as the mechanofusilon method.
さらに本発明のカラートナーにおいて用いられるポリエ
ステル樹脂は、室温において融着、凝集等がなく、また
定着時においては、すみやかに粘度が低下するため良好
なる定着性を示す。本発明のカラートナーにおいて用い
られるポリエステル樹脂は、染色における発色性に優れ
、また染料に対する安定性についても優れているため良
好なる1光(候)性を示す。Further, the polyester resin used in the color toner of the present invention exhibits good fixing properties because it does not cause fusion or aggregation at room temperature, and its viscosity quickly decreases during fixing. The polyester resin used in the color toner of the present invention has excellent color development in dyeing and also has excellent stability against dyes, so it exhibits good photoresistance.
本発明におけるカラートナーは、透明性に優れるため、
単色の場合の発色のみならず、他の色と重ねた場合の混
色性が良好であるため、中間色の再現性に優れている。Since the color toner in the present invention has excellent transparency,
Not only does it produce a single color, but also has good color mixing properties when layered with other colors, so it has excellent reproducibility of intermediate colors.
またオーバーヘッドプロジェクタ−等に用いられる透明
フィルム上に画像を形成した場合には、スクリーンに投
影された画像においても良好なる色調を示す。Furthermore, when an image is formed on a transparent film used in an overhead projector or the like, the image projected onto a screen also exhibits good color tone.
以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらになんら限定される物ではない。なお
、実施例、比較例中に樹脂の物性は以下の方法により測
定した。EXAMPLES The present invention will be explained in more detail by way of Examples below, but the present invention is not limited thereto. In addition, the physical properties of the resin in Examples and Comparative Examples were measured by the following method.
・融点、ガラス転移点
示差走査型熱量計(島原製作所製)により、昇温速度1
0で7分にて測定した。・Melting point, glass transition point Temperature increase rate 1 by differential scanning calorimeter (manufactured by Shimabara Seisakusho)
The measurement was carried out at 0 for 7 minutes.
・軟化点 JIS K2351に従って測定した。・Softening point Measured according to JIS K2351.
・数平均分子量(蒸気圧法) 分子量測定装置(日立製作断裂)により測定した。・Number average molecular weight (vapor pressure method) It was measured using a molecular weight measuring device (manufactured by Hitachi).
・帯電量
イースパートアナライザー(線用ミクロン製)により測
定した。・Charge amount was measured using East Part Analyzer (manufactured by Micron for wires).
(実施例)
実施例1
温度計、攪拌機を備えたオートクレーブ中に、ジメチル
テレフタレート 94重量部、ジメチルイソフタレート
95重量部、エチレングリコール 89重量部、
ネオペンチルグリコール 80重量部、およびテトラブ
トキシチタネート 0.1重量部を仕込み120〜23
0°Cで120分間加熱してエステル交換反応を行った
。次いで、
5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸 6.7重量部を加え、22
0〜230°Cで60分間反応を続け、さらに、250
℃まで昇温した後、系の圧力1〜10m冒Hgとして6
0分間反応を続けた結果、共重合ポリエステル樹脂(A
1)を得た。(Example) Example 1 In an autoclave equipped with a thermometer and a stirrer, 94 parts by weight of dimethyl terephthalate, 95 parts by weight of dimethyl isophthalate, 89 parts by weight of ethylene glycol,
80 parts by weight of neopentyl glycol and 0.1 part by weight of tetrabutoxy titanate were added.
The transesterification reaction was carried out by heating at 0°C for 120 minutes. Next, 6.7 parts by weight of 5-sodium sulfoisophthalic acid was added, and 22
Continue the reaction at 0 to 230°C for 60 minutes, and then at 250°C.
After raising the temperature to ℃, the pressure of the system is 1 to 10 mHg
As a result of continuing the reaction for 0 minutes, copolymerized polyester resin (A
1) was obtained.
得られた共重合ポリエステル樹脂(A1)の分子量は2
7001スルホン酸金属塩基は118当量/10000
00gであった。スルホン酸金属塩基の量は共重合ポリ
エステル樹脂中の硫黄濃度の測定により求めた。また、
共重合ポリエステル樹脂(A1)の組成はNMR分析の
結果、酸成分として、
テレフタル酸 48.4M0L%、イソフタ
ル酸 49.1M0L%、5−ナトリウムス
ルホ
イソフタル酸 2.5M0L%、アルコー
ル成分として、
エチレングリコール 61.2M0L%、ネオペン
チルグリコール 38.8M0L%であった。The molecular weight of the obtained copolymerized polyester resin (A1) is 2
7001 sulfonic acid metal base is 118 equivalents/10000
It was 00g. The amount of sulfonic acid metal base was determined by measuring the sulfur concentration in the copolyester resin. Also,
As a result of NMR analysis, the composition of the copolymerized polyester resin (A1) is as follows: terephthalic acid 48.4M0L%, isophthalic acid 49.1M0L%, 5-sodium sulfoisophthalic acid 2.5M0L%, alcohol component: ethylene glycol. 61.2M0L%, neopentyl glycol 38.8M0L%.
温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の1リ
ツトルセパラブルフラスコに、得られた共重合ポリエス
テル樹脂(Al)34重量部とブチルセロソルブ10重
量部とを、110℃にて溶解した後、80℃の水56重
量部を添加し共重合ポリエステルの水系分散体(B1)
を得た。After dissolving 34 parts by weight of the obtained copolymerized polyester resin (Al) and 10 parts by weight of butyl cellosolve at 110°C in a four-necked 1-liter separable flask equipped with a thermometer, condenser, and stirring blade, Aqueous dispersion of copolyester by adding 56 parts by weight of water at 80°C (B1)
I got it.
温度計、コンデンサー、攪拌羽根を備えた四つ口の1リ
ツトルセパラブルフラスコに、共重合ポリエステル水系
分散体(Bl)834重量部、脱イオン水35重量部、
および、ジメチルアミノエチルメタクリレート5.8重
量部を入れ、70℃に昇温した。次に過硫酸アンモニウ
ム0.2重量部を含む水溶液100重量部を30分間に
わたって滴下した後、さらに20分間70℃に保った状
態で反応を続けた。その結果、共重合ポリエステル水系
分散体に存在したサブミクロンオーダーの粒子径の共重
合体は粒子成長し、平均粒径4.8μm1直径をDとし
た場合に0.5D〜2Dの範囲の粒径を有する粒子の占
有率(個数)92%のポリエステル粒子(C1)を得た
。In a four-necked 1-liter separable flask equipped with a thermometer, condenser, and stirring blade, 834 parts by weight of copolyester aqueous dispersion (Bl), 35 parts by weight of deionized water,
Then, 5.8 parts by weight of dimethylaminoethyl methacrylate was added, and the temperature was raised to 70°C. Next, 100 parts by weight of an aqueous solution containing 0.2 parts by weight of ammonium persulfate was added dropwise over 30 minutes, and the reaction was continued at 70°C for an additional 20 minutes. As a result, the copolymer with a particle size on the submicron order that was present in the aqueous copolyester dispersion grew into particles with an average particle size of 4.8 μm and a particle size in the range of 0.5D to 2D, where 1 diameter is D. Polyester particles (C1) having a 92% occupancy (number) of particles having the following properties were obtained.
得られたポリエステル粒子(C1)に水を添加して20
重量%のポリエステル粒子水分散体(Dl)を得た。Water was added to the obtained polyester particles (C1) for 20
A polyester particle aqueous dispersion (Dl) of % by weight was obtained.
住友化学製分散染料スミカロン・イエロー5E−5G
(C,1,デイスパース・イエロー5)10重量部を水
100重量部に分散させポリエステル粒子分散体(Di
)500重量部に加え、攪拌しながら50℃の加温し、
60分間保持した。Sumitomo Chemical disperse dye Sumikalon Yellow 5E-5G
Disperse 10 parts by weight of (C, 1, Disperse Yellow 5) in 100 parts by weight of water to obtain a polyester particle dispersion (Di
) 500 parts by weight, heated to 50°C while stirring,
It was held for 60 minutes.
その後、冷却、濾過、洗浄を行い、真空中で乾燥し黄色
カラートナー(EIY)を得た。Thereafter, the mixture was cooled, filtered, washed, and dried in vacuum to obtain a yellow color toner (EIY).
同様に住友化学製分散染料スミカロン・レッド5E−3
BL1スミカロン・ブリリアントブルー5−GLを用い
て、ポリエステル粒子分散体(Dl)からマゼンタカラ
ートナー(EIM)、シアンカラートナー(E I C
)を得た。Similarly, Sumitomo Chemical disperse dye Sumikalon Red 5E-3
Using BL1 Sumikalon Brilliant Blue 5-GL, magenta color toner (EIM) and cyan color toner (E I C
) was obtained.
得られた着色カラートナーそれぞれ1重量部をキャリア
(平均粒径80μmの球状還元鉄粉)99重量部と混合
し、2成分系電子写真用現像剤を得た。キャリアと混合
後のカラートナーの帯電量は
(EIY) −105μ C/g(EIM)
−113μ C/g(E I C) −1
02μC/gであった。これらの現像剤を用い、アモル
ファス・シリコンを感光体とする電子写真方式のカラー
複写機により紙上に連続5000枚の複写を行った。One part by weight of each of the obtained colored color toners was mixed with 99 parts by weight of a carrier (spherical reduced iron powder with an average particle size of 80 μm) to obtain a two-component electrophotographic developer. The charge amount of color toner after mixing with carrier is (EIY) -105μ C/g (EIM)
−113 μ C/g (E I C) −1
It was 0.02 μC/g. Using these developers, 5,000 copies were continuously made on paper using an electrophotographic color copying machine using amorphous silicon as a photoreceptor.
得られた複写物はカブリおよびカスレが無く、鮮明で良
好なる画像を示した。本現像剤を用いた場合の解像度は
約16本/■lであった。The resulting copy was free from fog and fading, and showed a clear and good image. When this developer was used, the resolution was about 16 lines/l.
この現像剤を用い、同様にオーバーへッドブロジェクタ
用の透明フィルム上に複写を行った。Using this developer, copies were similarly made on a transparent film for an overhead projector.
得られた複写物のトナー層の厚みと表面粗さを東京精密
製サーフコム表面粗さ計により測定した。The thickness and surface roughness of the toner layer of the obtained copy were measured using a Surfcom surface roughness meter manufactured by Tokyo Seimitsu.
トナー層の膜厚は6.2μm1表面粗さはRaにて0.
18μmであった。得られた複写物は分光透過特性に優
れ、オーバーへッドブロジェクタによりスクリーン上に
投影された画像は濁りの無い鮮明なる色調を示した。The thickness of the toner layer is 6.2 μm, and the surface roughness is Ra: 0.
It was 18 μm. The obtained copy had excellent spectral transmission characteristics, and the image projected onto the screen by the overhead projector showed a clear color tone without turbidity.
また帯電特性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、また
定着性、シャープメルト性、耐オフセット性、等にも特
に問題は認められなかった。Further, no particular problems were observed in the humidity dependence of charging properties, flow properties, insulation properties, etc., as well as fixing properties, sharp melt properties, anti-offset properties, etc.
実施例2
ジメチルテレフタレート 94重量部、ジメチルイソ
フタレート 95重量部、エチレングリコール
82重量部、ネオペンチルグリコール 98重量部
、およびテトラブトキシチタネート 0.1重量部5
−ナトリウムスルホ
イソフタル酸 1.2重量部を用いて、
実施例1と同様の方法により共重合ポリエステル樹脂(
A2)を得た。得られた共重合ポリエステル樹脂(A2
)の分子量は28001スルホン酸金属塩基は24当量
/1000000gであった。また、共重合ポリエステ
ル樹脂(A2)の組成はNMR分析の結果、酸成分とし
て、テレフタル酸 49.5M0L%、イソ
フタル酸 50.0M0L%、5−ナトリウ
ムスルホ
イソフタル酸 0.5M0L%、アルコー
ル成分として、
エチレングリコール 52.5M0L%、ネオペン
チルグリコール 47.5M0L%であった。Example 2 94 parts by weight of dimethyl terephthalate, 95 parts by weight of dimethyl isophthalate, ethylene glycol
82 parts by weight, neopentyl glycol 98 parts by weight, and tetrabutoxy titanate 0.1 part by weight5
- using 1.2 parts by weight of sodium sulfoisophthalic acid,
Copolymerized polyester resin (
A2) was obtained. The obtained copolymerized polyester resin (A2
) had a molecular weight of 28,001 and the sulfonic acid metal base was 24 equivalents/1,000,000 g. In addition, as a result of NMR analysis, the composition of the copolymerized polyester resin (A2) was determined as follows: terephthalic acid 49.5M0L%, isophthalic acid 50.0M0L%, 5-sodium sulfoisophthalic acid 0.5M0L%, alcohol component as an acid component. Ethylene glycol was 52.5M0L%, and neopentyl glycol was 47.5M0L%.
次いで、実施例1と同様にして共重合ポリエステルの水
系分散体(B2)を得た、さらに同様にしてポリエステ
ル粒子(C2)を得た。得られたポリエステル粒子(C
2)の平均粒径は4.3μIN o、5D〜2Dの範囲
の粒径を有する粒子の占有率(個数)は88%であった
。Next, an aqueous dispersion (B2) of copolymerized polyester was obtained in the same manner as in Example 1, and polyester particles (C2) were further obtained in the same manner. The obtained polyester particles (C
The average particle size of 2) was 4.3 μIN o, and the occupancy rate (number) of particles having a particle size in the range of 5D to 2D was 88%.
得られたポリエステル粒子(C2)を、実施例1と同様
の方法にてポリエステル粒子水分散体(B2)とし、さ
らに実施例1と同様の方法にて染色し着色カラートナー
(E2Y)(E2M)(E2C)を得た。The obtained polyester particles (C2) were made into a polyester particle aqueous dispersion (B2) in the same manner as in Example 1, and further dyed in the same manner as in Example 1 to form colored color toners (E2Y) (E2M). (E2C) was obtained.
得られた着色カラートナーそれぞれ5重量部をキャリア
(平均粒径80μmの球状還元鉄粉)95重量部と混合
し、2成分系電子写真用現像剤を得た。キャリアと混合
後のカラートナーの帯電量は
(EIY) −97μC/g
(ELM) −85μC/g
(EIC) −91μC/g
であった。これらの現像剤を用い、実施例1と同様にア
モルファス・シリコンを感光体とする電子写真方式のカ
ラー複写機により紙上に連続5000枚の複写を行った
。得られた複写物はカブリおよびカスレが無く、鮮明で
良好なる画像を示した。5 parts by weight of each of the obtained colored toners were mixed with 95 parts by weight of a carrier (spherical reduced iron powder with an average particle size of 80 μm) to obtain a two-component electrophotographic developer. The charge amount of the color toner after mixing with the carrier was (EIY) −97 μC/g (ELM) −85 μC/g (EIC) −91 μC/g. Using these developers, 5,000 copies were continuously made on paper using an electrophotographic color copying machine using an amorphous silicon photoreceptor as in Example 1. The resulting copy was free from fog and fading, and showed a clear and good image.
解像度は約20本/ mmであった。The resolution was approximately 20 lines/mm.
この現像剤を用い、同様にオーバーへラドプロジェクタ
用の透明フィルム上に複写を行った。Using this developer, copies were similarly made onto a transparent film for an Overherad projector.
得られた複写物のトナー層の厚みと表面粗さを東京精密
製サーフコム表面粗さ計により測定した。The thickness and surface roughness of the toner layer of the obtained copy were measured using a Surfcom surface roughness meter manufactured by Tokyo Seimitsu.
トナー層の膜厚は4.8μm1表面粗さはRaにて0.
11μmであった。得られた複写物は分光透過特性に優
れ、オーバーへラドプロジェクタによりスクリーン上に
投影された画像は濁りの無い鮮明なる色調を示した。The thickness of the toner layer is 4.8 μm, and the surface roughness is Ra: 0.
It was 11 μm. The obtained copy had excellent spectral transmission characteristics, and the image projected onto the screen by the Overherad projector showed a clear color tone without turbidity.
また帯電特性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、また
定着性、シャープメルト性、耐オフセット性、等にも特
に問題は認められながった。Further, no particular problems were observed in the humidity dependence of charging properties, flow properties, insulation properties, etc., as well as in fixing properties, sharp melt properties, anti-offset properties, etc.
比較例1
実施例1により得られた共重合ポリエステル樹脂(Al
)90重量部と、アゾ系黄色ん顔料、ローダミン系赤色
顔料、フタロシアニン系青色顔料10重量部とをそれぞ
れボールミルにて予備混合し、ロールミルにて溶融混合
し、微粉砕機にて粉砕、分球し平均粒径りが6.7μm
の着色トナー(D3Y)(D3M)(D3C)を得た。Comparative Example 1 Copolymerized polyester resin (Al
) and 10 parts by weight of an azo yellow pigment, a rhodamine red pigment, and a phthalocyanine blue pigment, respectively, were premixed in a ball mill, melted and mixed in a roll mill, and ground and divided into spheres in a fine grinder. The average particle size is 6.7 μm.
Colored toners (D3Y) (D3M) (D3C) were obtained.
得られた着色トナーそれぞれ5重量部を実施例と同様に
キャリア(平均粒径8oμmの球状還元鉄粉)95重量
部と混合し、2成分系電子写真用現像剤を得た。キャリ
アと混合後のトナーの帯電量は
(D3Y) −45Alc/g
(D3M) −36μc/g
(D3C) −41uC/g
であった。これらの現像剤を用い、実施例1と同様にこ
れらの現像剤を用い、アモルファス・シリコンを感光体
とする電子写真方式のカラー複写機により紙上に連続5
000枚の複写を行った。5 parts by weight of each of the obtained colored toners were mixed with 95 parts by weight of a carrier (spherical reduced iron powder with an average particle size of 8 μm) in the same manner as in the example to obtain a two-component electrophotographic developer. The charge amount of the toner after mixing with the carrier was (D3Y) -45Alc/g (D3M) -36 μc/g (D3C) -41 uC/g. Using these developers in the same manner as in Example 1, five consecutive images were printed on paper using an electrophotographic color copying machine using amorphous silicon as a photoreceptor.
000 copies were made.
得られた複写物は細線部にカスレが多く、良好な画像を
得ることができなかった。解像度は約10本/璽■程度
であった。The resulting copy had many scratches in the fine line areas, and a good image could not be obtained. The resolution was about 10 lines/circle.
この現像剤を用い、同様にオーバーへラドプロジェクタ
用の透明フィルム上に複写を行った。得られた複写物の
トナー層の厚みと表面粗さを東京精密製サーフコム表面
粗さ計により測定した。トナー層の膜厚は8.5μm1
表面粗さはRaにて0.24μmであった。得られた複
写物をオーバーへラドプロジェクタによりスクリーン上
に投影して観察した。投影された画像は、特に本来明る
い色調を持つべき黄色傾倒において著しく濁り、鮮明な
る色調の画像を得ることはできなかった。Using this developer, copies were similarly made onto a transparent film for an Overherad projector. The thickness and surface roughness of the toner layer of the obtained copy were measured using a Surfcom surface roughness meter manufactured by Tokyo Seimitsu. The thickness of the toner layer is 8.5 μm1
The surface roughness was 0.24 μm in Ra. The resulting copy was projected onto a screen using an Overherad projector and observed. The projected image was extremely cloudy, especially in yellow, which should originally have a bright tone, and it was not possible to obtain an image with a clear tone.
(発明の効果)
以上述べてきたように、本発明によるカラートナーは、
帯電特性、流動特性、絶縁性等の湿度依存性、また定着
性、シャープメルト性、耐オフセット性、画像の鮮鋭性
、カラー化の際の色再現性に優れ、特に得られた複写物
をオーバーへラドプロジェクタによりスクリーン上に投
影して観察する場合において明るい色調を持つ鮮明で良
好なる画像を提供するものである。(Effects of the Invention) As described above, the color toner according to the present invention has
It has excellent humidity dependence such as charging characteristics, flow characteristics, and insulation properties, as well as fixing properties, sharp melt properties, anti-offset properties, image sharpness, and color reproducibility during colorization. When viewed by projecting the image onto a screen using a Herad projector, it provides a clear and good image with bright color tone.
Claims (1)
が80〜150℃であり、平均粒径が2〜12μmの電
子写真用カラートナーであって、該トナーを使用し定着
したとき、定着膜厚が10μm以下のとき該定着膜の表
面粗度が、中心線平均粗さ(Ra)でもって0.2μm
以下であることを特徴とする電子写真用カラートナー。(1) A color toner for electrophotography in which the main component resin has a glass transition point of 40°C or higher, a softening point of 80 to 150°C, and an average particle size of 2 to 12 μm, and when the toner is used and fixed. , when the fixing film thickness is 10 μm or less, the surface roughness of the fixing film is 0.2 μm in center line average roughness (Ra).
A color toner for electrophotography characterized by the following:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2203334A JPH0486746A (en) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | Electrophotographic color toner |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2203334A JPH0486746A (en) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | Electrophotographic color toner |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0486746A true JPH0486746A (en) | 1992-03-19 |
Family
ID=16472296
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2203334A Pending JPH0486746A (en) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | Electrophotographic color toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0486746A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008001412A (en) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Morofuji:Kk | Container display structure and packaging bag used therefor |
-
1990
- 1990-07-30 JP JP2203334A patent/JPH0486746A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008001412A (en) * | 2006-06-23 | 2008-01-10 | Morofuji:Kk | Container display structure and packaging bag used therefor |
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