JPH0489466A - Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法 - Google Patents
Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法Info
- Publication number
- JPH0489466A JPH0489466A JP19927890A JP19927890A JPH0489466A JP H0489466 A JPH0489466 A JP H0489466A JP 19927890 A JP19927890 A JP 19927890A JP 19927890 A JP19927890 A JP 19927890A JP H0489466 A JPH0489466 A JP H0489466A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- omiu
- methanol
- reaction
- sulfate
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、医薬、農薬及び工業用薬品の中間体として有
用な０−メチルイソ尿素硫酸塩の新規な製造方法に関し
、詳しくは、０−メチルイソ尿素硫酸水素塩と遊離のＯ
−メチルイソ尿素とを液状媒体中で反応させることを特
徴とするＯ−メチルイソ尿素（以下、ＯＭＩＵと略称す
ることがある）硫酸塩の製造方法に関する。
用な０−メチルイソ尿素硫酸塩の新規な製造方法に関し
、詳しくは、０−メチルイソ尿素硫酸水素塩と遊離のＯ
−メチルイソ尿素とを液状媒体中で反応させることを特
徴とするＯ−メチルイソ尿素（以下、ＯＭＩＵと略称す
ることがある）硫酸塩の製造方法に関する。
従来、 ＯＭＩＵ硫酸塩の製造に関して、いくつかの方
法が提案されている。
法が提案されている。
例えばご’Ｂｉｏｃｈｉｍｉｃａ ｅｔ Ｂｉｏｐｈｙ
ｓｉｃａ Ａｃｔａ−第１８巻（１９５５年）、第４４
８頁には、結晶シアナミド（０，２５モル）の無水メタ
ノール氷冷水溶液に濃硫酸（０，１２５モル）を加え、
少量の不溶分を濾過して除いてから室温で４日間放置す
ることによりＯＭＩＵ硫酸塩の結晶を得たことが記載さ
れている。
ｓｉｃａ Ａｃｔａ−第１８巻（１９５５年）、第４４
８頁には、結晶シアナミド（０，２５モル）の無水メタ
ノール氷冷水溶液に濃硫酸（０，１２５モル）を加え、
少量の不溶分を濾過して除いてから室温で４日間放置す
ることによりＯＭＩＵ硫酸塩の結晶を得たことが記載さ
れている。
しかしながら上記提案の方法では１反応に室温で４日間
を要するなど反応速度が極めて遅く、その上、シアナミ
ドに対するＯＭＩＵ硫酸塩の収率も４４％と全く不十分
であり、工業的なＯＭＩＵ硫酸塩の製造方法としては採
用しえないものであった。
を要するなど反応速度が極めて遅く、その上、シアナミ
ドに対するＯＭＩＵ硫酸塩の収率も４４％と全く不十分
であり、工業的なＯＭＩＵ硫酸塩の製造方法としては採
用しえないものであった。
また、米国特許番号第３９３１３１６号公報には、実質
的に等モル量のシアナミドとＯＭＩＵ硫酸水素塩とを。
的に等モル量のシアナミドとＯＭＩＵ硫酸水素塩とを。
必須成分としてメタノールを含有してなる液体媒体中で
、該ＯＭＩＵ硫酸塩生成に要する時間、５〜４０℃に保
持することよりなるＯＭＩＵ硫酸塩の調製方法に関して
開示されている。
、該ＯＭＩＵ硫酸塩生成に要する時間、５〜４０℃に保
持することよりなるＯＭＩＵ硫酸塩の調製方法に関して
開示されている。
この方法は、公知の次のような反応式■に従って生成す
るＯＭＩＵ硫酸水素塩を引き続きメタノール含有の液体
媒体中で反応式■のようにシアナミドと反応させること
によりＯＭＩＵ硫酸塩を製造する事実上２段階反応より
なるものである。
るＯＭＩＵ硫酸水素塩を引き続きメタノール含有の液体
媒体中で反応式■のようにシアナミドと反応させること
によりＯＭＩＵ硫酸塩を製造する事実上２段階反応より
なるものである。
この提案においても、その製造が煩雑で且つ危険性のあ
る結晶シアナミドの使用を前提としており、仮に１例え
ば、５０重量濃度などのシアナミド水溶液を用いると、
特に第２段目の上記反応式■の反応は進行せず、代わり
に次記反応式■に示すような尿素生成反応が優先してし
まうという問題点があった。
る結晶シアナミドの使用を前提としており、仮に１例え
ば、５０重量濃度などのシアナミド水溶液を用いると、
特に第２段目の上記反応式■の反応は進行せず、代わり
に次記反応式■に示すような尿素生成反応が優先してし
まうという問題点があった。
しかしながら前記第２の提案でも、第２段目の反応速度
は緩慢であるため、反応時間はかなり長くなり、また、
シアナミドからのトータルの反応収率も十分とはいい難
い、そのためこの第２の提案では、第１段及び第２段の
ＯＭＩＵ硫酸水素塩及びＯＭＩＵ硫酸塩分離後の母液を
リサイクル使用することにより、それぞれＯＭＩＵ硫酸
水素塩及びＯＭＩＵ硫酸塩の生成収率を高めることを推
奨している。更に、〔発明の解決すべき問題点〕 本発明者等は、前記従来技術の問題点を解決して１．比
較的短い反応時間で、高収率に高純度のＯＭＩＵ硫酸塩
を得るべく研究を行った結果、例えば、シアナミドをメ
タノール含有溶液中で該シアナミドとほぼ等モル量の濃
硫酸と反応させることによってＯＭＩＵ硫酸水素塩を生
成させ、一方、このＯ閘ＩＵ硫酸水素塩を、例えば、水
酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などで中
和してＯＭＩＬＩを遊離化させ、次いで、該ＯＭＩＵ硫
酸水素塩と該遊離ＯＭＩＵとをメタノール含有溶媒など
の液状媒体中で反応させることにより、所期の目的を達
成しうろことを見出だすとともに、シアナミドとして前
記のような問題点のある結晶シアナミドを用いず１例え
ば、５０重量％濃度などのシアナミド水溶液を用いても
かなりの高収率で目的ＯＭＩＵ硫酸塩を生成しうること
を見出だし１本発明を完成した。
は緩慢であるため、反応時間はかなり長くなり、また、
シアナミドからのトータルの反応収率も十分とはいい難
い、そのためこの第２の提案では、第１段及び第２段の
ＯＭＩＵ硫酸水素塩及びＯＭＩＵ硫酸塩分離後の母液を
リサイクル使用することにより、それぞれＯＭＩＵ硫酸
水素塩及びＯＭＩＵ硫酸塩の生成収率を高めることを推
奨している。更に、〔発明の解決すべき問題点〕 本発明者等は、前記従来技術の問題点を解決して１．比
較的短い反応時間で、高収率に高純度のＯＭＩＵ硫酸塩
を得るべく研究を行った結果、例えば、シアナミドをメ
タノール含有溶液中で該シアナミドとほぼ等モル量の濃
硫酸と反応させることによってＯＭＩＵ硫酸水素塩を生
成させ、一方、このＯ閘ＩＵ硫酸水素塩を、例えば、水
酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などで中
和してＯＭＩＬＩを遊離化させ、次いで、該ＯＭＩＵ硫
酸水素塩と該遊離ＯＭＩＵとをメタノール含有溶媒など
の液状媒体中で反応させることにより、所期の目的を達
成しうろことを見出だすとともに、シアナミドとして前
記のような問題点のある結晶シアナミドを用いず１例え
ば、５０重量％濃度などのシアナミド水溶液を用いても
かなりの高収率で目的ＯＭＩＵ硫酸塩を生成しうること
を見出だし１本発明を完成した。
本発明は、０−メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法におい
て、下記Ａ及びＢ、 Ａ、 Ｏ−メチルイソ尿素硫酸水素塩、及び、Ｂ、
上記０−メチルイソ尿素硫酸水素塩に対して約等モルの
遊離Ｏ−メチルイソ尿素、を液状媒体中で反応させるこ
とを特徴とするＯ−メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法を
提供するものである。
て、下記Ａ及びＢ、 Ａ、 Ｏ−メチルイソ尿素硫酸水素塩、及び、Ｂ、
上記０−メチルイソ尿素硫酸水素塩に対して約等モルの
遊離Ｏ−メチルイソ尿素、を液状媒体中で反応させるこ
とを特徴とするＯ−メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法を
提供するものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明方法において用いるＯ−メチルイソ尿素（ＯＭＩ
Ｕ）硫酸水素塩（Ａ）は、必ずしも限定されるものでは
ないが５例えば、シアナミドと硫酸とをメタノール含有
溶媒中で反応させて得られるＯＭＩＵ硫酸水素塩のメタ
ノール含有溶媒の溶液またはスラリー液が特に好適に用
いられる１次に、この反応について説明する。
Ｕ）硫酸水素塩（Ａ）は、必ずしも限定されるものでは
ないが５例えば、シアナミドと硫酸とをメタノール含有
溶媒中で反応させて得られるＯＭＩＵ硫酸水素塩のメタ
ノール含有溶媒の溶液またはスラリー液が特に好適に用
いられる１次に、この反応について説明する。
ＯＭＩＵ 工この工程
の反応は、前記反応式■と同様に進行する。
の反応は、前記反応式■と同様に進行する。
上記のシアナミドとして結晶シアナミドを用いると、Ｏ
ＭＩＵ硫酸塩生成のトータル収率の点では最も高くなる
。しかし本発明方法では、シアナミドとして必ずしも結
晶シアナミドの使用に限定されるものではなく、例えば
、特開平２−６４００９号公報記載の方法によるシアナ
ミドのメタノール溶液、すなわち、下記反応式〇に示す
ように、石灰窒素のメタノール分散液中に炭酸ガスを吹
き込み、副生する固形物を濾過して除去することにより
得られるシアナミドのメタノール溶液を、必要に応じて
濃縮または希釈などして用いることができる。
ＭＩＵ硫酸塩生成のトータル収率の点では最も高くなる
。しかし本発明方法では、シアナミドとして必ずしも結
晶シアナミドの使用に限定されるものではなく、例えば
、特開平２−６４００９号公報記載の方法によるシアナ
ミドのメタノール溶液、すなわち、下記反応式〇に示す
ように、石灰窒素のメタノール分散液中に炭酸ガスを吹
き込み、副生する固形物を濾過して除去することにより
得られるシアナミドのメタノール溶液を、必要に応じて
濃縮または希釈などして用いることができる。
ＣａＣＮ２＋２ＣＨ，ＯＨ＋２ＣＯ２
また本発明者等の研究の結果、従来法によるシアナミド
の水溶液を用いても１例えば、シアナミド１モルに対し
て３モル以上など、多量のメタノールの存在下では、前
記反応式■の０−メチル化反応が、前記反応式■の尿素
生成反応に優先し、尿素の生成が予想外に少ないことが
見出だされ、４０〜６０重量％濃度のシアナミド水溶液
の使用も可能であることが判明した。
の水溶液を用いても１例えば、シアナミド１モルに対し
て３モル以上など、多量のメタノールの存在下では、前
記反応式■の０−メチル化反応が、前記反応式■の尿素
生成反応に優先し、尿素の生成が予想外に少ないことが
見出だされ、４０〜６０重量％濃度のシアナミド水溶液
の使用も可能であることが判明した。
前記硫酸としては、一般に９５重量％濃度以上の濃硫酸
の使用がよい、硫酸の使用量は、シアナミド１モルに対
して１．０〜１．２モルであるのがよい。
の使用がよい、硫酸の使用量は、シアナミド１モルに対
して１．０〜１．２モルであるのがよい。
メタノールの使用量は、尿素生成反応抑制の観点から、
シアナミド１モルに対して２〜１０モル、特には３〜８
モルであるのが好ましい。
シアナミド１モルに対して２〜１０モル、特には３〜８
モルであるのが好ましい。
この工程の反応方法としては、
（イ）濃硫酸とメタノールとの混合液中に結晶シアナミ
ドまたはシアナミド溶液を添加する方法、（ロ）シアナ
ミドのメタノール含有溶液中に濃硫酸を添加する方法、 等を例示することができるが、（イ）の方法では、硫酸
とメタノールとの副反応（モノメチル硫酸生成反応）を
抑制するために、例えば５℃以下などの低温条件下での
反応が要求されるという問題があるので、（ロ）の方法
を採用するのが好ましい。
ドまたはシアナミド溶液を添加する方法、（ロ）シアナ
ミドのメタノール含有溶液中に濃硫酸を添加する方法、 等を例示することができるが、（イ）の方法では、硫酸
とメタノールとの副反応（モノメチル硫酸生成反応）を
抑制するために、例えば５℃以下などの低温条件下での
反応が要求されるという問題があるので、（ロ）の方法
を採用するのが好ましい。
上記（ロ）の方法に従えば１反応温度は一般に３０℃以
下、好ましくは５〜２０℃であり、反応時間は反応のス
ケールにより一概に決められないが、２〜１２時間程度
である。
下、好ましくは５〜２０℃であり、反応時間は反応のス
ケールにより一概に決められないが、２〜１２時間程度
である。
この反応工程の反応生成物は、ＯＭＩＵ硫酸水素塩のメ
タノール含有溶媒の溶液、または、未溶解の該硫酸水素
塩の結晶を含んだ該溶媒のスラリー液の形態を有してい
る。該反応生成物はこのまま、または、必要に応じて濃
縮または希釈して、本発明の前記ＯＭＩＵ硫酸水素塩（
Ａ）として使用することができると共に、後記するよう
に、遊離ＯＭＩＵ（Ｂ）の製造用にも使用できる。なお
、該反応生成物がスラリーの場合には、適量の水および
／またはメタノールを添加して析出しているＯＭＩＵ硫
酸水素塩を完全に溶解させ、均一な溶液として用いるこ
とができる。
タノール含有溶媒の溶液、または、未溶解の該硫酸水素
塩の結晶を含んだ該溶媒のスラリー液の形態を有してい
る。該反応生成物はこのまま、または、必要に応じて濃
縮または希釈して、本発明の前記ＯＭＩＵ硫酸水素塩（
Ａ）として使用することができると共に、後記するよう
に、遊離ＯＭＩＵ（Ｂ）の製造用にも使用できる。なお
、該反応生成物がスラリーの場合には、適量の水および
／またはメタノールを添加して析出しているＯＭＩＵ硫
酸水素塩を完全に溶解させ、均一な溶液として用いるこ
とができる。
本発明方法においては、前述の様にして得られたＯＭＩ
Ｕ硫酸水素塩（Ａ）、及び、該ＯＭＩＵ硫酸水素塩に対
して約等モルの遊離ＯＭＩＵ（Ｂ）を液状媒体中で反応
させることにより、目的生成物であるＯＭＩＵ硫酸塩を
製造する。
Ｕ硫酸水素塩（Ａ）、及び、該ＯＭＩＵ硫酸水素塩に対
して約等モルの遊離ＯＭＩＵ（Ｂ）を液状媒体中で反応
させることにより、目的生成物であるＯＭＩＵ硫酸塩を
製造する。
上記遊離ＯＭＩＵ（Ｂ）としては、特に限定されるもの
ではなく、適宜な方法により得られた遊離のＯＭＩＵ溶
液であればよいが、好ましくは、前記ＯＭＩＵ硫酸水素
塩（Ａ）の溶液またはスラリー液（特に好ましくは溶液
）を、該ＯＭＩＵ硫酸水素塩及び生成する遊離のＯＭＩ
Ｕと好ましくない副反応を起こすことのない適宜のアル
カリ性化合物により中和し、生ずる該アルカリ性化合物
の硫酸塩を濾過により除去して得られる遊離ＯＭＩＵの
溶液を用いるのがよい０次にこの中和反応について説明
する。
ではなく、適宜な方法により得られた遊離のＯＭＩＵ溶
液であればよいが、好ましくは、前記ＯＭＩＵ硫酸水素
塩（Ａ）の溶液またはスラリー液（特に好ましくは溶液
）を、該ＯＭＩＵ硫酸水素塩及び生成する遊離のＯＭＩ
Ｕと好ましくない副反応を起こすことのない適宜のアル
カリ性化合物により中和し、生ずる該アルカリ性化合物
の硫酸塩を濾過により除去して得られる遊離ＯＭＩＵの
溶液を用いるのがよい０次にこの中和反応について説明
する。
ＯＭＩＵ 工
この反応工程で用いるＯＭＩＵ硫酸水素塩（Ａ）の溶液
またはスラリー液としては、前記ＯＭＩＵ硫酸水素塩生
成反応工程の反応生成物であるＯＭＩＵ硫酸水素塩のメ
タノール含有溶媒溶液（ＯＭＩＵ硫酸水素塩を一般に３
，１〜３．５モル／Ｌ含有）または該溶媒のスラリー液
の使用が好ましい、また、該反応生成物がスラリー液の
場合には、前記のように適量の水および／またはメタノ
ールを添加して析出しているＯＭＩＵ硫酸水素塩を完全
に溶解させ、均一な溶液として用いることもできる。
またはスラリー液としては、前記ＯＭＩＵ硫酸水素塩生
成反応工程の反応生成物であるＯＭＩＵ硫酸水素塩のメ
タノール含有溶媒溶液（ＯＭＩＵ硫酸水素塩を一般に３
，１〜３．５モル／Ｌ含有）または該溶媒のスラリー液
の使用が好ましい、また、該反応生成物がスラリー液の
場合には、前記のように適量の水および／またはメタノ
ールを添加して析出しているＯＭＩＵ硫酸水素塩を完全
に溶解させ、均一な溶液として用いることもできる。
また、この工程で用いることのできるアルカリ性化合物
としては、前記のように、ＯＭＩＵ硫酸水素塩及び生成
する遊離ＯＭＩＵと好ましくない副反応を起こすことの
ないものであることが必要であり、例えば、アルカリ金
属の水酸化物、または、アルカリ土類金属の水酸化物も
しくは酸化物等を挙げることができる。これらのアルカ
リ性化合物のうち、反応性のよさ及び生成する遊離ＯＭ
ＩＵ溶液の分離操作性のよさなどの観点から１例えば、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ金属水酸化物の使用が好ましい。
としては、前記のように、ＯＭＩＵ硫酸水素塩及び生成
する遊離ＯＭＩＵと好ましくない副反応を起こすことの
ないものであることが必要であり、例えば、アルカリ金
属の水酸化物、または、アルカリ土類金属の水酸化物も
しくは酸化物等を挙げることができる。これらのアルカ
リ性化合物のうち、反応性のよさ及び生成する遊離ＯＭ
ＩＵ溶液の分離操作性のよさなどの観点から１例えば、
水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ金属水酸化物の使用が好ましい。
アルカリ性化合物として水酸化ナトリウムを用いる場合
、この工程の反応は次の反応式■に従うものと考えられ
る。
、この工程の反応は次の反応式■に従うものと考えられ
る。
アルカリ性化合物の使用量は、前記ＯＭＩＵ硫酸水素塩
（Ａ）の溶液またはスラリー液中に含まれる水分量によ
って多少異なるが、一般に該溶液中の硫酸水素イオン１
モルに対して１．５〜２当量程度であるのがよく、前記
ＯＭＩＵ硫酸水素塩生成反応工程において、４０〜６０
重量％程度のシアナミド水溶液を用いた時は１．５〜１
１ｇ当量、結晶シアナミド又はシアナミドのメタノール
溶液などを用いた時は１．７〜２当量程度がよい。
（Ａ）の溶液またはスラリー液中に含まれる水分量によ
って多少異なるが、一般に該溶液中の硫酸水素イオン１
モルに対して１．５〜２当量程度であるのがよく、前記
ＯＭＩＵ硫酸水素塩生成反応工程において、４０〜６０
重量％程度のシアナミド水溶液を用いた時は１．５〜１
１ｇ当量、結晶シアナミド又はシアナミドのメタノール
溶液などを用いた時は１．７〜２当量程度がよい。
この工程の反応方法としては、アルカリ性化合物のメタ
ノール含有溶液中に、前記工程で得られたＯＭＩＵ硫酸
水素塩（Ａ）を添加する方法を採用するのが好ましい。
ノール含有溶液中に、前記工程で得られたＯＭＩＵ硫酸
水素塩（Ａ）を添加する方法を採用するのが好ましい。
この方法に従えば１反応部度は一般に０〜３０℃。
好マシくは５〜１５℃であるのがよく１反応時間は一般
に、３０分〜３時間程度であるのがよし）。
に、３０分〜３時間程度であるのがよし）。
この反応により生ずる、例えば硫酸ナトリウムなどの、
本発明方法において好適に用Ｉ／）ることのできるアル
カリ性化合物の硫酸塩は、メタノール過剰の条件下では
ある程度の水の存在下におり）でもその殆どが析出する
ので、この析出物を濾過して分離することにより容易に
遊離ＯＭＩＬＩのメタノール含有溶液を製造することが
できる。
本発明方法において好適に用Ｉ／）ることのできるアル
カリ性化合物の硫酸塩は、メタノール過剰の条件下では
ある程度の水の存在下におり）でもその殆どが析出する
ので、この析出物を濾過して分離することにより容易に
遊離ＯＭＩＬＩのメタノール含有溶液を製造することが
できる。
この反応工程で得られる遊離ＯＭＩＵのメタノール含有
溶液は、その溶液中に遊離０にＩＵを通常０．８〜１．
４モル／Ｌ含有している。該溶液はこのまま、又は、必
要に応じて濃縮して、後記するＯＭＩＵ硫酸塩生成反応
工程に使用することができる。
溶液は、その溶液中に遊離０にＩＵを通常０．８〜１．
４モル／Ｌ含有している。該溶液はこのまま、又は、必
要に応じて濃縮して、後記するＯＭＩＵ硫酸塩生成反応
工程に使用することができる。
本発明方法においては、このようにして得られた遊離Ｏ
ＭＩＵ （Ｂ）の溶液を、前記ＯＭＩＵ硫酸水素塩（Ａ
）の溶液またはスラリー液と反応させることにより、本
発明方法の目的物であるＯＭＩＵ硫酸塩を生成させる０
次にこの反応について説明する。
ＭＩＵ （Ｂ）の溶液を、前記ＯＭＩＵ硫酸水素塩（Ａ
）の溶液またはスラリー液と反応させることにより、本
発明方法の目的物であるＯＭＩＵ硫酸塩を生成させる０
次にこの反応について説明する。
ＯＭＩＵ 、・、工この工程の反応
は１次の反応式■に従うものと考えられる。
は１次の反応式■に従うものと考えられる。
この反応工程においては、ＯＭＩＵ硫酸水素塩（Ａ）の
溶液として、前記ＯＭＩＵ硫酸水素塩生成反応工程で得
られたＯＭＩＵ硫酸水素塩のメタノール含有溶液の使用
が好ましく、また、遊離ＯＭＩＵ （Ｂ）の溶液として
、前記ＯＭＩＵ硫酸水素塩中和反応工程で得られた遊離
ＯＭＩＵのメタノール含有溶液の使用が好ましい。
溶液として、前記ＯＭＩＵ硫酸水素塩生成反応工程で得
られたＯＭＩＵ硫酸水素塩のメタノール含有溶液の使用
が好ましく、また、遊離ＯＭＩＵ （Ｂ）の溶液として
、前記ＯＭＩＵ硫酸水素塩中和反応工程で得られた遊離
ＯＭＩＵのメタノール含有溶液の使用が好ましい。
また、前記遊離ＯＭＩＵ （Ｂ）の使用量は、前記ＯＭ
ＩＵ硫酸水素塩（Ａ）に対して約等モルとなるような量
、すなわち、該ＯＭＩＵ硫酸水素塩１モルに対して、該
遊離ＯＭＩＵ Ｏ，９５〜１．５モル程度の量であるの
がよい。
ＩＵ硫酸水素塩（Ａ）に対して約等モルとなるような量
、すなわち、該ＯＭＩＵ硫酸水素塩１モルに対して、該
遊離ＯＭＩＵ Ｏ，９５〜１．５モル程度の量であるの
がよい。
この工程の反応方法としては、特に限定されるものでは
ないが、例えば、ＯＭＩＵ硫酸水素塩のメタノール含有
溶液の中に、遊離ＯＭＩＵのメタノール含有溶液を添加
する方法が好適に採用できる。 なお。
ないが、例えば、ＯＭＩＵ硫酸水素塩のメタノール含有
溶液の中に、遊離ＯＭＩＵのメタノール含有溶液を添加
する方法が好適に採用できる。 なお。
この場合の液体媒体は、該ＯＭＩＵ硫酸水素塩を溶解し
ているメタノール含有溶媒である。このように、本発明
方法における液状媒体としては、 ＯＭＩＵ硫酸水素塩
を溶解しているメタノール含有溶媒、例えば、メタノー
ル−水混合溶媒でよい。
ているメタノール含有溶媒である。このように、本発明
方法における液状媒体としては、 ＯＭＩＵ硫酸水素塩
を溶解しているメタノール含有溶媒、例えば、メタノー
ル−水混合溶媒でよい。
反応温度は一般に一１０〜２０℃、好ましくは０〜１０
℃、反応時間は一般に、３０分〜１時間程度であるのが
よい。
℃、反応時間は一般に、３０分〜１時間程度であるのが
よい。
本発明方法の目的物であるＯＭＩＵ硫酸塩は、メタノー
ルに対する溶解度が小さいので、反応の進行に伴って析
出してくる。従って反応終了後、析出している結晶を濾
別して乾燥することによりＯＭＩＵ硫酸塩を得ることが
できる。
ルに対する溶解度が小さいので、反応の進行に伴って析
出してくる。従って反応終了後、析出している結晶を濾
別して乾燥することによりＯＭＩＵ硫酸塩を得ることが
できる。
以下、実施例により本発明を一層詳細に説明する。
実施例１
（１） ＯＭＩＵ硫酸水素塩生成反応
５００ｍ１の攪拌装置、温度計及び原料投入装置を付け
た３ツロフラスコに、メタノール１２８ｇ（約４モル）
及び結晶シアナミド（純度９８重量％、約１モル）を入
れて攪拌溶解した後、攪拌しながら、０〜１０℃の条件
下に９８重量％濃度の濃硫酸１１０ｇ（約１．１モル）
を約３時間かけて滴下して反応させて、 ＯＭＩＵ硫酸
水素塩（Ａ）のメタノール含有溶媒のスラリー液２８１
ｇを得た。このスラリー液中には０．９５モルのＯＭＩ
Ｕ硫酸水素塩（反応収率９５％）が含まれていた。
た３ツロフラスコに、メタノール１２８ｇ（約４モル）
及び結晶シアナミド（純度９８重量％、約１モル）を入
れて攪拌溶解した後、攪拌しながら、０〜１０℃の条件
下に９８重量％濃度の濃硫酸１１０ｇ（約１．１モル）
を約３時間かけて滴下して反応させて、 ＯＭＩＵ硫酸
水素塩（Ａ）のメタノール含有溶媒のスラリー液２８１
ｇを得た。このスラリー液中には０．９５モルのＯＭＩ
Ｕ硫酸水素塩（反応収率９５％）が含まれていた。
（ＯＭＩＬＩ硫酸水素塩濃度：３．３８モル／Ｌ）（２
） ＯＭＩＵ硫酸水素塩生成反応 （１）と同様な装置に、メタノール２１０ｇ（約６．６
モル）及び水酸化ナトリウム５３ｇ（純度９９重量％、
約１．３２モル）を入れて攪拌溶解した後、攪拌しなが
ら、０〜５℃の条件下に、（１）で作成したスラリー液
１６９ｇを約６０分間かけて滴下して反応させる０次い
で析出物（硫酸ナトリウム）を濾別してメタノール５０
ｇで洗浄し、この洗浄液と濾液を合わせることにより、
遊離ＯＭＩＵのメタノール含有溶液３５２ｇを得た。こ
の溶液中には０．５１モルのＯＭＩＵが含まれていた。
） ＯＭＩＵ硫酸水素塩生成反応 （１）と同様な装置に、メタノール２１０ｇ（約６．６
モル）及び水酸化ナトリウム５３ｇ（純度９９重量％、
約１．３２モル）を入れて攪拌溶解した後、攪拌しなが
ら、０〜５℃の条件下に、（１）で作成したスラリー液
１６９ｇを約６０分間かけて滴下して反応させる０次い
で析出物（硫酸ナトリウム）を濾別してメタノール５０
ｇで洗浄し、この洗浄液と濾液を合わせることにより、
遊離ＯＭＩＵのメタノール含有溶液３５２ｇを得た。こ
の溶液中には０．５１モルのＯＭＩＵが含まれていた。
（遊離ＯＭＩＵ濃度：約１．４５モル／Ｚ）（３） Ｏ
ＭＩＵ硫酸塩生成反応 ＩＬの攪拌装置、温度計及び原料投入装置を付けた３ツ
ロフラスコに、（２）で作成した溶液３５２ｇ（遊離Ｏ
ＭＩＵ ０．５１モル含有）を入れ、攪拌しながら、０
〜１５℃の条件下に、（１）で作成したスラリー液１１
２ｇ（ＯＭＩＵ硫酸水素塩０．３８モル、硫酸０．０６
５モル含有）を約３０分間かけて滴下して反応させ、析
出した結晶を濾過し、乾燥してＯＭＩＵ硫酸塩９８．５
ｇ（純度約９９重量％、約０．４モル）を得た。原料の
シアナミドに対する収率は約８０％であった。
ＭＩＵ硫酸塩生成反応 ＩＬの攪拌装置、温度計及び原料投入装置を付けた３ツ
ロフラスコに、（２）で作成した溶液３５２ｇ（遊離Ｏ
ＭＩＵ ０．５１モル含有）を入れ、攪拌しながら、０
〜１５℃の条件下に、（１）で作成したスラリー液１１
２ｇ（ＯＭＩＵ硫酸水素塩０．３８モル、硫酸０．０６
５モル含有）を約３０分間かけて滴下して反応させ、析
出した結晶を濾過し、乾燥してＯＭＩＵ硫酸塩９８．５
ｇ（純度約９９重量％、約０．４モル）を得た。原料の
シアナミドに対する収率は約８０％であった。
実施例２
（１） ＯＭＩＵ硫酸水素塩生成反応
実施例１において用いたと同様の装置に、メタノール１
２８ｇ（約４モル）及び５０重量％濃度のシアナミド水
溶液８４ｇ（約１モル）を入れて攪拌溶解した後、攪拌
しながら、０〜１０℃の条件下に９８重量％濃度の濃硫
酸１１０ｇ（約１．１モル）を約３時間かけて滴下して
反応させて、ＯＭＩＵ硫酸水素塩のメタノール含有溶液
３２２ｇを得た。この溶液中には０．８５モルのＯＭＩ
Ｕ硫酸水素塩（反応収率８５％）及び０．１５モルの尿
素が含まれていた。
２８ｇ（約４モル）及び５０重量％濃度のシアナミド水
溶液８４ｇ（約１モル）を入れて攪拌溶解した後、攪拌
しながら、０〜１０℃の条件下に９８重量％濃度の濃硫
酸１１０ｇ（約１．１モル）を約３時間かけて滴下して
反応させて、ＯＭＩＵ硫酸水素塩のメタノール含有溶液
３２２ｇを得た。この溶液中には０．８５モルのＯＭＩ
Ｕ硫酸水素塩（反応収率８５％）及び０．１５モルの尿
素が含まれていた。
（ＯＭＩＵ硫酸水素塩濃度：３．１７モル／Ｚ）（２）
遊離ＯＭＩＬＩ生成反応 （１）と同様な装置に、メタノール２６６ｇ （約８．
２モル）及び水酸化ナトリウム６６ｇ（純度９９重量％
、約１．６４モル）を入れて攪拌溶解した後、攪拌しな
がら、０〜５℃の条件下に、（１）で作成した溶液１９
６ｇを約６０分間かけて滴下して反応させる０次いで析
出物（硫酸ナトリウム）を濾別してメタノール１２９ｇ
で洗浄し、この洗浄液と濾液を合わせることにより、遊
離ＯＭＩＵのメタノール含有溶液５２８ｇを得た。この
溶液中には０．５２モルのＯＭＩＵが含まれていた。
遊離ＯＭＩＬＩ生成反応 （１）と同様な装置に、メタノール２６６ｇ （約８．
２モル）及び水酸化ナトリウム６６ｇ（純度９９重量％
、約１．６４モル）を入れて攪拌溶解した後、攪拌しな
がら、０〜５℃の条件下に、（１）で作成した溶液１９
６ｇを約６０分間かけて滴下して反応させる０次いで析
出物（硫酸ナトリウム）を濾別してメタノール１２９ｇ
で洗浄し、この洗浄液と濾液を合わせることにより、遊
離ＯＭＩＵのメタノール含有溶液５２８ｇを得た。この
溶液中には０．５２モルのＯＭＩＵが含まれていた。
（遊離ＯＭＩＵ濃度：約０．９モル／Ｚ）（３） ＯＭ
ＩＵ硫酸塩生成反応 ｌｊの攪拌装置、温度計及び原料投入装置を付けた３ツ
ロフラスコに、（２）で作成した溶液５２８ｇ（遊離Ｏ
ＭＩＵ ０．５２モル含有）を入れ、攪拌しながら、０
〜１５℃の条件下に、（１）で作成した溶液１２６ｇ
（ＯＭＩＵ硫酸水素塩０．３３モル、硫酸０．１０モル
含有）を約３０分間かけて滴下して反応させ、析出した
結晶を濾過し、乾燥してＯＭＩＵ硫酸塩８６ｇ（純度約
９９重量％、約０．３５モル）を得た。Ｗ、料のシアナ
ミドに対する収率は約７０％であった。
ＩＵ硫酸塩生成反応 ｌｊの攪拌装置、温度計及び原料投入装置を付けた３ツ
ロフラスコに、（２）で作成した溶液５２８ｇ（遊離Ｏ
ＭＩＵ ０．５２モル含有）を入れ、攪拌しながら、０
〜１５℃の条件下に、（１）で作成した溶液１２６ｇ
（ＯＭＩＵ硫酸水素塩０．３３モル、硫酸０．１０モル
含有）を約３０分間かけて滴下して反応させ、析出した
結晶を濾過し、乾燥してＯＭＩＵ硫酸塩８６ｇ（純度約
９９重量％、約０．３５モル）を得た。Ｗ、料のシアナ
ミドに対する収率は約７０％であった。
Claims (1)
- （１）Ｏ−メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法において、
下記Ａ及びＢ、Ａ、Ｏ−メチルイソ尿素硫酸水素塩、及
び、Ｂ、上記Ｏ−メチルイソ尿素硫酸水素塩に対して約
等モルの遊離Ｏ−メチルイソ尿素、を液状媒体中で反応
させることを特徴とするＯ−メチルイソ尿素硫酸塩の製
造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19927890A JP2915515B2 (ja) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19927890A JP2915515B2 (ja) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0489466A true JPH0489466A (ja) | 1992-03-23 |
| JP2915515B2 JP2915515B2 (ja) | 1999-07-05 |
Family
ID=16405134
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19927890A Expired - Fee Related JP2915515B2 (ja) | 1990-07-30 | 1990-07-30 | Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2915515B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103848761A (zh) * | 2014-03-19 | 2014-06-11 | 连云港市亚晖医药化工有限公司 | O-甲基异脲甲酸甲酯的制备 |
| WO2021206132A1 (ja) * | 2020-04-09 | 2021-10-14 | 三井化学アグロ株式会社 | Ｏ－メチルイソ尿素硫酸塩の改良された製造方法 |
| CN113603617A (zh) * | 2021-08-05 | 2021-11-05 | 宁夏恒钛科技有限公司 | 一种o-甲基-n-硝基异脲的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101491736B1 (ko) | 2010-12-24 | 2015-02-09 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 잉크젯 기록용 수성 잉크 및 당해 수성 잉크의 제조 방법 |
-
1990
- 1990-07-30 JP JP19927890A patent/JP2915515B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103848761A (zh) * | 2014-03-19 | 2014-06-11 | 连云港市亚晖医药化工有限公司 | O-甲基异脲甲酸甲酯的制备 |
| CN103848761B (zh) * | 2014-03-19 | 2016-03-23 | 连云港市亚晖医药化工有限公司 | O-甲基异脲甲酸甲酯的制备 |
| WO2021206132A1 (ja) * | 2020-04-09 | 2021-10-14 | 三井化学アグロ株式会社 | Ｏ－メチルイソ尿素硫酸塩の改良された製造方法 |
| CN113603617A (zh) * | 2021-08-05 | 2021-11-05 | 宁夏恒钛科技有限公司 | 一种o-甲基-n-硝基异脲的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2915515B2 (ja) | 1999-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4486358A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| JPH0313238B2 (ja) | ||
| KR100522846B1 (ko) | 트리아진 화합물의 4급 암모늄염의 제조 방법 | |
| JP2915515B2 (ja) | Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製造方法 | |
| US4659837A (en) | Method for the preparation of 1,3-disubstituted 4,5-cis-dicarboxy-2-imidazolidones | |
| US4374818A (en) | Process for the preparation of alkali metal salts of imidodisulfonic acid | |
| JP2915516B2 (ja) | Ｏ―メチルイソ尿素硫酸塩の製法 | |
| JP2748170B2 (ja) | Ｏ―メチルイソ尿素塩の製法 | |
| JPS6144861A (ja) | モノペルオキシジカルボン酸およびそのカルカリ金属塩ないしはアルカリ土類金属塩の製造法 | |
| JP2009221185A (ja) | トルイジン化合物の製造方法 | |
| JP2000109314A (ja) | アルカリ金属シアネート及びシアヌル酸誘導体の製造方法 | |
| CA1196014A (en) | Process for producing n-phosphonomethylglycine | |
| US6750351B2 (en) | Method of production of 2-cyanoimino-1, 3-thiazolidine | |
| EP0151835B1 (en) | Process for producing pentachloronitrobenzene from hexachlorobenzene | |
| US4534904A (en) | Process for producing N-phosphonomethylglycine | |
| JPH08268995A (ja) | アミノアルキルスルホン酸類の製造方法 | |
| US4374994A (en) | Process for preparation of 5-mercaptotetrazolyl-1-acetic acid | |
| JPH0324039A (ja) | トリメチルアミン・三酸化イオウ錯体の製造方法及びトリメチルアミンの回収方法 | |
| JPH0525119A (ja) | ｐ−トルエンスルホニル酢酸の製造方法 | |
| CA1070690A (en) | Tetrachloroammelide and process for making same | |
| JP2000264887A (ja) | グリコールウリルの製造方法 | |
| SU1703655A1 (ru) | Способ получени 3-трифторацетилкам-фарата диоксомолибдена | |
| JP4338398B2 (ja) | ２−シアノイミノ−１，３−チアゾリジンの製造方法 | |
| WO2021206132A1 (ja) | Ｏ－メチルイソ尿素硫酸塩の改良された製造方法 | |
| JPS6115872B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080416 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090416 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100416 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |