JPH048737A - 軟質ポリウレタンフォーム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はフオームの発泡安定性、フオームの機械的物性
に優れ、更に熱融着性及び高周波融着性に優れたポリウ
レタンフォームに関するものである。

（従来技術及びその課題） 軟質ウレタンフオームは通常、ポリオール、ポリイソシ
アネート、水及び／又は発泡剤、触媒、シリコン系整泡
剤を用いて得られる。

従来、このような軟質ポリウレタンフォームに熱融着性
を付与する為、種々の試みが成されている。例えばリン
含有ポリエーテルポリオールを使用する方法（特公昭４
８−３７６００号公報）、フレームラミネーション前に
ウレタンフオームあるいは基材の少なくとも一方にリン
酸を付着させる方法（特公昭４７−６５１９号公報）あ
るいは、ポリオキシアルキレンポリオール、ポリカルボ
ン酸無水物及び環状エーテル化合物より成るポリエステ
ルエーチルポリオールと有機リン化合物より成るウレタ
ンフオームを用いる方法（特公昭４６−３０３０９号公
報）、水酸基末端ウレタンポリオールを用いる軟質ウレ
タンフオーム（特開昭６１−７８８１６号公報）、芳香
族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキサイド付加物を
アルコール成分とするポリエステルポリエーテルポリオ
ールを用いる軟質ポリウレタンフォーム（特開昭６１−
７３７１７号公報）が知られている。

一方、上記のような軟質ウレタンフオームと融着させる
被着体としてはナイロン布、ポリエステル布、塩化ビニ
ルシート等が用いられているが、最近汚れ防止の為、上
記被着体に撥水処理を施した被着体が多く使用される様
になってきた。

しかしながら、かかる従来の軟質ウレタンフオームは撥
水処理を施した被着体に全く接着力を示さない問題があ
り、また、融着性も十分とはいえず、まだ完全なもので
はなかった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明者らは、上述した如き従来技術の欠点の存在に鑑
みて、これら諸欠点を解消すべく鋭意研究した結果、本
発明を完成するに至った。

（課題を解決するための手段） 即ち、本発明は （１）ポリオール、 （２）ポリイソシアネート、 （３）水及び／又は発泡剤、 （４）触媒、 （５）シリコン系整泡剤および （６）フッ素系界面活性剤 からなる軟質ポリウレタンフォームを提供するにある。

（構　成） 本発明で用いるポリオールとしては、特に制限するもの
ではないが、 （Ａ）分子量３００〜５，０００のポリオキシアルキレ
ンポリオール、 （Ｂ）分子量２３０〜５，０００の芳香族ジヒドロキシ
化合物にアルキレンオキサイドを付加して得られる芳香
核含有ジオール、 （Ｃ）分子量３００〜ｓ、ｏｏｏのポリオキシアルキレ
ングリコール単独もしくは、低分子ポリヒドロキシ化合
物を併用したものをアルコール成分とし、他方脂肪族ジ
カルボン酸、芳香族ジカルボン酸、及びそれらの無水物
、各種誘導体のうち少なくとも１種を酸成分として得ら
れる５００〜６，０００なる分子量を有するポリエステ
ルエーテルポリオール、（Ｄ）芳香族ジヒドロキシ化合
物にアルキレンオキサイドを付加して得られる分子量が
、２３０〜５，０００なる芳香核含有ジオール単独もし
くは低分子ポリヒドロキシ化合物を併用したものをアル
コール成分とし、他方、炭素数３〜６の脂肪族ジカルボ
ン酸及びまたは、芳香族ジカルボン酸あるいはそれらの
無水物、各種誘導体を酸成分として得られる５００〜６
，０００なる分子量を有するポリエステルエーテルポリ
オール、 （Ｅ）芳香族ジヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイ
ドを付加して得られる分子量が２３０〜５，０００なる
芳香核含有ジオール単独もしくは低分子ポリヒドロキシ
化合物を併用したものをアルコール成分に、他方芳香族
ジカルボン酸と炭素数７〜１４なる長鎖の脂肪族ジカル
ボン酸あるいはそれらの無水物、各種誘導体との混合物
を酸成分として得られる５００〜６．０００なる分子量
を有するポリエステルエーテルポリオール、 （Ｆ）分子量５００〜５，０００なるポリオキシテトラ
メチレングリコール、 （Ｇ）低分子ポリヒドロキシ化合物と脂肪族ジカルボン
酸、芳香族ジカルボン酸及びそれらの無水物、各種ｇ４
体のうち少なくとも１つとから得られる酸アルコール縮
合系ポリエステルポリオール及び／またはε−カプロラ
クトンを重合して得られるポリラクトン系ポリエステル
ポリオール、のうちの少なくとも１種のポリオールが用
いられる。熱融着性付与の面からは（Ｃ）、　（Ｄ）、
　（Ｅ）、　（Ｇ）のうちの少な（とも１種のポリオー
ルがよい。又、上記（Ａ）〜（Ｇ）のうちの少なくとも
１種のポリオールとポリイソシアネートとの反応より得
られる末端ＯＨＩ含有ウレタンプレポリマーも用いられ
る。

（八）成分のポリオキシアルキレングリコールとしては
、２〜４の官能基を有する低分子ポリヒドロキシ化合物
にアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサ
イド、エピクロルヒドリン）を付加して得られ、分子量
３００〜５，０００のものが使用できる。低分子ポリヒ
ドロキシ化合物としては、官能基数２〜４で、分子量６
０〜３００のものが好ましく、例えばエチレングリコー
ル、１．２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、３−メチル−
１，５−ベンタンジオール、ジエチレングリコール、１
，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコー
ル、１．６−へキサメチレングリコール、ビスヒドロキ
シエトキシベンゼンもしくはＰ−キシレングリコール、
ネオペンチルグリコールなどのグリコール類、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ト
リエタノールアミン、ペンタエリスリトール、エチレン
ジアミンなどの多官能のポリヒドロキシ化合物を使用で
きる。

（Ｂ）成分としての芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキ
レンオキサイド付加物とは、分子量が２３０〜５．００
０、好ましくは２５０〜２，０００なる範囲の芳香核含
有ポリエーテルジオールを指称するものであるが、その
うち芳香族ジヒドロキシ化合物として代表的なものには
カテコール、ヒドロキノンもしくはビスヒドロキシエト
キシベンゼン、あるいは一般式 または一般式 で示される芳香族ジヒドロキシジフェニル化合物がある
が、原料入手の容易性および軟質ポリウレタンフォーム
としての物性などを考慮に入れた場合には、とくにビス
フェノールＡ１ビスフエノールＦまたはビスフェノール
Ｓなどが好ましく、他方、この芳香族ジヒドロキシ化合
物との付加に用いられる前記アルキレンオキサイドとし
て代表的なものにはエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、エピクロルヒドリンまたシよ１，２−ブチレ
ンオキサイドあるいはこれらの混合物である。

（Ｃ）成分としてのポリエステルエーテルポリオールは
、分子量３００〜５，０００のポリオキシアルキレング
リコール単独もしくは低分子ポリヒドロキシ化合物を併
用したものをアルコール成分として用いるが、これらは
各々前記（Ａ）成分の説明で記載したものと同一のもの
が使用できる。一方酸成分としての脂肪族ジカルボン酸
は、炭素数３〜１４のものが好ましく、例えばマロン酸
、コハク酸、ル グルタ貿酸、アジピン酸、ピメリン酸、スヘリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナメチレンジカル
ボン酸、１，１０−デカメチレンジカルボン酸、１，１
１−ウンデカメチレンジカルボン酸、１゜１２−ドデカ
メチレンジカルボン酸等が挙げられる。

又芳香族ジカルボン酸としては例えばオルソフタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
、アントラセンジカルボン酸もしくはフェナンスレンジ
カルボン酸があるが、それらの無水物あるいは各種の誘
導体も使用できることは無論であり、これらは二種以上
の混合物として用いても良いが、特に好ましくはオルソ
フタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸である。

（Ｄ）におけるアルコール成分としての芳香族ジヒドロ
キシ化合物にアルキレンオキサイドを付加して得られる
分子量２３０〜５，０００の芳香核含有ジオールは、前
記（Ｂ）成分と同一のものが使用できる。

さらに併用されるポリヒドロキシ化合物としても、前記
（Ａ）成分のものと同一のものが使用される。

又、酸成分としての脂肪族ジカルボン酸としては、炭素
数３〜６のものが使用され、例えば前記（Ｃ）成分で使
用されたマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸
が挙げられ゛る。又芳香族ジカルボン酸としては、前記
（Ｃ）成分と同一のものが使用できる。

（Ｅ）成分としてのポリエステルエーテルポリオールは
、分子量５００〜６，０００であり、芳香核含有ジオー
ルは（Ｂ）成分をそのまま使用することができる。又、
低分子ポリヒドロキシ化合物としては、前記（＾）成分
で使用したものと同一化合物が使用できる。長鎖の脂肪
族ジカルボン酸としては、炭素数７〜１４なるものが適
当であり、例えば前記（Ｃ）成分で挙げたジカルボン酸
のうちからピメリン酸から１，１２−ドデカメチレンジ
カルボン酸までを使用できる。好ましくは炭素数が９ま
たは１０のアゼライン酸、セバシン酸である。炭素数が
６以下なる脂肪族ジカルボン酸を用いた場合には、軟質
ウレタンフオームの伸びが低下することになるし、逆に
１５以上のものを用いた場合にはフオームの硬さ、強度
が低下することになるのでいずれも好ましくない。又、
芳香族ジカルボン酸は前記（Ｃ）成分記載のものが使用
される。

そして、芳香族ジカルボン酸と長鎖脂肪族ジカルボン酸
とは１７９〜９／１なる範囲のモル比で用いられるが、
得られるフオームの機械的物性の点で５７５〜９／１な
る範囲が好ましい。

他方、本発明方法の実施に当って使用される、前記した
（Ｆ）成分としては、分子量５００〜５，０００なるポ
リオキシテトラメチレングリコールが使用できる。

（Ｇ）成分としては、前記（Ａ）成分で使用した低分子
ポリヒドロキシ化合物と前記（Ｃ）成分と同一の脂肪族
及び芳香族ジカルボン酸、及びそれらの無水物、各種誘
導体のうち少なくとも１種から得られる酸アルコール縮
合系ポリエステルポリオール及びそれらの混合物、又は
ε−カブロラクトンヲ重合して得られるラクトン系ポリ
エステルポリオール及びこれらの混合物が使用できる。

以上に掲げられたような諸原料を用いて前記ポリエステ
ルエーテルポリオールあるいはポリエステルポリオール
を調製するには、真空および／またはエステル化触媒を
用いて行なう従来公知のエステル化技術が採用できるも
のであり、そのうちでも代表的なものとしては、常圧下
にグリコール類とジカルボン酸類とを反応させる方法と
か、真空下でエステル化せしめる方法とか、トルエンの
如き不活性溶剤の存在下にエステル化を行なったのち、
縮合水と溶剤とを共沸させて反応系外に除去せしめる方
法などがある。

エステル化触媒の存在しない系で反応を行なうことも無
論可能ではあるが、通常は、エステル化反応を円滑に進
行させるために、無機酸または有機酸類；Ｌｉ、　Ｎａ
、　Ｋ、　Ｒｂ、　Ｃａ、　Ｍｇ、　Ｓｒ、　Ｚｎ、　
　Ａｌ２Ｔｉ、　Ｖ、　Ｃｒ、　Ｍｎ、　Ｆｅ、　Ｃｏ
、　Ｎｉ、　Ｃｕ、　Ｚｒ、　Ｐｄ、　Ｓｎ。

ｓｂもしくはｐｂなとの金属の塩化物、酸化物、水酸化
物または酢酸、シュウ酸、オクチル酸、ラウリル酸もし
くはナフテン酸などの脂肪酸塩類；ナトリウム・メチラ
ート、ナトリウム・エチラート、アルミニウム・トリイ
ソプロポキサイド、イソプロピル・チタネートもしくは
ｎ−ブチル・チタネートなどのアルコラード類；ナトリ
ウム・フェノラートなどのフェノラート類；あるいはＡ
ｌ、　Ｔｉ。

Ｚｎ、　Ｓｎ、　Ｚｒもしくはｐｂなどの金属のその他
の有機金属化合物などの如き、通常のエステル化用およ
びエステル交換用に使用されているすべての触媒を用い
て行なうのが望ましい。そのさいの触媒の使用量は前記
ポリエステルジオール調製用諸原料総量に対して０．０
０００１〜約５重量％なる範囲内、好ましくは０．００
１〜２重量％なる範囲内が適当である。そして、このさ
いの反応温度は通常、１００〜２５０°Ｃの範囲である
。

以上の諸原料を用いて本発明の末端ＯＨ基含有ウレタン
プレポリマーは、通常のウレタンプレポリマー製造法に
基づき製造できる。すなわち、５０〜１００°Ｃ１窒素
雰囲気下ＯＨ／ＮＣ０＝　１〜５／１（モル比）、好ま
しくは１．２〜１．５／１　（モル比）で−膜性あるい
は逐次反応法にて製造できる。

本発明に用いられるポリイソシアネートとしては、２．
４−トリレンジイソシアネートもしくは２゜６−トリレ
ンジイソシアネートまたはこれらの混合物、ｍ−もしく
はＰ−フェニレンジイソシアネート、Ｐ−キシレンジイ
ソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチ
レン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−１
，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′
−ジイソシアネート、３．３′　−ジメチル−ジフェニ
ルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３′　−
ジメチル４．４′−ビフェニレンジイソシアネート、３
，３′−ジクロル−４，４′−ビフェニレンジイソシア
ネート、４，４′−ビフェニレンジイソシアネートマた
は１．５−ナフタレンジイソシアネート、粗製ジフェニ
ルメタンジイソシアネート及びジフェニルメタンジイソ
シアネートの各種誘導体が挙げられる。

本発明の実施に当っては、前記した（Ａ）〜（Ｇ）及び
（Ａ）成分に使用した低分子ポリヒドロキシ化合物の内
の少なくとも１種以上のポリオールとポリイソシアネー
トとを反応させて末端ＯＨ基含有ウレタンプレポリマー
を得るが、これら（Ａ）〜（Ｇ）及び（Ａ）成分に使用
した低分子ポリヒドロキシ化合物の２種を組合せるのが
好適であり、好ましくは（Ａ）成分に使用した低分子ポ
リヒドロキシ化合物の中で官能基数が２官能のものと（
Ａ）〜（Ｇ）の中から選択される１種以上のポリオール
との組合せであり、フオーム強度、熱融着力などの効果
の点から例えば（Ａ）成分に使用した低分子ポリヒドロ
キシ化合物と（Ｆ）　、　（Ｅ）　、　（Ｄ）　、　（
Ｂ）などの組み合わせが好ましく挙げられる。かかる末
端ＯＨ基含有ウレタンプレポリマーを用いた軟質ウレタ
ンフオームは、フレーム（炎）をかけると化学結合によ
る再結合が起こり、基材との接着力を強固にする効果（
熱融着性）がある。又（Ａ）〜（Ｇ）のポリオールの内
、特ムこ芳香核を含有したもの、またエステル結合を導
入したものが、フオームの強度、熱融着を高めるのでよ
り好適である。

本発明方法の実施に当って特徴的に用いられる前記末端
０８ｇ含有ウレタンプレポリマー及びポリエステルエー
テルポリオールは、前述したように、原液の安定性、フ
オーム物性、熱融着性及び耐スコーチ性に極めてすぐれ
た熱融着性軟質ポリウレタンフォームを与えるものであ
るから、前掲した如き特定の成分を専ら用いるべきでは
あるけれども、必要に応じて官能基数２〜８、分子量５
００〜７．０００のもので、例えばポリオキシプロピレ
ンポリオール、ポリオキシエチレンポリオール及びポリ
オキシエチレンプロピレンポリオール（ブロックもしく
はランダム重合体）、ポリオキシテトラメチレングリコ
ール等のポリエーテルポリオールあるいはポリエチレン
アジペート、ポリブチレンアジペート等のアジピン酸系
ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリ
オール及びそれらに多官能成分（トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール）を導
入したポリオールを前掲の特定のポリオールに物性を損
なわない範囲で混合して用いる事を決して妨げるもので
はない。

以上の原料を用いて従来公知の方法例えばワンショット
法、プレポリマー法等により軟質ウレタンフオームを製
造すれば良い。プレポリマー法とは、ポリヒドロキシ化
合物とポリイソシアネートをあらかじめ反応させ一種の
プレポリマーを得、次いでこれに発泡剤、触媒整泡剤及
びその他添加剤存在下ポリヒドロキシ化合物を反応させ
るものであり、あるいはワンショット法とは、触媒、発
泡剤、整泡剤及びその他添加剤存在下に有機ポリイソシ
アネートとポリヒドロキシ化合物とを反応させるもので
、これらの方法により軟質ポリウレタンフォームを製造
することができる。ここでポリイソシアネートとしては
、前掲したものを使用する事ができる。

本発明に用いる触媒とはポリウレタンフォームを製造す
る際普遍に用いられているものでよく、たとえば有機ス
ズ化合物触媒、アミン系触媒等がある。有機スズ化合物
触媒としては、スタナスオクトエート、スタナスオレエ
ート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジー２
−エチルヘキソエート、ジブチルスズジアセテート等が
ある。

本発明において、使用する整泡剤はシリコン系整泡剤で
ある。該シリコン系整泡剤の使用によってセル膜の無い
フオームが得られる。このような整泡剤は一般のポリウ
レタンフォーム製造用のシリコン系整泡剤でよい。セル
膜のないフオームのセル径はシリコン系整泡剤を適当に
選択することにより制御することができる。即ち、整泡
活性の低いシリコン系整泡剤、例えば半硬質ポリウレタ
ンフォーム用又はコールドキュアー用シリコン系整泡剤
を用いる場合、粗大セルの膜のないフｆ　−ムが得られ
、一方整泡活性の高いシリコン系整泡剤、例えばホット
キュアー用シリコン系整泡剤を用いる場合、微細セルの
膜のないフオームが得られる。

また、本発明においては、水（有機イソシアネートとの
反応で炭酸ガスを作成する）を発泡剤として主に使用す
るが、必要に応じてモノフルオルトリクロルメタン或い
はメチレンクロライドのような低沸点の有機化合物及び
空気も使用することができる。

本発明で用いるフッ素系界面活性剤は炭化水素系界面活
性剤の疎水基の水素原子をフッ素原子で全部或いは一部
置換したフルオロ脂肪族基を有する界面活性剤である。

かかるフッ素系界面活性剤として好ましくは、フルオロ
脂肪族基が３ないし２０、より好ましくは６ないし約１
２の炭素原子を有し、かつ４０〜７８重量％より好まし
くは５０〜７７重量％の炭素原子結合フッ素を有するも
のが用いられる。そして該フルオロ脂肪族基の末端部分
は、好ましくは少なくとも３つの十分にフッ素化した炭
素原子、例えばｃ−Ｆ−＋　　（３≦ｍ）である。

又、本発明で用いられるフッ素系界面活性剤は、ポリウ
レタン樹脂と親和性を有することが必要であり、通常ポ
リウレタン樹脂と親和性がある有機基を有する。

かかる有機基としては、低級又は、高級アルキル基、ア
ルキリデン基、アリール基、アシル基、ビニル基、ビニ
リデン基、エチレン性二重結合、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、アミノ基、エポキシ基、ハロゲン基、ポリジ
メチルシロキサン基、メルカプト基、ポリオキシアルキ
レン基などが好ましい。又、ポリウレタンフォームを作
成する際には、ポリオールとの相溶性に優れることが好
ましく、このためかかる有機基としては、ポリオキシア
ルキレン基が特に好ましい。

このようなフッ素系界面活性剤の例としては、フルオロ
脂肪族基と、ポリウレタン樹脂と親和性のある有機基を
同一分子内に１個ずつもつ化合物や、フルオロ脂肪族基
含有不飽和単量体とポリウレタン樹脂と親和性のある有
機基を有する不飽和単量体とのランダム、ブロック及び
グラフト共重合体物などが挙げられる。

前記の如きフルオロ脂肪族基とポリウレタン樹脂と親和
性のある有機基を同一分子内に１個ずつもつ化合物とし
ては、例えば一般式（Ｒｒ）ｉＸ　　Ａで表わされるも
のが挙げられる。ここでＲ，は例えばＣＪｚ＋ｓ−＋　
（ｍ　＝３〜２０）、Ｃ，Ｆ、、、、　−Ｑ　（但し、
ＱはＲ７とＸが共有結合される場合、例えばＳＯＮ　　
（ＣＨ２）　ｘ　　　　　　Ｃｏｏ　　（ＣＨｚ）　５
ＣＯ５（ＣＨｚ）ｒ　　　　　ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　　（Ｃ
Ｊ）！　　＝＞　Ｃ（ＣＯ））ＣＨ２０ＣＯＮＨ％　Ｎ
ＨＣＯＯＣＨ（ＣＨ：１）Ｃ）１２〜１０の整数、Ｒは
Ｈ又はＣ１〜Ｃ１゜の炭化水素基）などが代表的であり
、Ａは高級アルキル基、アルキリデン基、アリール基、
アシル基、ビニル基、ビニリデン基、エチレン性二重結
合、ヒドロキシ基、カルボキシル基、エポキシ基、ハロ
ゲン基、ポリジメチルシロキサン基、メルカプト基、ポ
リオキシアルキレン基などである。

後記の如き共重合体の場合、使用されるブルオロ脂肪族
基含有不飽和単量体としてはフルオロ脂肪族基含有アク
リレート類が代表的であり、例えば一般式 （Ｒｆ＋、、Ｘ−Ｂで表わされるものが挙げられる。

Ｒ，、Ｘ、ｎは前述と同一であり、Ｂは例えばＲＲ ＯＣＯＣ＝ＣＨｚ　、Ｃ＝ＣＨｚ　１ ０　　Ｃ＝ＣＨｚなどである。

又、ポリウレタン樹脂と親和性がある有機基を有する不
飽和単量体としては、例えばアクリル酸又はα−置換、
β−置換アクリル酸の長鎖アルキル、環状アルキル、芳
香族アルキル、アリール、グリシジル、ポリオキシアル
キル基の各エステル；アクリル酸又はα−置換、β−置
換アクリル酸の高級アルキル置換アミド；長鎖アルキル
、環状アルキル、芳香族アルキル、アリール、のビニル
エーテル又はビニルチオエーテル；アリールシロキサン
；脂肪酸ビニル；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
クロロスチレンなどのスチレン誘導体；メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのビニル
エステル類などのモノマーを挙げることが出来る。

本発明で使用されるフッ素系界面活性剤の平均分子量は
、好ましくは５００〜１，０００，０００、より好まし
くは９００〜５００，０００である。かかる分子量が５
００未満の場合はポリウレタンフォームと撥水処理基布
との接着性の向上が乏しく、又、１，０００，０００を
越えるとポリウレタン樹脂との相溶性が低下する。

上述した配合成分以外に、フオームに要求される性能に
応して、充填剤、帯電防止剤、着色剤、及び難燃剤等を
本発明の目的を逸脱しない限り添加することができる。

〔実施例〕

次に本発明の実施例につき説明するが、これらに限定す
るものではない。文中「部」及び「％」は重量基準であ
る。

［実施例１］ グリセリンにプロピレンオキサイドを付加して得られる
平均分子量３０００のポリオキシプロピレントリオール
９７部と、１００％リン酸にプロピレンオキサイドを付
加して得られる水酸基価３３０のポリオキシル化リン酸
３部を混合してポリオールを得た。

上記ポリオール１００部にトリエチレンジアミン０．１
部を水４．０部に溶解したもの、フッ素系界面活性剤Ｃ
，ＦＩ　ＩＣ０Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２Ｃ）１．０（ＣＨ
ｚＣＨ２０）　ｌ　５ＨＯ８５部、シリコンＬ−５４０
（日本ユニカ製）１．０部、スタナスオクトエート０．
３０部を加え、更にＴＤ　Ｉ−８０５１，１部（ＮＣ○
インデックス１０５）を加えて激しく攪拌後適当な型に
注ぎ軟質ポリウレタンフォーム（１）を得た。

［実施例２］ プロピレングリコールにプロピレンオキサイドを付加し
た平均分子量１５００のポリオキシプロピレングリコー
ル２２５０部、無水フタル酸５００部、トリエチルアミ
ン２．５部、プロピレンオキサイド２５０部を耐圧反応
釜に仕込み８０〜１２０°Ｃで反応させた。反応終了後
、減圧下で未反応プロピレンオキサイド及び低沸点化合
物を除いた水酸基価５５、酸価０．２０のポリエステル
エーテルポリオール５０部とグリセリンにプロピレンオ
キサイドを付加して得られる平均分子量３０００のポリ
オキシプロピレントリオール４８部及び実施例１で用い
たプロポキシル化リン酸２ｇを混合してポリオールを得
た。

上記ポリオール１００部にトリエチレンジアミン０．１
部を水４．０部に溶解したもの、フッ素系界面活性剤Ｃ
３゜Ｆｚ＋（ＣＨｚ）ｚＯｃＯｃＨ＝ｃＨｚ　　１５重
量％とＣＨ３ ＣＨｚ＝Ｃ（ＣＨ：＋）Ｃｏｏ（ＣＨｚＣＨｚＯ）ｚ。

（ＣＨｚＣＨＯ）　ｚ。Ｈ８５重量％の共重合体０．３
部、シリコンＬ−５４０（日本ユニカ製）１．０部、ス
タナスオクトエート０．２０部を加え、更にＴＤ　Ｉ−
８０５０，６部（Ｎ　Ｇ　Ｏインデックス１ｏ５）を加
えて激しく攪拌後適当な型乙こ注ぎ軟質ポリウレタンフ
ォーム（ＩＩ［）を得た。

（実施例３〕 分子量１　、５００のポリオキシプロピレンジオール１
　、５００部に、２．４／２．６−　トリレンジイソシ
アネート（２，４／２．６　＝８０／２０混合割合、以
下ＴＤＩ−８０と称す）３４８部を窒素雰囲気下８０°
Ｃにて反応させ両末端ＮＣＯ５含有ウレタンプレポリマ
ーを得た。次いで、２１２部のジエチレングリコールを
同条件で反応させ末端ＯＨ基含有ウレタンプレポリマー
を調製した（水酸基価＝５４．５）。

上記末端ＯＨ基含有ウレタンプレポリマー３０部に分子
量３，０００のポリオキシプロピレントリオール７０部
を混合してポリオールを得た。

上記ポリオール１００部にトリエチレンジアミ７０．１
部を水４．０部に溶解したもの、フッ素系界面活性剤Ｃ
６Ｆ１３ＣＯＮ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２Ｃ
Ｈ，Ｏ）　ｌ５Ｈ１，０部、シリコンＬ−５４０（日本
ユニカ製＞　１．０部、スタナスオクトエート０．２５
部を加え、更にＴＤ　Ｉ−８０１４９，２部（ＮＣＯイ
７デックス１０５）を加えて激しく撹拌後通当な型に注
ぎ軟質ポリウレタンフォーム［Ｉ［Ｉ）を得た。

〔実施例４］ トリメチロールプロパン３５部、ジエチレングリコール
４３０部、アジピン酸５７５部より水酸基価５８．２の
ポリエステルポリオールヲ得ｆ、−０上記ポリエステル
ポリオール２０部に平均分子量３０００のポリオキシプ
ロピレントリオール８ｏ部を混合してポリオールを得た
。

上記ポリオール１００部にトリエチレンジアミン０．１
部を水４．０部に溶解したもの、フッ素系界ＮＨＣＯＯ
（ＣＨ２ＣＨＯ）４Ｇ＋（ シリコンＬ−５４０部（日本ユニカ製）１．０部、スタ
ナスオクトエート０．１０部を加え、更にＴＤＩ−８０
１４９，６部（ＮＣ○インデックス１０５）を加えて激
しく攪拌後適当な型に注ぎ軟質ポリウレタンフォーム〔
■］を得た。

〔比較例１〕 フッ素系界面活性剤を用いない以外は実施例１と同様に
して軟質ウレタンフオーム〔ｖ〕を得た。

（比較例２〕 フッ素系界面活性剤を用いない以外は実施例２と同様に
して軟質ウレタンフオーム（ＶＴ〕を得た。

〔比較例３］ フッ素系界面活性剤を用いない以外は実施例３と同様に
して軟質ウレタンフオーム［■］を得た。

〔比較例４］ フッ素系界面活性剤を用いない以外は実施例４と同様に
して軟質ウレタンフオーム〔■〕を得た。

〔熱融着方法〕

以上得られた（Ｉ）〜（ＸＩ［［］　　の軟質ポリウレ
タンフォームを厚さ１５ｍｍにスライスし、縦、横１５
０ｍＩｌｌ×５０ｍ１ｌＯサイズにカットする。これら
のサンプルフオームの全面を一定の炎に調整されたガス
バーナーで溶融させ、直ちに所定の撥水処理を施した被
着体上に一定圧力下融着させる。

２４時間放置後１２０ｍｍＸ　２５ｓ＋ｍの試験片をと
りＪＩＳＬ−１０６６−１９６３に基づき剥離強度を測
定した。

測定結果を第１表に示した。

／ ２グ］ ／ ／ 実施例５、比較例５ バール工業（株）型窩周波つェルダー装置（自動発振式
、出力３ｋＷ）を用い、１０ｍｍ厚にサンプリングした
フオームを撥水処理を施したポリエステル基布上に重ね
、下記条件にて高周波融着を行った。２４時間放置後２
５ｎ＋ｍ巾の剥離強度を測定した。尚、使用フオームは
前記実施例３のフオームＮｏ、ｍ及び比較例３のフオー
ムＮｏ、■を使用した。

測定結果を第２表に示した。

＊条件−１ 同調ダイヤル＝８０、圧カニ　３Ｋｇ／ｃｍ２、融着時
間：３秒、冷却時間：４秒 ＊条件−２ 同調ダイヤル＝５０、圧カニ３Ｋｇ／ｃ…２、融着時間
：６秒、冷却時間：４秒 第２表 （発明の効果） 本発明の係わる軟質ポリウレタンフォームは、熱融着性
及び高周波融着性に優れ、特に、撥水処理された被着体
との融着性に格別優れる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）ポリオール、 （２）ポリイソシアネート、 （３）水及び／又は発泡剤、 （４）触媒、 （５）シリコン系整泡剤、および （６）フッ素系界面活性剤 からなる軟質ポリウレタンフォーム。 ２、フッ素系界面活性剤が、３ないし２０の炭素原子か
   らなるフルオロ脂肪族基を有する請求項第１項記載の軟
   質ポリウレタンフォーム。 ３、フッ素系界面活性剤が、４０〜７８重量％の炭素原
   子結合フッ素を有するフルオロ脂肪族基をもつ請求項第
   １項〜第２項記載の軟質ポリウレタンフォーム。 ４、フッ素系界面活性剤が、ポリウレタン樹脂と親和性
   のある有機基を有する請求項第１〜３項記載の軟質ポリ
   ウレタンフォーム。