JPH0488325A

JPH0488325A - ファイバー型波長変換素子の製造方法

Info

Publication number: JPH0488325A
Application number: JP2204669A
Authority: JP
Inventors: Takafumi Uemiya; 崇文上宮; Naota Uenishi; 直太上西; Akira Mizoguchi; 晃溝口; Yasuji Ogaki; 安二大垣; Yasuhiro Hattori; 康弘服部
Original assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Electric Industries Ltd
Priority date: 1990-07-31
Filing date: 1990-07-31
Publication date: 1992-03-23
Also published as: US5129029A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、有機非線形光学結晶をコアとし、ガラスをク
ラッドとするファイバー型波長変換素子の製造方法に関
する。

〈従来の技術〉従来より、非線形光学材料を利用してレーザー光をその
第２高調波等に波長変換することが行われている。上記
波長変換を行う波長変換素子としては、例えば「光エレ
クトロニクスの基礎」　（Ａ。

ＹＡＲＩ　Ｖ著、多田邦雄、神谷武志訳、丸善株式会社
出版）の２００〜２０４頁に記載されたようなバルク結
晶型のものが知られている。

近年では、非線形性が大きく、複屈折性か小さいか又は
複屈折性を有さない材料も用いることかでき、また基本
波と第２高調波との位相整合をとることか容易であるフ
ァイバー型波長変換素子か用いられている。このファイ
バー型波長変換素子は、ガラスからなるクラッド内に非
線形光学材料の単結晶からなるコアを形成したものであ
る（例えば、応用物理学会懇話会微小光学研究グループ
機関誌Ｖｏ１．３．Ｎｏ２．２８〜Ｂ２頁参照）。

また、上記ファイバー型波長変換素子と同じ利点を有す
る波長変換素子として、クラッドとなる２枚のガラス板
の間に、コアとして非線形光学材料の単結晶からなる先
導波路を形成したものが知られている（例えば、特開昭
６３−１５２３３号公報、同６３−１５２３４号公報参
照）。

上記ファイバー型波長変換素子のコアとして用いられる
非線形光学材料としては、従来よりＫＨ２ＰＯ４、ニオ
ブ酸リチウム（Ｌ　ｉ　Ｎｂ０３）等の無機非線形光学
材料か用いられてきたが、近年では、有機非線形光学材
料の単結晶を用いることが提案されている。上記有機非
線形光学材料としテハ、例えば”Ｎｏｎ１ｉｎｅ＋　Ｑ
ｐｆｉｃａｌ　Ｐｒｏｐｃ＋＋ｉｅ＋ｏｆ　０Ｂａｎｉ
ｃ　ｘｎｄ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　Ｍｉｌｅｒｉｚｌｓ
　　ＡＣ５ＳＹＭＰＯ５ｌじλｔ　　５ＥＲ４ＥＳ　　
２３３．　　Ｄｘｖｉｄ　　Ｊ、　　ｌｌ’ｉｌｌｉｘ
ｍｓｇ（Ａｍｅｒｉｃｉｎ　ＣｂＣｍｉｃａｌ　５ｏｃ
ｉｅｌｙ＋　１９８３）、［有機非線形光学材料」加藤
政雄、中西へ部監修ＣＣＭＣ社、１９８５年刊）　、’
Ｎ＋ｕｌｉｎｅ＋　０ｐｌｉｃｔｌ　Ｐｒｏｐｅｒｔｉ
ｅｓｏｆ　　Ｑｒｇｉｎｉｃ　　Ｍｘｌｅ＋１ｘｌｓ　
　ａｎｄ　　（ｒｙｓ　１１ｓ　　　　ｐ、ｓ、ｃｂｅ
ｍ！ｉｎｄ　Ｊ、Ｘｙｓｓｉ（Ａｃｉｄｅｍｉｃ　ｐｒ
ｅｓｓ　Ｉｎｃ、、１９８７）、および’Ｔｈｅ　Ｑｕ
ｚｌｉ１７　ｘｎｄ　Ｐｅｒｌｏ＋ｍａｎｃｅｏｆ　Ｔ
ｈｅＯｒｇｘｎｉｃ　Ｎｏｎ−Ｌｉｎｅｒ　０ｐｌｉｃ
ｘｌ　Ｍｒｆｅ＋目１．　　（−）２−（α−Ｍｅ　ｌ
ｈ７　ｌｂ＋ｎ！７　ｌ　＊ｍｉ　ｎｏ）−５−Ｎｉ　
Ｈｏｐ７ｒ　ｉｄ　ｉｎｅ　（ＭＢＡ−ＮＰ）”（Ｑｐ
ｌｉｃｓｌ　（：ｏｍｍｕｎｉｃｘｌｉｏｎｓ、　　Ｖ
ＣＩｆ、　　６３．Ｎｏ３．Ｐ２２３）に記載されてい
る２−メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）　、メタ
ニトロアニリン（ｍＮＡ）　、３−メチル−４−ニトロ
ピリジン−１−オキサイド（ＰＯＭ）、尿素、Ｎ−（４
−ニトロフェニル）（Ｓ）−プロリノール（ＮＰＰ）、
２−　［Ｎ（４−ニトロフェニル）−Ｎ−メチルアミノ
］アセトニロリル（ＮＰＡＮ）　、２−ジメチルメチル
アミノ−５−ニトロアセトアミド（ＤＡＮ）　、２Ｎ（
ａ−メチルベンジルアミノ）−５−二トロビリジン（Ｍ
ＢＡ−ＮＰ）　、さらには特開昭６２２１０４３２号公
報に記載された３、５−ジメチル−１−（４−ニトロフ
ェニル）ピラゾール（以下、ｒＰＲＡＪという）、３．
５−ジメチル１−（４−ニトロフェニル）−１，２，４
−トリアゾール、２−エチル−１−（４−ニトロフェニ
ル）イミダゾール、１−（４−ニトロフェニル）ビロー
ル、２−ジメチルアミノ−１，５−ニトロアセトアニリ
ド、３−メチル−４−二トロビリジンーＮ−オキシド等
が挙げられる。

上記有機非線形光学材料の単結晶は、ｌｉ）大きな非線
形分極率、（ｉｌ高い光損傷性、（ｉｉｉ！高速対高速
応電場応答性て、本質的に無機材料より優れている。

例えば、上記ＭＮＡはＬｉＮｂＯ３に比べて約２０００
倍の波長変換効率を有する。

〈発明が解決しようとする課題〉上記有機非線形光学材料の単結晶をコアとして用いたフ
ァイバー型波長変換素子では、コアである有機非線形光
学結晶が、ファイバ一端面で周囲の空気等の雰囲気と接
して昇華または変質する。

このため、時間経過に伴って、波長変換素子の波長変換
効率および基本波の入射結合効率か著しく悪化したり、
光損失が増大するという問題があった。

これらの問題点を解決する方法として、特開平２−７９
０３３号公報には、有機非線形光学材料を液状樹脂に飽
和状態まで溶解し、これをファイバーの端面に塗布する
波長変換素子の作成方法が開示されている。しかし、有
機非線形光学材料は、最も溶解度の低い液状フッ素樹脂
に対しても１重量％程度溶解する。このため、上記方法
においては、有機非線形光学材料を溶解した液状樹脂の
飽和温度から０．５℃低くなるとコアの結晶は溶解し、
また０、５℃高くなると過飽和となり、コアの端面上に
有機非線形光学材料の結晶が析出するので、安定的に光
波長変換素子を作成することが困難であった。

また、特開平２−７９０３２号公報には、酢酸ビニル−
アクリル共重合体エマルジョン水溶液を、ファイバ一端
面に塗布するファイバー型波長変換素子の作成方法が開
示されている。しかし、この方法においても、上記水溶
液に対して有機非線形光学材料が若干溶解するため、基
本波の入射結合効率が低下するという問題があった。し
かも、この問題は、高い波長変換効率が得られるコア径
（０，５〜２μｍ）のファイバー型波長変換素子で著し
い。

本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであって、有
機非線形光学結晶をコアとし、ガラスをクラッドとした
ファイバー型波長変換素子の製造方法であって、高分子
膜を端面に存するファイバー型波長変換素子を、基本波
の入射結合効率を低下させることなく、安定的に製造す
る方法を提供することを目的とする。

く課題を解決するための手段および作用〉上記問題を解
決するための本発明に係る波長変換素子の製造方法は、
クラッド内にコアを形成してファイバーを形成した後、
高分子が分散しており且つコアと同じ有機非線形光学材
料が溶解している水溶液を、上記ファイバーの両端面に
塗布し、乾燥固化させて高分子膜を形成することを特徴
とする。

本発明方法によれば、上記水溶液をファイバー端面に塗
布して乾燥固化させる。また、水に対する有機非線形光
学材料の溶解度は極めて小さく、且つ上記溶液にはコア
と同じ有機非線形光学材料が溶解しているので、上記溶
液が該非線形光学材料について飽和でない場合でも、コ
アが溶液中に溶ａする量は無視できる程小さい。一方、
上記溶液が該非線形光学材料について過飽和となった場
合でも、析８する有機非線形光学材料の単結晶の量は無
視できる程小さい。したがって、本発明方法では、コア
の端面の状態が変化させることなく、ファイバーの端面
に高分子膜を形成することができる。

また、本発明方法により得られるファイバー型波長変換
素子では、両端面に高分子膜が形成されているので、空
気等の雰囲気と接することはなく、コアか昇華、変質す
る虞れはない。

また、クラッド内にコアを形成してファイバーを形成し
た後、高分子が分散しており且つコアと同じ有機非線形
光学材料が溶解している水溶液を、上記ファイバーの入
射端面に塗布し、乾燥固化させて、高分子膜を形成し、
前記クラッドの出射端面にコアが充填されていない凹部
を形成し、該凹部内に粒子を充填してもよい。

この方法により得られるファイバー型波長変換素子にお
いては、入射端面では高分子膜により、また出射端面で
は、上記凹部に充填された粒子により、コアが空気等の
雰囲気と接触するのが防止され、コアである有機非線形
光学結晶が昇華または変質する虞れはない。

次いで、本発明についてより詳細に説明する。

第１図は、本発明の方法によって得られるファイバー型
波長変換素子Ａを示す斜視図である。

このファイバー型波長変換素子Ａでは、ガラス毛細管で
あるクラッド２内に、有機非線形光学単結晶からなるコ
ア１が形成されている。そして、ファイバーの両端面ａ
ｌ、ａ２には、高分子膜３か形成されている。

クラッド２となる毛細管内にコア１となる有機非線形光
学単結晶を製造する方法としては、（ｉ）毛細管現象等
によりガラス毛細管中に有機非線形光学材料の融液を充
填し、−度冷却して結晶化させ、ガラス毛細管中の結晶
を再度融解させた後、該ガラス毛細管の一端部から順次
他端部側に向けて冷却し、ガラス毛細管中に単結晶を成
長させる融液法、あるいは（１１）加熱状態にあるガラス毛細管内に収容された有
機非線形光学材料を含む溶液の一端の温度を急速に下げ
ることにより種子結晶としての多結晶を析出させ、次い
で他端側に向けて順次徐冷することにより前記種子結晶
をもとに単結晶を成長させる、いわゆる溶液法を用いる
ことができる。

コア１を形成する有機非線形光学材料としては、前述の
従来公知のものを使用することができる。

クラッド２となる上記毛細管としては、パイレックスガ
ラス（コーニング社商品名）、鉛ガラス等からなり、外
径が１　ｍｍ程度、内径が０．１〜１０−程度のものが
使用される。なお、クラッド２の内径、すなわちコア１
の直径が０．５〜２μｍであるファイバー型波長変換素
子では、高い波長変換効率を示す。

また、高分子膜３は、クラッド２であるガラス毛細管内
にコア１である有機非線形光学単結晶を形成した後、高
分子化合物が分散し且つコア１を形成しているものと同
じ有機非線形光学材料が溶解した溶液を塗布し、乾燥固
化させることにより形成する。

上記溶液中における上記有機非線形光学材料の濃度は、
可能なかぎり飽和濃度に近く、且つ１重量％以下である
ことが、コア１の結晶の表面を平坦に保つうえから好ま
しい。

上記高分子としては、例えばポリメチルメタクリレート
、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル
、ポリメタクリル酸プロピル、ポリメタクリル酸ブチル
等のアクリル系高分子、ポリメチル、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン共重合体、スチレン−シリコーン共重合体等の
スチレン系高分子；ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−塩化
ビニル共重合体、酢酸ビニル−アクリロニトリル共重合
体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−マ
レイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体等の
酢酸ビニル系高分子等が例示できる。

上記高分子を溶液中に分散させる割合は、５〜３０重量
％の範囲であることが高分子膜３の平滑性および膜厚制
御のうえから好ましい。

上記溶液を塗布する方法は、特に限定されるものではな
く、通常の塗布手段がいずれも使用可能であるが、スピ
ンコードによる塗布が平滑な面を得るうえで、最も好ま
しい。

また、高分子膜３の膜厚を精密に制御することによって
、高分子膜３を減反対膜とすることも可能である。減反
対膜とは、次式：％式％（（式中、ｍは０以上の整数、ｎは膜の屈折率、ｄは膜厚
、λは波長を示す）を満足する膜であり、高分子膜３が、式：％式％（式中、ｎは膜の屈折率、ｎｓはコアである有機非線形
光学材料の反結晶の屈折率を示す。）を満たせば、高分
子膜３の反射率は０となる。

なお、高分子膜３上にＭｇＦ２等からなる誘電体膜を多
層減反対膜として形成してもよい。また、この膜を形成
した場合には、上記高分子膜３の耐久性を向上させるこ
とができる。

以上のようにして製造されるファイバー型波長変換素子
Ａは、第２図に示すようにして使用される。すなわち基
本波４は、ファイバー型波長変換素子Ａの入射端面ａ１
からコア１内に導入される。

そして、コア１を形成するＰＲＡ等の有機非線形光学材
料の単結晶により、波長が１７２の第２高調波４１に変
換される。この第２高調波４１はクラッド２の外表面２
１の間で全反射を繰り返して、素子Ａ内を入射端面ａ１
側から出射端面ａ２側に向けて進行する。また、位相整
合は、チェレンコフ放射の場合、基本波４のコア１にお
ける導波モードと第２高調波４１のクラッド２への放射
モードとの間で行われる。

そして、上記出射端面ａ２からは、第２高調波４１を含
むビームが出射する。この出射ビームは、高分子膜３を
通して素子Ａ外に出射し、フィルタ（図示せず）を通す
ことにより第２高調波４１のみが取り出されて、利用さ
れる。

なお、第３図に示すファイバー型波長変換素子Ｂを製造
する場合は、内部に結晶１ｂが成長しているクラッド２
ｂの部分を切り出し、その出射端面２０ｂを酸化アルミ
ニウム粉末等により研磨して、出射端面２０ｂを形成す
る。この研磨により、クラッド２ｂを形成するガラスよ
り柔らかいコア１ｂの結晶は、クラッド２ｂより深く削
られ、コア１ｂが充填されていない凹部が形成される。

そして、該凹部には、上記酸化アルミニウム粉末等の研
磨粒子あるいは研磨くず等の粒子６ｂが稠密に充填され
る。次いで、もう一方の端面である入射端面１０ｂに、
前述の場合と同様にして高分子膜３ｂを形成する。

特に、高分子フィルム上に上記研磨粒子を担持させた研
磨材により、出射端面２０ｂを研磨した場合、上記凹部
には、上記粒子と共に上記フィルムを構成する高分子が
充填され、より稠密に充填することができる。

上記ファイバー型波長変換素子Ｂであれば、入射端面１
０ｂでは上記高分子膜３ｂにより、また出射端面２０ｂ
では上記粒子６ｂによりコア１ｂが空気等の雰囲気と接
触しないので、コア１ｂである有機非線形光学結晶の昇
華および変質を防止できる。

また、このファイバー型波長変換素子Ｂでは、出射端面
２０ｂを研磨することにより、出射する第２高調波の波
面が乱れるのを防止することができるので、光ディスク
等の光源に好適に使用することができる。

なお、上記ファイバー型波長変換素子Ｂでは、クラッド
２ｂの中空部分５ｂ内に粒子６ｂを詰めた後、前述の場
合と同様にして高分子膜や減反耐層を形成してもよい。

〈実施例〉次いで、実施例および比較例に基づき、本発明をより詳
細に説明する。

実施例１内径５−１外径０．５ｍｍのパイレックスガラスからな
る毛細管内に、融液法によりＰＲＡの単結晶を形成し、
ファイバー型素子を得た。

また、ポリアクリル酸を界面活性剤で分散させた水溶液
（固形分２５重量％）にＰＲＡ粉末を過剰に加え、室温
で３０分間攪拌し、溶解させた。

そして、上記ファイバー型素子の両端部を切断し、切断
直後の端面に上記溶液をスピンコード（４０００ｒｐｍ
Ｘ１０秒）により塗布し、乾燥固化させてアクリル系高
分子からなる高分子膜を形成し、ファイバー型波長変換
素子を得た。

得られたファイバー型波長変換素子の端面を光学顕微鏡
で観察したところ、コアであるＰＲＡの単結晶が溶解せ
ず鏡面を保っていることが観察された。

また、クラッドとして、内径０．５〜２μｍの毛細管を
用いた場合も、コアであるＰＲＡの単結晶が溶解せず鏡
面を保っていることが観察された。

さらに、アクリル系高分子が分散した上記水溶液に１５
℃でＰＲＡを溶解させ、これを２５℃に加熱したものを
高分子膜の塗布液として用いた場合も、コアであるＰＲ
Ａの単結晶の端面が溶解せず鏡面を保っていることが観
察された。

また、上記ファイバー型波長変換素子を２３℃で１ケ月
保存したところ、端面に変化はみられず、ＨｅＮｅレー
ザーの結合も良好であった。

これは、ＰＲＡの水に対する溶解度が５Ｘ１０−’モル／Ｉ）以下と低いため、上記溶液がＰ
ＲＡについて飽和でない場合でも、上記溶液を乾燥固化
させるまでに該溶液中に溶出するコアは無視できる程少
ないこと、および上記溶液がＰＲＡについて過飽和にな
った場合でも、過飽和度が小さく溶液から析出するＰＲ
Ａ結晶の量は無視できる程少ないことによる。

比較例１〜２上を己溶液に代えて、ＰＲＡが溶解しておらず、ポリア
クリル酸が分散した水を用いたほかは、実施例１と同様
にして高分子膜を形成し、コア径が３μ烏および１μｍ
のファイバー型波長変換素子を得た。

得られたコア径が３＃Ｉのファイバー型波長変換素子に
あっては、ファイバ一端面の結晶表面が溶解して荒れて
いた。また、コア径が１μ−のものでは、そのファイバ
一端面の結晶表面が溶解し、光学顕微鏡で観察できない
程、深部まで荒れていた。

また、上記二つのファイバー型波長変換素子を切断して
、切断直後のファイバ一端面を水に１０秒間浸漬したと
ころ、その端面は、上記と同様の状態−となった。

比較例３〜８液状ポリマーとして第１表に示す化合物を同様に示す割
合で混合した。この液状ポリマーにＰＲＡを溶解させ、
２５℃で飽和させた。なお、ＰＲＡは、上ｇ己液状ポリ
マーに対して２５℃で、約１重量％溶解する。

実施例１で用いた溶液に代えて、上記液状ポリマーをス
ピンコータ（８０００ｒ　ｐｍＸ　１０秒間）でファイ
バ一端面の一方に塗布した。

これに窒素雰囲気下において、２４．５℃、２５℃およ
び２５．５℃のそれぞれの温度で、紫外線を照射し、硬
化させ、成膜した。次いて、ファイバ一端面の他方にも
同様の処理を行った。

得られたファイバー型波長変換素子の端面を、光学顕微
鏡により観察したところ、飽和温度である２５℃で成膜
した場合のコアである結晶の端面は、鏡面であったが、
２５．５℃で成膜した場合は、コアである結晶の溶出が
認められた。また、２４．５℃で成膜した場合は、ファ
イバ一端面にＰＲＡの結晶の析出が認められた。

第１表Ｘ　　：　　ｙ　　：、　ｚ　瞭　１：８：１比較例９ポリメタクリル酸メチル１０ｇをメチルエチルケトン１
００ｙ７に溶解させ、これにＰＲＡを２５℃で飽和させ
た。この溶液を用いて実施例１と同様にして、ファイバ
一端面に高分子膜を形成した。

その結果、メチルエチルケトンの蒸発と共にＰＲＡが多
量に析出し、光学顕微鏡を用いてもコアを確認できなか
った。

実施例２ポリアクリル酸に代えて、スチレン−アクリル共重合体
を用いたほかは、実施例１と同様にして、ファイバー型
波長変換素子を得た。

得られたファイバー型波長変換素子の端面を光学顕微鏡
で観察したところ、コアであるＰＲＡの結晶が溶解せず
鏡面を保っていることが観察された。

実施例３ポリアクリル酸に代えて、スチレン−シリコーン共重合
体を用いたほかは、実施例１と同様にして、ファイバー
型波長変換素子を得た。

実施例４ポリアクリル酸に代えて、ポリ酢酸ビニルを用いたほか
は、実施例１と同様にして、ファイバー型波長変換素子
を得た。

実施例５〜１６ＰＲＡに代えて、第２表に示す有機非線形光学材料を用
いたほかは、実施例１と同様にして、ファイバー型波長
変換素子を得た。

なお、昇華が極端に早い有機非線形光学材料である実施
例１０．１１および１２て示す化合物を用いた場合は、
それぞれの有機非線形光学材料を飽和濃度近くまで溶解
した実施例と同じ水溶液中で、ファイバーの切断を行い
、その切断面を端面として、高分子膜を形成した。

各実施例で得られたファイバー型波長変換素子の端面を
光学顕微鏡で観察したところ、コアである非線形光学結
晶が溶解していないことが観察された。

実施例１７クラッドをＳＦ４ガラスからなり、内径１．５虜、外径
１　ｍｍのガラス毛細管で形成したほかは、実施例１と
同様にしてＰＲＡ結晶をコアとするファイバー型素子を
製造した。

このファイバー型素子の出射端面を、平均粒度１２μｍ
％　５μ層、３戸および１μｍの研磨材（住友スリーエ
ム株式会社製、インペリアルラッピングフィルム）をこ
の順に用いて、研磨′した。この研磨により、上記端面
のコアがクラッドより深く削られ、クラッドに凹部が形
成され、該凹部内に砥粒、クラッドの研磨くす、および
砥粒を担持していたフィルムを構成するポリマーが稠密
に充填されていることが、走査型電子顕微鏡で観察した
結果確認された。また、上記ファイバー型素子の入射端
面に、実施例１と同様にして、高分子膜を形成して、第
３図に示すようなファイバー型波長変換素子を得た。

上記ファイバー型波長変換素子を、２３℃で１ヶ月保存
しても、入射端面のコアは鏡面を保っていた。また、出
射端面でも、コアである結晶の昇華はまったく見られな
かった。さらに、この波長変換素子に、波長１，０６μ
ｌのＹＡＧＡレーザー光を結合させて得られる第２高調
波を、特開平１−２８７５３１号公報に記載された円錐
形のコリメータレンズを用いて平行光線とした後、球面
レンズで集光したところ、回折限界まで、第２高調波が
集光されていた。

（以下余白）第２表上記実施例１〜１７および比較例１〜９より、本発明方
法により得られるファイバー型波長変換素子では、コア
端面の状態が変化することなく、ファイバ一端面に高分
子膜が形成されていることかわかる。

〈発明の効果〉以上のように、本発明に係るファイバー型波長変換素子
の製造方法によれば、コアの端面の状態を変化させるこ
となく、端面に高分子膜を形成することができるので、
基本波の入射結合効率を低下させることなく、端面に高
分子膜を有するファイバー型波長変換素子を安定的に製
造することができる。また、本発明により得られるファ
イバー型波長変換素子は、その両端面に高分子膜が形成
されているので、コアである有機非線形光学結晶は、空
気等の雰囲気と接することはなく、昇華または変質する
虞れはない。

また、別の本発明に係るファイバー型波長変換素子の製
造方法によれば、入射端面では前述と同様にして形成さ
れた高分子膜により、また出射端面では凹部に充填され
た粒子により、コアである有機非線形光学結晶が空気等
の雰囲気と接することはなく、昇華または変質する虞れ
はない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法により製造されるファイバー型波長
変換素子の一実施例を示す斜視図、第２図はその使用状
態を示す断面図、第３図は別の本発明方法により製造さ
れるファイバー型波長変換素子を示す断面図である。Ａ・・・ファイバー型波長変換素子、１．１ｂ・・・コア、２，２ｂ・・・クララ３．３ｂ・
・・高分子膜、ａｌ、１０ｂ・・・入射端面。ａ２，２０ｂ−−−出射端面、６ｂ・・・粒子。ド、第図第

Claims

【特許請求の範囲】１、有機非線形光学結晶をコアとし、ガラスをクラッド
とするファイバー型波長変換素子の製造方法であって、前記クラッド内に前記コアを形成してファイバーを形成した後、高分子が分散しており且つコアと同じ有機非線形光学材料が溶解している水溶液を、上記ファイバーの両端面に塗布し、乾燥固化させて、高分子膜を形成することを特徴とするファイバー型波長変換素子の製造方法。２、有機非線形光学結晶をコアとし、ガラスをクラッド
とするファイバー型波長変換素子の製造方法であって、前記クラッド内に前記コアを形成してファイバーを形成した後、高分子が分散しており且つコアと同じ有機非線形光学材料が溶解している水溶液を、上記ファイバーの入射端面に塗布し、乾燥固化させて、高分子膜を形成し、また、前記クラッドの出射端面にコアが充填されていない凹部を形成し、該凹部内に粒子を充填することを特徴とするファイバー型波長変換素子の製造方法。