JPH0489283A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には発色性、生保存性、および発色画像の安定性を向上
させた電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有す
る発色層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許筒２，１４０，４４９号、米国特許第４，４８
０．０５２号、同第４．４３６，９２０号、特公昭６０
−２３９９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０
−１２３５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳し
い。特に、感熱記録材料は特公昭４３−４１６０号、特
公昭４５−１４０３９号公報等に詳しい。

近年、感熱記録システムの高速化、低エネルギー化に対
する研究が盛んであり、種々の添加剤や増感剤を併用し
て、感度向上を図る試みが数多く検討されている。本発
明者らもエーテル化合物などいくつかの化合物を開発し
た。一方、感熱記録材料の高感度化に伴い、感熱記録材
料の発色開始温度が低下する傾向がある。その為、感熱
記録材料をファクシミリ等で印字する場合や、高温環境
下に保管した場合に、カブリが生じやすい問題を生じて
きた。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度で、生保存性および発色画像の
安定性が良好な印字品質の感熱記録材料を提供すること
にある。

（発明の構成） 本発明の目的は、（１）電子供与性無色染料と電子受容
性化合物を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる
感熱記録材料において、感熱発色層中に下記一般式〔１
〕で示されるフルオラン化合物を含有し、かつ、下記一
般式〔１１〕で示される化合物を含有することを特徴と
する感熱記録材料（Ｒ’、　Ｒ２，Ｒ’は低級フルキル
基を表し、ｍは１〜４の整数を表す。） （ｘ’、ｘ’　は、同一でも異なっても良く、水素原子
、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級フルコキシ基、
２は、直接結合または酸素原子を表し、ｎは１〜４の整
数を表す。） （２）　　シュウ酸エステル化合物が下記一般式（Ｉｌ
ｌ　）で示される化合物である請求項（１）に記載の感
熱記録材料により達成された。

（Ｘ’、Ｘ’　　は、同一でも異なっても良く、水素原
子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級フルコキシ基
を表す。） 本発明に係わるシュウ酸エステル化合物は、殻には、電
子供与無色染料として、２−７ニリノー３−メチル−６
−ジニチルアミノフルオランなどを用いた場合には、β
−ナフチルヘンシルエーテル等のエーテル化合物等と比
較して感度が低い特徴を有する。しかし、本発明のフル
オラン化合物と使用すると特異的に感度が高くなり、し
かも、発色開始温度が高いことがわかった。

本発明に係わる化合物（１）で表される化合物の具体例
としては、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−メチル
−Ｎ−γ−エトキシプロピル７ミノフルオラン、２−７
ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メトキ
シブ口ピルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノ
フルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−二ヒトキシエチルアミノフルオラン２−７
ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポ
キシプロピルアミノフルオランなどが挙げられる。

本発明においては、化合物〔１〕が電子供与性無色染料
の５０重量％以上を占めることが必要である。上述した
条件下では、他の電子供与性無色染料と併用することが
できる。併用できる電子供与性無色染料の例を以下に示
す。

電子供与性無色染料の例としては、トリフェニルメタン
フタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジ
ン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオー
ラミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフ
ェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピ
ラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物が
ある。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書筒２
３゜０２４号、米国特許明細書筒３．４９１，１１１号
、同第３，４９１，１１２号、同第３，４９１゜１１６
号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具
体例は米国特許明細書筒３，６２４゜１０７号、同第３
，６２７．７８７号、同第３゜６４１．０１１号、同第
３，４６２．８２８号、同第３，６８１，３９０号、同
￥３，９２０，５１０号、同第３，９５９，５７１号、
スピロピラン類の具体例は米国特許明細書筒３，９７１
゜８０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類は米
国特許明細書筒３，７７５，４２４号、同第３．８５３
，８６９号、同第４，２４６，３１８号、フルオレン系
化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に記載
されている。

このうち特に黒発色の２−７リールアミノー３−Ｈ，ハ
ロゲン、アルキル又１−アルコキシ−６−置換７ミノフ
ルオランが有効である。

具体例としてたとえば ２−７ニリノー３−メチル−６−シエチルアミノフルオ
ラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−シクロへキ
シル−Ｎ−メチルアミノフルオラン。

２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−シブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−シオ
クチルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−りＤロー
６−ジニチルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ７ミル７ミノフルオラ
ン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メトキ
シ−６−シブチルアミノフルオラン、２−Ｏ−クロロア
ニリノ−６−シブチルアミノフルオラン、２−ｐ−り０
口７ニリノ−３−エチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソア
ミルアミノフルオラン、２−〇−クロロアニリノー６−
ｐ−ブチルアニリノフルオラン、２−７ニリノー３−ペ
ンタデシル−６＝ジエチルアミノフルオラン、２−７ニ
リノー３−エチル−６−シブチルアミノフルオラン、２
−Ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−ジイツブロビルア
ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−
インブチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−７ニリ
ノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフ
ルフリルアミノフルオラン。

２−７ニリノー３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノフルオランなどがある。

次に、本発明に係わる化合物〔１１〕　で表される化合
物の具体例を示す。

シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（ｐ　−メチ
ルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−クロルベンジ
ル）エステル、シュウ酸ジ（ｍ−メチルヘンシル）エス
テル、シュウ酸ジ（ｐ−エチルベンジル）エステル、シ
ュウ酸シ（ｐ−メトキシベンジル）エステル、シュウ酸
ビス（β−フェノキシエチル）エステル、シュウ酸ビス
（β−０−クロロフェノキシエチル）エステル、シュウ
酸ビス（β−ｐ−クロロフェノキシエチル）エステル、
シュウ酸ビス（β−ｐ−エチルフェノキシエチル）エス
テル、シュウ酸ビス（β−ｍ−メトキシフェノキシエチ
ル）エステル、シュウ酸ビス（β−ｐ−メトキシフェノ
キシエチル）エステル、シュウ酸ビス（４−フェノキシ
ブチル）エステルなどが挙げられる。特に、化合物（Ｉ
Ｉ＋　）で表される化合物であるシュウ酸ジベンジルエ
ステル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル、
シュウ酸ジ（ｐ−クロルベンジル）エステル、シュウ酸
ジ（ｍ−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−
エチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（ｐ−メトキシ
ベンジル）エステルが好ましい。

本発明においては、化合物（Ｉ＋）以外に、増感剤を併
用することができる。併用できる増感剤の例としては、
特開昭５８−５７９８９号、特開昭５８−８７０９４号
、特開昭６３−３９３７５号等に開示されている化合物
が挙げられる。芳香族エーテル（特に、ベンジルエーテ
ル類、ジ（置換フェノキシ）アルカン類）、エステル及
び又は脂肪族アミド、ウレイド又は芳香族アミド又はウ
レイドなどがその代表である。

本発明に係わる電子受容性化合物は、サリチル酸誘導体
、芳香族カルボン酸の金属塩、フェノール誘導体、フェ
ノール樹脂、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂
、金属錯体、酸性白土、ベントナイトなどが用いられる
。

これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８
−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭
５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開
昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等
に記載されている。

これらの一部を例示すれば、４−ターシャリ−ブチルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジ
フェノキシド−α−ナフトール。

β−ナフトール、ヘキシル−４−ヒドロキシヘンゾエー
ト、２．２’　−ジヒドロキシビフェニール。

２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）、４．４’　−イソプロピリデンビス
（２−メチルフェノール）、１．１’−ビス−（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１．
１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２
−エチルブタン。

４．４′−セカンダリーーインオクチリデンシフェノー
ル＋４−ｔａｒｔ−オクチルフェノール。

４．４’−５ａｃ−ブチリデンジフェノール、４−ｐ−
メチルフェニルフェノール、４．４’　−イソペンチリ
デンフェノール、４．４’　−メチルシクロへキシリデ
ンジフェノール、ビス（３−７リールー４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３′４
′　　ジメチルフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４
′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′プロポキシジフエニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４′　−メチルジフェニルスルホン。

４−ヒドロキシ−４′−エチルジフェニルスルホン、４
−ヒドロキシ−４′−イソプロピルジフェニルスルホン
、４−ヒトＯキシー４′−プロビルジフェニルスルホン
、４−ヒドロキシ−４′　−りＯロジフェニルスルホン
、４−ヒドロキシ−４１−フロロジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４．４’−ジヒド
ロキシジフェニルサルファイド、１．４−ビス−（４’
　−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１１３−ビス−（４
′−ヒドロキシクミル）ベンゼン、４．４’チオビス（
６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４．
４’　−ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ヒドロキ
ノンモノベンジルエーテル。

４−ヒドロキシベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ポリビニルベンジルオキシカルポニル
フェノール、２．４．４’　−１リヒドロキシベンゾフ
エノン、２．２’　、４．４’テトラヒドロキシベンゾ
フエノン、４−ヒドロキシフタル酸、ジメチル−４−ヒ
ドロキシ安息香酸メチル、２，４．４’　−トリヒトＯ
キシジフェニルスルフォン、１．５−ビス−ｐ−ヒドロ
キシフェニルペンタン、１，６−ピスーｐ−ヒトＯキシ
フェノキシヘキサン、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、
４−ヒドロキシ安息香酸α−フェニルベンジルエステル
、４−ヒトＯキシ安患香酸フェニルプロピル、４−ヒド
ロキシ安息香酸フェネチル。

４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジル。

４−ヒドロキシ安息香酸−ρ−メトキシベンジル。

４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒトロ
キシ安患香酸−ｍ−クロロベンジルエステル、４−ヒド
ロキシ安息香酸−β−フェネチルエステル、４−ヒドロ
キシ−２’　、４’　−ジメチルジフェニルスルフォン
　β−フェネチルオルセリネート、シンナミルオルセリ
ネート、オルセリン酸−〇−クロロフェノキシエチルエ
ステル、　　０−エチルフェノキシエチルオルセリネー
ト、ｏ−フェニルフェノキシエチルオルセリネート、ｍ
−フェニルフエノキシエチルオルセリネー）、　　２．
　４−ジヒドロキシ安息香酸−β−３′−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェノキシエチルエステル、１−ｔ−
ブチル−４−ρ−ヒドロキシフェニルスルホニルオキシ
ベンゼン、４−Ｎ−ベンジルスルファモイルフェノール
、２，４−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシエチ
ルエステル、２．４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香
酸ベンジルエステル、ビス−４−ヒドロキシフェニル酢
酸メチル。

ジトリルチオウレア、４．４’　−ジアセチルジフェニ
ルチオウレア、３−フェニルサリチル酸、３−シクロへ
キシルサリチル酸、３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、２−フ
ェニル−５−（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸
、３．５−ジー（α−メチルベンジル）サリチル酸、５
−ｔ−オクチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサ
リチル酸、３−クロロ−５−クミルサリチル酸、３−メ
チル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３−メチル−５−
α−メチルベンジルサリチル酸、３−メチル−５−クミ
ルサリチル酸、３．５−ジ−ｔ−７ミルサリチル酸、３
−フェニル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−
５−ｔ−オクチルサリチル酸、３−フェニル−５−α−
メチルベンジルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチル
サリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリ
チル酸、３．５−ジクミルサリチル酸、４−メチル−５
−（α−メチルベンジル）サリチル酸。

４−メチル−５−クミルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）−６−メチルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）−６−フェニルサリチル酸。

３−トリフェニルメチルサリチル酸、３−ジフェニルメ
チルサリチル酸、４−ｎ−ドデシルサリチル酸、４−ｔ
−ドデシルサリチル酸、４−ｎ−ドデシルサリチル酸、
４−ｎ−ペンタデシルサリチル酸、４−ｎ−ヘプタデシ
ルサリチル酸、５−（１，３−ジフェニルブチル）−サ
リチル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル酸、４−ペン
タデシルサリチル酸、３１５−ビス（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ビス−ｔ−オクチルサリチル
酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α−
メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α−
メチルベンジル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、５−テ
トラデシルサリチル酸。

４−へキシルオキシサリチル酸、４−シクロへキシルオ
キシサリチル酸、４−オクチルオキシサリチル酸、４−
デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル
酸、４−テトラデシルオキシサリチル酸、４−ペンタデ
シルオキシサリチル酸。

４−ヘキサデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシル
オキシサリチル酸、４−イコシルオキシサリチル酸、４
−トリ７コンチルオキシサリチル酸。

４−オレイルオキシサリチル酸、４−β−フェネチルオ
キシサリチル酸、４−β−ドデシルオキシエトキシサリ
チル酸、４−（１２−クロロドデシル）オキシサリチル
酸、４−β−Ｎ−ステア０イルアミノエトキシサリチル
酸、４−β−Ｎ−ミリヌトイル７ミノエトキシサリチル
酸、４−β−パーフルオロヘキシルエトキシサリチル酸
、４−ドデシルオキシ−５−クロロサリチル酸、４−ド
デシルオキシ−５−メチルサリチル酸、４−ドデシルオ
キシ−６−メチルサリチル酸、４−ドデシルオキシ−６
−フェニルサリチル酸、４−メトキシ−６−ドデシルオ
キシサリチル酸。６−オクタゾシルオキシサリチル酸、
４−ｐ−ｔ−オクチルフェニルオキシサリチル酸、４−
ｐ−ドデシルオキシフェニルオキシサリチル酸、４−ｐ
−クロロフェノキシ−６−プチルサリチル酸、４−ｐ−
フェニルフェノキシサリチル酸、４−ｐ−Ｎ−ミリスト
イルカルバモイルフェニルオキシサリチル酸。

４−β−ｐ−メト牛ジフニジフェノキシエトキシサリチ
ル酸ベンジルオキシ−６−ドデシルオキシサリチル酸、
５−ドデシルスルホニルサリチル酸。

５−ドデシルスルホサリチル酸、３−メチル−５ドデシ
ルスルホサリチル酸等がある。

電子受容性化合物は、電子供与性無色染料の５０〜８０
０重量Ｘ使用することが好ましく、さらに好ましくは１
００〜５００重量％である。また上記の電子受容性化合
物を２種以上併用してもよい。

次に本発明の代表的感熱発色層の製法について述べる。

電子供与性無色染料、電子受容性化合物、増感剤は、ポ
リビニールアルコール等の水溶性高分子水溶液とともに
ボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン以下まで分
散される。増感剤は、電子供与性無色染料、電子受容性
化合物のいずれ、または両方に加え、同時に分散するか
、場合によっては予め電子供与性無色染料ないし電子受
容性化合物との共融物を作成し、分散しても良い。

これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ顔料、
界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。

得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙
、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後
、キャレンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱
記録材料となる。この際、ＪＩＳ−８１１９で規定され
る平滑度が５００秒以上、特に、８００秒以上の支持体
を用いるのがドツト再現性の点から特に好ましい。平滑
度が５００秒以上の支持体を得るには、 ■　合成紙やプラスチックフィルムのような平滑度の高
いものを使用する ■　支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける ■　スーパーキャレンダー等を使用し支持体の平滑度を
高くする 等の手段がある。

バインダーとしては、２５℃の水に対して５重量％以上
溶解する化合物が好ましく、具体的には、ポリビニルア
ルコール（カルボキシ変性、イタコン酸変性、マレイン
酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルアルコールを含
む）、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、アラ
ビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合
体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリ
アクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。これらの
バインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上させる
目的で使用されるが、この目的に対してはスチレン・ブ
タジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニト
リル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル・ブタジ
ェン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分子
のラテックス系のバインダーを併用することもできる。

また、必要に応じこれらバインダーの種類に応じて、適
当なバインダーの架橋剤を添加しても良い。

顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどがあ
る。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。

更に必要に応じて帯電防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染
料、着色染料などを添加してもよい。

塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処
理をほどこして使用に供される。

また、必要に応じて感熱発色層の上に保護層を設けても
良い。保護層は感熱記録材料の保護層として公知の物で
あればいづれのものでも使用することができる。

さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持体の感熱発色
層とは反対の面にバックコート層を設けても良い。バッ
クコート層は感熱記録材料のバックコート層として公知
の物であればいずれのものでも使用することができる。

以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明
は以下実施例のみに隈定されるものではない。

（実施例−１） 電子供与性態゛色染料として、２−７ニリノー３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノ
フルオラン、電子受容性化合物としてビスフェノールＡ
、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルペンシル）エス
テル、各々２０９を１００９の５％ポリビニルアルコー
ル（クラレ　ＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボー
ルミルで分散し、平均粒径を１，５μｍ以下にし、各々
の分散液を得た。また、炭酸カルシウム８０９をヘキサ
メタリン酸ソーダ０．５％溶液１６０９と共にホモジナ
イザーで分散し、顔料分散液を得た。

以上のようにして作成した各分散液を電子供与性無色染
料分散液５９、電子受容性化合物分散液〕０９、シュウ
酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル分散液１０９、炭
酸カルシウム分散液を５９の割合で混合し、さらに２１
％ステアリン酸亜鉛エマルション３９を添加して感熱塗
液を得た。この感熱発色層塗布液を坪量５０ｃ＋／ｍ２
の上質紙上にワイヤーパーを用いて塗布層の乾燥重量が
５９７艷になるように塗布し、５０℃で１分間乾燥して
感熱記録紙を得た。

（実施例−２） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオランを使用
する代わりに、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−メ
チル−Ｎ−γ−エトキシプロピル７ミノフルオランを使
用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱
記録紙を得た。

（実施例−３） 実施例−１の調製において、シュウ酸ジ（ｐ　−メチル
ヘンシル）エステルの代わりに、シュウ酸シ（ρ−クロ
ロベンジル）エステルを用いて１．感熱塗液を調製した
以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

（実施例−４） 実施例−１の調製において、シュウ酸シ（ｐ　−メチル
ヘンシル）エステルの代わりに、シュウ酸シヘンシルエ
ステルを用いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方法
により感熱記録紙を得た。

（比較例−１） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオランを使用
する代わりに、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−メ
チル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオランを使用して
感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録紙
を得た。

（比較例−２） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−γ−二ヒトキシプロピルアミノフルオラン使用
する代わりに、２−７ニリノー３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランを使用して感熱塗液を調製した以外
は同様の方法により感熱記録紙を得た。

（比較例−３） 実施例−１の調製において、シニウ酸ジ（ｐ　−メチル
ヘンシル）エステルの代わりに、β−ナフチルヘンシル
エーテルを用いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方
法により感熱記録紙を得た。

（比較例−４） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−γ−エトキシプロピル７ミノフルオランを使用
する代わりに、２−７ニリノー３−メチル−６−ジエチ
ルアミノフルオランを使用し、シュウ酸ジ（ｐ−メチル
ベンジル）エステルの代わりに、β−ナフチルベンジル
エーテルを用いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方
法により感熱記録紙を得た。

以上のようにして得られた感熱記録紙を、キャレンダー
で表面処理し、平滑度がベック平滑度として３００±５
０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得た。

感熱記録紙の評価は以下の様に行った。

■発色濃度は京セラ製サーマルヘッド（ＫＬＴ−２＋　
６−８ＭＰＤ　＋）およびヘッド直前に１００に９／ｃ
ｍ２の圧力ロールを有する感熱印字試験機にて、ヘッド
電圧２４■、パルスサイクル１０ｍ５の条件で圧力ロー
ルを使用しながら、パルス輻を０．６ｍｓで印字し、そ
の印字濃度および白地部の濃度をマクベス反射濃度計Ｒ
Ｄ−９１８で測定した。

■耐熱性は６０℃３０％ＲＨの環境下で２４時間保存し
た場合の白地部の濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１
８で測定した。

以上の結果を以下の表に示す。

表に示すように、本発明による感熱記録材料は、低エネ
ルギーでも良好な印字Ｊ度を示し、また、カブリが少な
く、耐熱性が良い感熱記録材料であることがわかる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有す
   る感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料にお
   いて、感熱発色層中に下記一般式〔 I 〕で示されるフ
   ルオラン化合物を含有し、かつ、下記一般式〔II〕で示
   される化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は低級アルキル基を表し、ｍ
   は１〜４の整数を表す。） ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （Ｘ＾１、Ｘ＾２は、同一でも異なっても良く、水素原
   子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
   、Ｚは、直接結合または酸素原子を表し、ｎは１〜４の
   整数を表す。）
2. （２）シュウ酸エステル化合物が下記一般式〔III〕で
   示される化合物である請求項（１）に記載の感熱記録材
   料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （Ｘ＾３、Ｘ＾４は、同一でも異なっても良く、水素原
   子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
   を表す。）