JPH0465292A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は感熱記録材料に関するものであり、さらに詳細
には発色性、生保存性、および発色画像の安定性を向上
させた電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有す
る発色層を支持体上に設けた感熱記録材料に関する。

（従来技術） 電子供与性無色染料と電子受容性化合物を使用した記録
材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙
、感熱転写紙等として既によく知られている。たとえば
英国特許第２．１４０．４４９号、米国特許第４，４８
０．０５２号、同第４．４３６，９２０号、特公昭６０
−２３９９２号、特開昭５７−１７９８３６号、同６０
−１２３５５６号、同６０−１２３５５７号などに詳し
い。特に、感熱記録材料は特公昭４３−４１６０号、特
公昭４５−１４０３９号公報等に詳しい。

これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリンター
、ラベル等の多分野に応用され、ニーズが拡大している
。しかし、感熱記録材料が溶剤等によりカブリが生じて
しまう欠点、および発色体が油脂、薬品等により変褪色
を起こしてしまう欠点を有しているために、ラベル類、
伝票類、ワープロ用紙、プロッター用紙等の分野におい
ては、特に商品価値を著しく損ねてきた。本発明者らは
、電子供与性無色染料、電子受容性化合物のそれぞれに
ついて、その油溶性、水への溶解度１分配係数、ρＫａ
、置換基の極性、置換基の位置に層目して、良好な記録
材料用素材および記録材料の開発を追求してきた。とこ
ろが、これらの耐性を付与することにより、感度が著し
く低下する問題点が生じてきた。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度で、生保存性および発色画像の
安定性が良好な印字品質の感熱記録材料を提供すること
にある。

（発明の構成） 本発明の目的は、電子供与性無色染料と電子受容性化合
物を含有する感熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記
録材料において、感熱発色層中に７リールオキシアルキ
ルオ牛シ基を置換基として有するサリチル酸誘導体また
はその金属塩を含有し、かつ、下記一般式（１）で示さ
れる化合物を含有することを特徴とする感熱記録材料に
より達成された。

（Ｒ’、　Ｒ２，Ｒ３は低級フルキル基を表し、！は１
〜４の整数を表す。） 本発明に係わるサリチル酸誘導体の中、下記−般式（１
１）で表されるものが好ましい。

上式中、Ａｒは、アリール基を、×は水素原子、アルキ
ル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を。

Ｍはｎ価の金属原子を表し、ｍ、ｎＩｉ整数を表す。

なおフルキル基は飽和または不飽和のフルキル基または
シクロアルキル基を表し、これらはアリール基、フルコ
キシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アシルアミ
ノ基、アミノカルボニル基またはシアノ基等の置換基を
有していてもよく、また７リール基はフェニル基、ナフ
チル基、または複素芳香環基を表し、これらは、フルキ
ル基。

フルコキシ基、７リールオキシ基、ハロゲン原子。

ニドＯ基、シアノ基、置換カルバモイル基、置換スルフ
ァモイル基、置換７ミノ基、置換オキシカルボニル基、
置換オキシスルホニル基、チオアルコキシ基、アリール
スルホニル基、またはフェニル基等の置換基を有してい
てもよい。

上式中Ａｒで表される置換基のうち、炭素原子数６〜２
２の７リール基が好ましく、×で表される置換基のうち
、水素原子、炭素原子数１〜９のフルキル基、炭素原子
数１〜５のアルコキシ基。

塩素原子および弗素原子が好ましく、Ｍで表される金属
原子のうち、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、およ
びカルシウムが好ましい。

Ａｒで表されるアリール基の置換基のうち、炭素原子数
１〜１２のフルコキシ基、炭素原子数１〜２０のフルキ
ル基、炭素原子数７〜１６の７ラルキル基、ハロゲン原
子、フェニル基またはフルコキシ力ルボニル基が好まし
い。

Ａｒで表される７リール基の好ましい例としては、フェ
ニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニ
ル基、ブチルフェニル基、シクロへキシルフェニル基、
オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、ベンジルフェニル基、フェネチルフェニル基、
クミルフェニル基、キシリル基、ジフェネチルフェニル
基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ベンジ
ルオキシフェニル基、オクチルオキシフェニル基、ドデ
シルオキシフェニル基、り００フエニル基、フロロフェ
ニル基、フェニルフェニル基、ヘキシルオキシカルボニ
ルフェニル基、ベンジルオキシカルボニルフェニル基、
ドデシルオキシ力ルポニルフェニル基、ナフチル基、メ
チルナフチル基、クロロナフチル基等が挙げられる。

アリールオキシアルキルオキシ基の置換位置は、Ｃｏｏ
　（Ｈ又はＭｌ／−）基に対して、特にパラ位が好まし
い。

本発明に係わるサリチル酸誘導体は、非水溶性の観点か
ら総炭素原子数１２以上の化合物が好ましく、特に１４
以上が好ましい。

本発明に係わるサリチル酸誘導体を使用した記録材料は
、発色濃度が充分でしかも発色した色素は著しく安定で
、長時間の光照射、加熱、加湿によってもほとんど変褪
色をおこさないので、記録材料の長期保存という観点で
特に有利である。また、感熱記録材料に使用した場合に
は、溶剤等により未発色部が発色したり、発色体が油脂
、薬品等により変褪色したりする欠点がないので、記録
材料用電子受容性化合物として理想に近い性能を有する
。

次に、本発明に係わる電子受容性化合物の具体例を示す
。

４−β−フェノキシエトキシサリチル酸、４−（４−フ
ェノキシブトキシ）サリチル酸、４−（６−フニノキシ
ヘキシルオキシ）サリチル酸。

４−（５−フェノキシ７ミルオキシ）サリチル酸。

４−（８−フェノキシオクチルオキシ）サリチル酸、４
−（１０−フェノキシデシルオキシ）サリチル酸、４−
β−ｐ−トリルオキシエトキシサリチル酸、４−β−ｍ
−）リルオキシエトキシサリチル酸、４−β−ρ−エチ
ルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−イソプ
Ｏビルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ρ−ｔ
−ブチルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−
シクロヘキシルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−ｔ−オクチルフェノキシエトキシサリチル酸、４
−β−ｐ−ノニルフェノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−ドデシルフェノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ρ−ベンジルフェノキシエトキシサリチル酸、４−
（２−ｐ−α−フェネチルフェノキシエトキシ）サリチ
ル酸、４−β−０−メトキシフェノキシエトキシサリチ
ル酸。

４−β−ｐ−クミルオキシエトキシサリチル酸。

４−β−（２，４−ジメチルフェノキシ）エトキシサリ
チル酸、４−β−（３，４−ジメチルフェノキシ）エト
キシサリチル酸、４−β−（３，５−ジメチルフェノキ
シ）エトキシサリチル酸、４−β−（２，４−ビス−α
−フェネチルフェノキシ）エトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−エトキシフェノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−ベンジルオキシフェノキシエトキシサリチル酸、
４−β−ｐ−ドデシルオキシフェノキシエトキシサリチ
ル酸、４−β−ρ−り０ロフエノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−フェニルフェノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−シクロへキシルフェノキシエトキシサ
リチル酸、４−β−ｐ−ベンジルオキシカルボニルフェ
ノキシエトキシサリチル酸、４−β−ｐ−ドデシルオキ
シカルボニルフェノキシエトキシサリチル酸、４−β−
ナフチル（２）オキシエトキシサリチル酸、５−β−ｐ
−エチルフェノキシエトキシサリチル酸。

４−β−フェノキシエトキシ−６−メチルサリチル酸、
４−β−フェノキシエトキシ−６−クロＯサリチル酸、
４−β−フェノキシイツブ０ビルオキシサリチル酸、４
−ω−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オキサ−ｎ−ペン
チルオキシサリチル酸。

４−ω−ｐ−メトキシフェノキシ−３−オキサ−ｎ−ペ
ンチルオキシサリチル酸等及びこれらの金属塩があり、
これらは単独または混合して用いられる。

本発明による金属塩とは、２価、３価の金属。

例えば亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、ア
ルミニウム、錫、チタン、ニッケル、コバルト、マンガ
ン、鉄等から選択される金属との塩が好ましく、亜鉛化
合物が特に好ましい。

本発明による。サリチル酸誘導体またはその金属塩のサ
ンドミル等での微粒化後の分散粒径は。

発色感度を得るためなるべく３μ以下、好ましくは２μ
以下まで微粒化するのが好ましい。

また本発明によるサリチル酸誘導体に、既によく知られ
ている本発明外のサリチル酸誘導体、芳昏族カルボン酸
の金属塩、フェノール誘導体、フェノール樹脂、ノボラ
ック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体、酸性白
土、ベントナイト等の電子受容性化合物を併用して用い
てもよい。

これらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１
４０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８
−５１５１０号、特開昭５７−２１０８８８号、特開昭
５８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開
昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等
に記載されている。

これらの一部を例示すれば、４−ターシャリ−ブチルフ
ェノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジ
フェノキシド−α−ナフトール。

β−ナフトール、ヘキシル−４−ヒドロキシベンゾニー
）、２．２’　−ジヒドロキシビフェニール。

２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビ
スフェノールＡ）、４．４’　−イソプロピリデンビス
（２−メチルフェノール）、１．１’−ビス−（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１．
１−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−２
−エチルブタン。

４、４′−セカンダリーーイソオクチリデンジフェノー
ル、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール。

４＋　　４’−５ｅｅ−ブチリデンジフェノール、４−
ρ−メチルフェニルフェノール、４．４’　−イソペン
チリデンフェノール、４．４’　−メチルシクロへキシ
リデンジフェノール、ビス（３−７リールー４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−３
゛４゛　　ジメチルフェニルスルホン、４−（４−イン
ブＯボキシフェニルスルホニル）フェノール、４．４’
　−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、１．４−ビ
ス−（４’−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１．３−ビ
ス−（４′−ヒドロキシクミル）ベンゼン、４．４’−
チオビス（１３−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）ｒ４．４’　−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキ
シベンゾフェノン、２，４−ジヒドロ牛ジベンゾフェノ
ン、ポリビニルベンジルオキシカルポニルフェノール、
２．４．４’　−）リヒドＯキシベンゾフヱノン、２．
２’　、４゜４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
４−ヒトＯキシフタル酸、ジメチル−４−ヒドロキシ安
息香酸メチル、２，４．４’　−トリヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、１．５−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニ
ルペンタン、１，６−ビス−ｐ−ヒドロキシフェノキシ
ヘキサン、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４−ヒドロ
キシ安息香酸α−フェニルベンジルエステル、４−ヒド
ロキシ安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息
香酸フェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ρ−クロＯ
ベンジル、４−ヒトＯキシ安患香酸−ｐ−メトキシベン
ジル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−
ヒトＯキシ安患香酸−ｍ−クロロベンジルエステル、４
−ヒト０キシ安息香酸−β−フェネチルエステル、４−
ヒドロキシ−２’　、４’ジメチルジフエニルスルフオ
ン　β−フェネチルオルセリネート、シンナミルオルセ
リネート、オルセリン酸−〇−クロＯフェノキシエチル
エステル、０−エチルフエノキシニチルオルセリネート
。

０−フェニルフェノキシエチルオルセリネート。

ｍ−フェニルフェノキシエチルオルセリネート。

２．４−ジヒドロキシ安息香酸−β−３’　−ｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェノキシエチルエステル、１−
ｔ−ブチル−４−ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニルオ
キシベンゼン、４−Ｎ−ベンジルスルフ７モイルフエノ
ール、２．４−ジヒドロキシ安息香酸−β−フェノキシ
エチルエステル、２゜４−ジヒドロキシ−６−メチル安
息香酸ベンジルエステル、ビス−４−ヒドロキシフェニ
ル酢酸メチル、ジトリルチオウレア、４．４’　−ジア
セチルジフェニルチオウレア、３−フェニルサリチル酸
、３−シフＯへキシルサリチル酸、３．５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリ
チル酸、２−フェニル−５−（α。

α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３．５−ジー（α
−メチルベンジル）サリチル酸＋５−ｔ−オクチルサリ
チル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−クロ
ロ−５−クミルサリチル酸。

３−メチル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３−メチル
−５−α−メチルベンジルサリチル酸、３−メチル−５
−クミルサリチル酸、３，５−ジーし一７ミルサリチル
酸、３−フェニル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェ
ニル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３−フェニル−５
−α−メチルベンジルサリチル酸、３．５−ジーも一オ
クチルサリチル酸、３．５−ビス（α−メチルベンジル
）サリチル酸、３，５−ジクミルサリチル酸、４−メチ
ル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸。

４−メチル−５−クミルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）−６−メチルサリチル酸、３−（α−メチル
ベンジル）−６−フェニルサリチル酸。

３−トリフェニルメチルサリチル酸、３−ジフェニルメ
チルサリチル酸、４−ｎ−ドデシルサリチル酸、４−ｔ
−ドデシルサリチル酸、４−ｎ−ドデシルサリチル酸、
４−ｎ−ペンタデシルサリチル酸、４−ｎ−ヘプタデシ
ルサリチル酸、５−（１，３−ジフェニルブチル）−サ
リチル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル酸、４−ペン
タデシルサリチル酸、３．５−ビス（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３Ｉ　５−ビス−ｔ−オクチルサリチ
ル酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ−α
−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３−α
−メチルベンジル−５−ｔ−オクチルサリチル酸、５−
テトラデシルサリチル酸。

４−へキシルオキシサリチル酸、４−シクロへキシルオ
キシサリチル酸、４−オクチルオキシサリチル酸、４−
デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチル
酸、４−テトラデシルオキシサリチル酸、４−ペンタデ
シルオキシサリチル酸。

４−ヘキサデシルオキシサリチル酸、４−オクタデシル
オキシサリチル酸、４−イコシルオキシサリチル酸、４
−トリ７コンチルオキシサリチル酸。

４−オレイルオキシサリチル酸、４−β−フェネチルオ
キシサリチル酸、４−β−ドデシルオキシエトキシサリ
チル酸、４−（１２−りＯロドデシル）オキシサリチル
酸、４−β−Ｎ−ステア０イルアミノエトキシサリチル
酸、４−β−Ｎ−ミリヌトイルアミノエトキシサリチル
酸、４−β−パーフルオロへキシルエトキシサリチル酸
、４−ドデシルオキシ−５−クロロサリチル酸、４−ド
デシルオキシ−５−メチルサリチル酸、４−ドデシルオ
キシ−６−メチルサリチル酸、４−ドデシルオキシ−６
−フェニルサリチル酸、４−メトキシ−６−ドゾシルオ
キシサリチル酸、６−オクタゾシルオキシサリチル酸＋
４−ｐ−ｔ−オクチルフェニルオキシサリチル酸、４−
ｐ−ドデシルオキシフェニルオキシサリチル酸、４−ｐ
−クロロフェノキシ−６−プチルサリチル酸、４−ｐ−
フェニルフェノキシサリチル酸＋４−ｐ−Ｎ−ミリスト
イルカルバモイルフェニルオキシサリチル酸。

４−ベンジルオキシ−６−ドデシルオキシサリチル酸、
５−ドデシルスルホニルサリチル酸、５−ドデシルスル
ホサリチル酸、３−メチル−５−ドデシルスルホサリチ
ル酸等がある。

電子受容性化合物は、電子供与性無色染料の５０〜８０
０重量％使用することが好ましく、さらに好ましくは１
００〜５００重量％である。本発明による電子受容性化
合物であるサリチル酸誘導体に対して、上記の電子受容
性化合物は、２０００〜１０重量％の割合で混合するの
が好ましい。また上記の電子受容性化合物を２種以上併
用してもよい。

本発明に係わる化合物（１〕で表される化合物の具体例
としては、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−メチル
−Ｎ−γ−二トキシプロピルアミノフルオラン、２−７
ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−メトキ
シプロピルアミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチ
ル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキシブＯピル７ミノ
フルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−エトキシエチル７ミノフルオラン。

２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−
プロポキシプロピル７ミノフルオランなどが挙げられる
。

本発明においては、化合物（１）が電子供与性無色染料
の５０重量％以上を占めることが必要である。上述した
条件下では、他の、電子供与性無色染料と併用すること
ができる。併用できる電子供与性無色染料の例を以下に
示す。

電子供与性無色染料の例としては、トリフェニルメタン
フタリド系化合物、フルオラン系化合物、フェノチアジ
ン系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオー
ラミン系化合物、Ｏ−ダミンラクタム系化合物、トリフ
ェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピ
ラン系化合物、フルオレン系化合物など各種の化合物が
ある。フタリド類の具体例は米国再発行特許明細書簡２
３゜０２４号、米国特許明細書筒３．４９１．１１１号
、同第３．４９１，１１２号、同第３．４９１゜１１６
号および同第３，５０９，１７４号、フルオラン類の具
体例は米国特許明細書筒３．６２４゜１０７号、間第３
．８２７．７８７号、同第３゜６４１．０１１号、同第
３，４６２．８２８号、同第３．６８１．３９０号、同
第３．９２０，５１０号、同第３，９５９．５１７１号
、スビロジピラン類の具体例は米国特許明細書筒３．９
７１゜８０８号、ピリジン系およびピラジン系化合物類
は米国特許明細書筒３．７７５，４２４号、同第３．８
５３．８６９号、同第４，２４６．３１８号、フルオレ
ン系化合物の具体例は特願昭６１−２４０９８９号等に
記載されている。

このうち特に黒発色の２−７リール７ミノー３−Ｈ，ハ
ロゲン、アルキル又はアルコキシ−６−置換７ミノフル
オランが有効である。

具体例としてたとえば ２−７ニリノー３−メチル−６−ジエチル７ミノフルオ
ラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−シクロヘキ
シルーＮ−メチルアミノフルオラン。

２−ρ−りＯロアニリノ−３−メチル−６−ジプチル７
ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−シオ
クチルアミノフルオラン、２−７二リノー３−りｏｏ−
６−ジエチル７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
ドデシル７ミノフルオラン、２−７ニリノー３−メトキ
シ−６−ジプチル７ミノフルオラン、２−０−クロロア
ニリノ−６−シブチルアミノフルオラン、２−ｐ−クロ
０７ニリノー３−エチル−８−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ７
ミル７ミノフルオラン、２−〇−クロ０７ニリノー６−
ρ−ブチル７ニリノフルオラン、２−７ニリノー３−ペ
ンタデシル−８−ジエチル７ミノフルオラン、２−７ニ
リノー３−エチル−６−シプチル７ミノフルオラン＋２
−。

−トルイジノ−３−メチル−６−ジイツブＯピル７ミノ
フルオラン、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−イン
ブチル−Ｎ−エチル７ミノフルオラン、２−７ニリノー
３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リル７ミノフルオラン。

２−７ニリ／−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イン
７ミルアミノフルオランなどがある。

本発明の増感剤の例としては、特開昭５８−５７９８９
号、特開昭５８−８７０９４号、特開昭６３−３９３７
５号等に開示されている化合物が挙げられる。芳香族エ
ーテル（特に、ベンジルエーテル類、ジ（置換フェノキ
シ）フルキル類）、エステル及び又は脂肪族７ミド、ウ
レイド又は芳香族７ミド又はウレイドなどがその代表で
ある。

次に本発明の代表的感熱発色層の製法について述べる。

電子供与性無色染料、電子受容性化合物、増感剤は、ポ
リビニールアルコール等の水溶性高分子水溶液とともに
ボールミル、サンドミル等を用い数ミクロン以下まで分
散される。増感剤は、電子供与性無色染料、電子受容性
化合物のいずれ、または両方に加え、同時に分散するか
、場合によっては予め電子供与性無色染料ないし電子受
容性化合物との共融物を作成し、分散しても良い。

これらの分散物は、分散後混合され、必要に応じ顔料、
界面活性剤、バインダー、金属石鹸、ワックス、酸化防
止剤、紫外線吸収剤等を加え感熱塗液とする。

得られた感熱塗液は、上質紙、下塗り層を有する上質紙
、合成紙、プラスチックフィルム等に塗布乾燥された後
、キャレンダー処理により平滑性を付与し、目的の感熱
記録材料となる。この際、Ｊ　Ｉ　Ｓ−８３１９で規定
される平滑度が５００秒以上、特に、８００秒以上の支
持体を用いるのがドツト再現性の点から特に好ましい。

平滑度が５００秒以上の支持体を得るには、 ■　合成紙やプラスチックフィルムのような平滑度の高
いものを使用する ■　支持体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける ■　スーパーキャレンダー等を使用し支持体の平滑度を
高くする 等の手段がある。

バインダーとしては、２５℃の水に対して５重量％以上
溶解する化合物が好ましく、具体的には、ポリビニルア
ルコール（カルボキシ変性、イタコン酸変性、マレイン
酸変性、シリカ変性等の変性ポリビニルアルコールを含
む）、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、デンプン類（変性デンプンを含む）、ゼラチン、アラ
ビアゴム、カゼイン、スチレン−無水マレイン酸共重合
体加水分解物、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリ
アクリル酸共重合体の鹸化物等があげられる。これらの
バインダーは分散時のみならず、塗膜強度を向上させる
目的で使用されるが、この目的に対してはスチレン・ブ
タジェン共重合物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニト
リル・ブタジェン共重合物、アクリル酸メチル・ブタジ
ェン共重合物、ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分子
のラテックス系のバインダーを併用することもできる。

また、必要に応じこれらバインダーの種類に応じて、適
当なバインダーの架橋剤を添加しても良い。

顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、リトポ
ン、Ｏつ石、カオリン、シリカ、非晶質シリカなどがあ
る。

金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
アルミニウムなどが用いられる。

更に必要に応じて界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収
剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料などを添加し
てもよい。

塗布された感熱記録材料は乾燥されキャレンダー等の処
理をほどこして使用に供される。

また、必要に応じて感熱発色層の上に保護層を設けても
良い。保護層は感熱記録材料の保護層として公知の物で
あればいづれのものでも使用することができる。

さらに、必要に応じて感熱記録材料の支持体の感熱発色
層とは反対の面にバックコート層を設けても良い。バッ
クコート層は感熱記録材料のバックコート層として公知
の物であればいずれのものでも使用することができる。

以下実施例を示し本発明を具体的に説明するが、本発明
は以下実施例のみに限定されるものではない。

（実施例−１） 電子供与性無色染料として、２−７ニリノー３−メチル
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフ
ルオラン、電子受容性化合物として４−β−ρ−メトキ
シフェノキシエトキシサリチル酸亜鉛亜鉛感剤としてβ
−ナフチルベンジルエーテル、各々２０９を１００９の
５％ポリビニルフルコール（クラリ　ＰＶＡ−１０５）
水溶液と共に一昼夜ボールミルで分散し、平均粒径を１
．５μｍ息下にし、各々の分散液を得た。また、炭酸カ
ルシウム８０９をヘキサメタリン酸ソーダ０．５％溶液
１６０９と共にホモジナイザーで分散し、顔料分散液を
得た。

以上のようにして作成した各分散液を電子供与性無色染
料分散液５９、電子受容性化合物分散液１０９、β−ナ
フチルベンジルエーテル分散液１０９、炭酸カルシウム
分散液を５９の割合で混合し、さらに２１％ステアリン
酸亜鉛エマルジョン３９を添加して感熱塗液を得た。こ
の感熱発色層塗布液を坪量５０９／ｍ２の上質紙上にワ
イヤーバーを用いて塗布層の乾燥重量が５＋／ｒｒ！に
なるように塗布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙
を得た。

（実施例−２） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−γ−エトキシプロピル７ミノフルオランを使用
する代わりに、２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−メ
チル−Ｎ−γ−エトキシブ口ビル７ミノフルオランを使
用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱
記録紙を得た。

（比較例−１） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−γ−エトキシプロピル７ミノフルオランを使用
する代わりに％　２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−
メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオランを使用し
て感熱塗液を調製した以外は同様の方法により感熱記録
紙を得た。

（比較例−２） 実施例−１の２−７ニリノー３−メチル−６−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−γ−エトキシプロピル７ミノフルオランを使用
する代わりに、２−７ニリノー３−クロロ−６−ジニチ
ル７ミノフルオランを使用して感熱塗液を調製した以外
は同様の方法゛により感熱記録紙を得た。

（比較例−３） 実施例−１の調製において、４−β−ｐ−メトキシフェ
ノキシエトキシサリチル酸亜鉛の代わりに、ビスフェノ
ールＡを用いて、感熱塗液を調製した以外は同様の方法
により感熱記録紙を得た。

以上のようにして得られた感熱記録紙を、キャレンダー
で表面処理し、平滑度がベック平滑度として３００±５
０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得た。

感熱記録紙の評価は以下の樺に行った。

■発色濃度は京セラ製印字試験機で印字エネルギー３０
ｍＪ／ｍｍ’　で印字し発色濃度をマクベス濃度計で測
定した。この値が高いほうが、感熱記録紙の感度が高い
。

■耐薬品性テストは、エタノール、ひまし油を各々濾紙
に含浸させ上記の方法で得られた記録紙の発色面に重ね
合わせて白地部のカブリおよび発色部の消色（変褪色）
の度合いを評価した。

以上の結果を以下の表に示す。

非常に優秀 優秀（若干の変化が認められる。） 実用可（画像の判読が可能） 不可（画像の判読が非常に困難） 表の結果かられかるように、本発明の記録材料が感度が
高く、薬品によるカブリ発色あるいは発色部の消色等が
発注せず、極めて優れた性能を有していることがわかる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　電子供与性無色染料と電子受容性化合物を含有する感
   熱発色層を支持体上に設けてなる感熱記録材料において
   、感熱発色層中にアリールオキシアルキルオキシ基を置
   換基として有するサリチル酸誘導体またはその金属塩を
   含有し、かつ、下記一般式〔 I 〕で示される化合物を
   含有することを特徴とする感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は低級アルキル基を表し、ｌ
   は１〜４の整数を表す。）