JPH0489821A - 水素化ノルボルネン系樹脂の成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、無機化合物を乾式コーティングした水素化ノ
ルボルネン系樹脂成形体に関し、詳しくは、表面硬度、
耐傷性、耐熱性に優れ、また光学特性に優れた無機化合
物を乾式コーティングした水素化ノルボルネン系樹脂の
成形体に関する。

［従来の技術］ ノルボルネン環を有する化合物の開環重合体の水添体は
、近年優れた光学特性と耐熱性を有する透明樹脂として
、その有用性から各種の（共）重合体か提案されている
（特開平１−２４０５１７号公報など）。

すなわち、ノルボルネン環化合物、例えばノルボルネン
、ジシクロペンタジェン、テトラシクロ２．５　　７．
１０ ［４，４，０，１，１コー３−ドデセンまたはその誘導
体から選ばれた１種以上の単量体を、Ｗ、Ｍｏ、Ｒｅ、
Ｔｉなどの遷移金属化合物から選ばれた重合触媒または
前記遷移金属とＬｌｌＭｇ、Ａ１、Ｓｎなどの有機金属
化合物を組み合わせた触媒により開環重合して得られる
重合体をさらに水素添加した水素化重合体は、従来のメ
タクリル樹脂に比べはるかに高い耐熱性をも持つほか、
吸水性も低く、また軽量であるなど、レンズ、光ディス
クなどの光学用途のほか、一般成形品用途においても非
常に優れた性質を持っている。

しかしながら、これらの樹脂は従来のアクリル樹脂に比
べ、表面の硬度は用途によっては十分ではなかった。ま
た、上記ノルボルネン環化合物の開環重合体の水添体は
、水添率を上げることや特定の安定剤を添加することに
より、その熱安定性（高温時の着色）は大幅に改良され
るものの、条件によっては必ずしも十分でなく、また水
添率を上げるためのコスト上の問題も少なからず残され
ていた。

［発明か解決しようとする課題］ 上記のように、本発明は、ノルボルネン環化合物の開環
重合体の水素化重合体（以下、水素化ノルボルネン系樹
脂という）の成形体の表面硬度を改善するための方法を
提供することにある。さらに、水素化ノルボルネン系樹
脂成形体の熱安定性を改良することにある。

［問題を解決するための手段］ すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で表わされる少な
くとも１種の化合物よりなる単量体またはこの単量体お
よびこれと共重合可能な共重合性単量体を開環重合させ
て得られる開環重合体を、さらに水素添加して得られる
水素添加重合体の成形体表面を無機化合物により乾式コ
ーティングしてなる水素化ノルボルネン系樹脂の成形体
を提供するものである。

本発明において、水素化ノルボルネン系樹脂は、下記一
般式（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の化合物を単独
または他の共重合可能な単量体とメタセシス触媒の存在
下、開環（共）重合し、得られた（共）重合体を一水添
触媒存在下、水素添加反応に供し、分子中に存在する非
芳香族性二重結合の９０％以上を水素化して製造するこ
とができる。

一般式（Ｉ） ム ６式中、ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の
炭化水素基、ＸおよびＹは水素原子、炭素数１〜１０の
炭化水素基、−（ＣＨ）　　ＣＯＯＲ１−（Ｃ）（２）
。ｏｃ。

ｎ Ｒ’　　−（ＣＨ）　　ＣＮ、−（ＣＨ２）ｎｎ Ｃ０ＮＲ２Ｒ”　　−（ＣＨ２’）、Ｃ００Ｚ、−（Ｃ
Ｈ）　　０ＣＯＺ、−（ＣＨ２）。ＯＺ、−（ＣＨ２）
　ｎＷ、またはＸとＹから構成された を示し、ｍはＯまたは１である。なお、ＲｌＲ、Ｒおよ
びＲ４は炭素数１〜２０の炭化水素基、２は炭化水素基
または水素原子、・　５ ＷはＳＩＲＤ　　　　（Ｒ５は炭素数１〜１１）　　３
−ｐ Ｏの炭化水素基、Ｄはハロゲン原子、−〇Ｃ０Ｒまたは
−ＯＲ”　　ｐはＯ〜３の整数を示す）、ｎはＯ〜１０
の整数を示す。〕上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
において、成形体の耐熱性を高めるために、置換基Ｘお
よびＹの少なくとも１つは水素原子および炭化水素基か
ら選ばれる基以外の基であることが好ましい。さらに、
置換基ＸおよびＹの一方が式−（ＣＨ）　　Ｃ００ＲＩ
で表わされるカルボン酸ニスｎ チル基であると、樹脂製造時の水素化工程で変化しない
という点で好ましく、他の一方が水素原子または炭化水
素基であることが好ましい。また、式−（ＣＨ）　　Ｃ
０ＯＲ’で示されるカルボンｎ 酸エステル基のうち、ｎの小さいものほど水素化ノルボ
ルネン系樹脂の耐熱性が高くなるので好ましく、特に式
−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲにおいては、ｎ＝０であること
がモノマーを合成する上で、また水素化ノルボルネン系
樹脂の安定性の面から見て好ましい。Ｒ１は炭素数１〜
２０の脂肪族、脂環族、または芳香族炭化水素基である
が、炭素数の大きいものほど得られる重合体の吸水性が
低くなる点ては好ましいか、熱分解性は一般に炭素数が
大きくなるほど高くなるので、本樹脂の特徴を最大限に
生かすには、炭素数１〜４の鎖状炭化水素基、炭素数５
以上の脂環式炭化水素基、またはフェニル基、置換フェ
ニル基が好ましく、さらには８−メチル−８−メトキシ
カルボニルテトラシクロ［４，４，０，１、１”１０］
　−３−ド２．５ デセンが特に好ましい。

開環重合体は一般式（Ｉ）で表わされる化合物を２種以
上使用し、共重合体とすることもてきる。

例えば、８−メチル−８−メトキシカルボニルテ２．５
　　　　７．１０ トラシクロ［４，４，０，１，１］−３−ドデセンと５
−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２，２，
１］　−２−ヘプテンを共重合することもできる。この
組み合わせは、５−メチル−５−メトキシカルボニルビ
シクロ［２，２゜１］−２−ヘプテンが８−メチル−８
−メトキシカルボニルテトラシクロ［４，４，０，１２
”’１７′１°コー３−ドデセン製造の中間体として得
られるため特に好ましい。

また、化合物（Ｉ）と共重合する他の単量体としては、
シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シ
クロオクテン、ペンタシクロ［６゜３．６　　　　２，
７　　　　９．１３５．１．１　　．０　　．０　　　
コー１１−ペンタデセンなどのシクロアルカンを、また
そのアルキル置換体を挙げることができる。

共重合可能な単量体を用い一般式（Ｉ）で表わされる化
合物との共重合体を得る場合、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物が少ないと、最終的に得られる樹脂は高い耐熱
性を持つことができないため、一般式（Ｉ）の単量体の
割合は５０モル％以上、好ましくは７０％以上、より好
ましくは８０％以上であることが必要である。

また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の重合を、ポリ
ブタジェン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジェン共
重合体、エチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体、
ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素二重結合を含
んだ不飽和炭化水素系ポリマー存在下に行なうこともで
き、この場合、得られた水素化ノルボルネン系樹脂は特
に耐衝撃性が高い。これら不飽和炭化水素系ポリマーの
うち、ブタジェン−スチレン共重合体、イソプレン−ス
チレン共重合体が透明な成形体を得やすいので好ましい
。この場合、ジエンとスチレンの共重合体はランダム共
重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい。

不飽和炭化水素系ポリマー存在下の重合の際、該ポリマ
ーは一般式（Ｉ）で表わされる化合物に対し、１〜５０
重量％、好ましくは３〜４０重量％、より好ましくは５
〜３０重量％使用される。

開環重合に用いられるメタセシス重合触媒は、（Ａ）Ｗ
ＳＴｉ、ＭｏおよびＲｅの化合物から選ばれた少なくと
も１種の化合物と、（Ｂ）周期律表ＩＡ、ｍＡ、ＩＩＢ
、ＨＡ、ＴＶＡあるいはＩＶＢ族元素の化合物で少なく
とも１つの該元素−炭素結合あるいは該元素−水素結合
を有するものから選ばれた少なくとも１種の組み合わせ
からなる触媒であるが、触媒活性を高める添加剤（Ｃ）
を加えたものであってもよい。

（Ａ）成分として適当なＷ、Ｔｉ　ＳＭｏあるいはＲｅ
の化合物の代表例としては、ＷＣｌ６、ＴｉＣ１、Ｍｏ
Ｃ１、Ｒｅ０Ｃ１３が挙げられる。

（Ｂ）成分としての具体例としては、ｎ−ＢｕＬｉｌ　
（Ｃ２Ｈ５）３Ａ１、（Ｃ２Ｈ５）　２　Ａ　ＩＣＩ、
ＬｉＨなどがある。

（Ｃ）成分の代表例としては、アルコール類、アルデヒ
ド類、ケトン類、アミン類などが好適に用いることがで
きる。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分との使用比率は、金属原子比で
（Ａ）：　　（Ｂ）が１：１〜１：５０、好ましくは１
：２〜１：３０の範囲で用いられる。

（Ｃ）成分と（Ａ）成分との使用比率は、モル比で（Ｃ
）：　　（Ａ）が０．００５＋１〜１０：１、好ましく
は０．０５：１〜２：１の範囲で用いられる。

重合体の分子量は、重合温度、触媒の種類、溶媒の種類
によっても調整できるが、より好ましくは、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン
、１−オクテンなどのα−オレフィン類などを反応系に
共存させ、その量を変えることで調整するのかよい。本
発明で用いられる重合体は、分子量がη１□ｈで０．２
〜５．０のものが好ましい。

上記メタセシス開環重合で得られた（共）重合体の水素
添加反応は通常の方法で行なわれる。この水素添加反応
で使用される触媒は、通常のオレフィン性化合物の水添
反応に使用されるものが使用できる。

例えば、不均一触媒としては、パラジウム、白金、ルテ
ニウム、ロジウム、ニッケルなどの触媒物質をカーボン
、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた
固体触媒などが挙げられる。

特ニ、パラジウムをシリカ・マグネシア担体に担持した
触媒が活性、寿命などの点から好ましい。

また、均一触媒としては、ナフテン酸ニッケル、チタノ
センジクロリド、コバルトアセチルアセトネートなどの
有機溶媒可溶のニッケル、コバルト、チタン、バナジウ
ム化合物とトリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリドなとの
有機アルミニウム、またはブチルリチウムなどの有機リ
チウムとを組み合わせた触媒を使用することができる。

また、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウ
ム、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニ
ウムなどの貴金属錯体触媒も使用できる。

水添反応は常圧〜３００気圧、好ましくは３〜１５０気
圧の水素ガス雰囲気下、温度は０〜２００℃、好ましく
は２０〜１８０℃で行なうことができる。水添率は６０
ＭＨｚＮＭＲで測定し、δ＝４．５〜６．　０ｐｐｍの
範囲のピークの水添反応による減少から計算して９０％
以上あることが必要であり、好ましくは９５％、より好
ましくは９８％以上である。水添率が９０％未満では、
水素化ノルボルネン系樹脂の安定性に問題が生じること
があり好ましくない。

本願において、用いられる水素化ノルボルネン系樹脂の
ゲル含量は１重量％以下、好ましくは０゜１重量％以下
、水分含量は３００　ｐｐｍ以下、好ましくは１００　
ｐｐｍ以下、ハロゲン含量は５０ｐｐｍ以下、好ましく
は２０　ｐｐｍ以下である。

本願においては、水素化ノルボルネン系樹脂には、必要
に応じて他の熱可塑性樹脂が添加されていてもよい。こ
の他の熱可塑性樹脂としては、ガラス転移温度が２５°
Ｃ以上の重合体であり、非晶性ポリマー、結晶性ポリマ
ー、液晶ポリマーなどが含まれる。具体的な該熱可塑性
樹脂の例としては、スチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂
、アクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ
アリーレンスルフイツト樹脂、ポリカーホネート樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルスル
ホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂などが挙
げられる。

水素化ノルボルネン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との割合
は、重量比で１０〜９５　：　９０〜５、好ましくは１
５〜９０　：　８５〜１０．より好ましくは２０〜８０
：８０〜２０となる割合である。さらに、かかる水素化
ノルボルネン系樹脂には、コム質重合体およびゴム強化
熱可塑性樹脂か、それぞれ単独であるいはこれらの両方
が含有されているものであってもよい。

ここでゴム質重合体としては、ガラス転移温度が０℃以
下の重合体であって、通常のゴム状重合体および熱可塑
性エラストマーが含まれる。

本発明において、水素化ノルボルネン系樹脂の成形体（
以下、単に「成形体」という）の形態は、どのような形
態であってもよい。例えば、樹脂を最終成形体にする前
の中間成形体の形態や、最終成形体のいずれであっても
よい。

成形法としては、具体的に射出成形法、圧縮成形法、押
出成形法などを挙げることができる。

本発明において、成形体に対して無機化合物を乾式コー
ティングする方法は特に限定されないが、好ましくは真
空蒸着法、スパッタリング法などが挙げられる。

真空蒸着法で用いられる真空蒸着装置は特に限定されず
、真空下無機化合物を加熱、蒸発させ、蒸発された無機
化合物を成形体上に、好ましくは０．００１〜１００μ
ｍの厚さで沈積させることのできるものであればよい。

無機化合物を蒸発させる方法は、抵抗加熱法、高周波加
熱法、電子ビーム加熱法など特に限定されないが、対象
無機化合物に制約の少ない電子ビーム加熱法が好ましい
。

二の場合、用いられる真空蒸着装置の真空度は、通常、
１０’Ｔｏｒｒ以下、好ましくは１０−４Ｔｏｒｒ以下
である。真空蒸着は、いわゆるバッチ式であっても、連
続式であってもよい。

また、真空下回体表面に加速されたイオンを照射し、発
生する原子を成形体上に沈積するスパッタリング法も好
ましい方法である。このとき用いられる方法としては、
いわゆるマグネトロンスパッタリング法、対向ターゲッ
ト式スパッタリング法などを挙げることができる。スパ
ッタリング法は、いわゆるバッチ式であっても、連続式
であってもよい。

本発明で成形体にコーティングすることができる無機化
合物は、アルミニウム、力、リウム、インジウムなどの
ＨＡ族、ケイ素、スズ、鉛などの■Ａ族、銅、金、銀な
どのＩＢ族、亜鉛、カドミウムなどのＩＩＢ族、チタン
、ジルコニウムなどの■Ｂ族、バナジウム、ニオブ、タ
ンタルなどのＶＢ族、クロム、モリブデン、タングステ
ンなどのＶＢ族、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム
、ニッケル、パラジウム、白金などの■族、ガドリニウ
ム、テルビウムなどのランタン系に族する金属を１種以
上含む化合物、すなわち、前記金属の酸化物、塩化物、
フッ化物、硫化物、窒化物、水素化物などを挙げること
ができる。

具体例としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化
錫、酸化インジウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化
鉛、酸化ジルコニウムなどの酸化物、窒化ケイ素、窒化
チタン、窒化アルミ、窒化タンタルなどの窒化物、硫化
亜鉛、硫化モリブデン、硫化カドミウムなどの硫化物が
ある。

好ましい無機化合物としては、酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウム、酸化チタン、酸化タンタル、酸化鉛、酸化亜鉛
、酸化ジルコニウム、窒化ケイ素、窒化チタン、窒化ア
ルミニウムなどを挙げることかできる。これらの無機化
合物は同時に２種以上のものを用いコーティングしても
よい。また、無機化合物のコーティングを２回以上連続
して行ない、２層以上のコーティングを行なってもよい
。

このようにして無機化合物をコーティングされた水素化
ノルボルネン系樹脂成形体は、その表面が改質され、表
面硬度（耐傷つき性）、吸湿性、耐湿性、吸水性、耐熱
性（加熱安定性）などの特性が大幅に向上する。

［実　施　例コ 次に、本発明を実施例によって具体的に説明するか、本
発明はその趣旨を超えない限り、これらの実施例に制約
されるものではない。

なお、以下の実施例、比較例においては特に断らない限
り、部は重量部、％は重量％を意味する。

乾式コーティングは、以下の実験用装置を用いて行なっ
た。

真空蒸着装置：佐原真空機械工業■製 ５００φ単層蒸着装置 スパッタリング装置： ＴＯＫＵＤＡ　　ＣＦＳ−８ＥＳ 評価法は以下の方法で行なった。

表面硬度：鉛筆硬度（Ｊ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ５４００）、荷
重１００ｇでの値 吸湿性：乾燥サンプルを温度８０℃、湿度９５％の恒温
、恒湿槽に２４０時 間保持した吸水率（％） 耐熱性：サンプルを１４０℃のギアーオープン中に５０
０時間保持し、黄色 度の変化を調べた。黄色度はＪＩ Ｓ　　Ｋ７１０３によった。

参考例１ （水素化ノルボルネン系樹脂（Ａ）の製造）窒素雰囲気
下において、窒素置換した５０ｇの反応容器内に、８−
メチル−８−メトキシカルボ２．５　　　７．１０ ニルテトラシクロ［４，，４，０，１，１コー３−ドデ
セン５ｋｇ、トルエン２０Ｉｌ、分子量調整剤である１
−ヘキセン６５０ｇ、触媒であるＷＣｌ６の濃度０．０
５０Ｍ／Ｎのクロロベンゼン溶液の８６ｍ１パラアルデ
ヒドの濃度０．１Ｍ／ρのトルエン溶液３４ｍ１．ジエ
チルアルミニウムモノクロリドの濃度０．５Ｍ／（ｌの
トルエン溶液２０５ｍ１を加え、８０℃で４時間反応し
た。このポリマー溶液にトリエタノールアミン１．　０
ｋｇとメタノール１６ρを加え、よく撹拌後、上層を破
棄することにより未反応性モノマーと触媒の除去を行な
った。得られた下層液にペンタエリスリチル−テトラキ
ス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］を重合体に対し０．０５％加
えた後、スチームストリップ、乾燥することにより、ポ
リマーを回収した。

このポリマーをテトラヒドロフランに溶解し、高圧反応
器に仕込み、水添触媒として５％パラジウム／アルミナ
触媒１　ｋｇを加え、温度１５０℃、水素圧１００ｋｇ
／ｃａｔで５時間水添反応を行なった。

得られた重合体を濾過して触媒を除去した後、スチーム
ストリップ、乾燥することにより、水素化ノルボルネン
系樹脂（Ａ）を回収した。

得られたポリマーの固有粘度（ηｉｎｈ　）は０゜７５
舐／ｇで、ＮＭＲチャート上オレオレフインピーク質上
認められず、水添率は９９％以上であった。

参考例２ （水素化ノルボルネン系樹脂（Ｂ）の製造）参考例１に
おいて、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシ
クロ［４，４，０，１２°５１７・１°コー３−ドデセ
ン４．５ｋｇと５−メチル５−メトキシカルボニルビシ
クロ［２，２，１］−２−ヘプテン０．　５ｋｇに変え
た以外は参考例１と同様にして重合、水添などを行ない
、水素化ノルボルネン系樹脂（Ｂ）を得た。

得られたポリマーの固有粘度（η１ｎｈ）は０゜９０ｄ
ｆｆ／ｇで、ＮＭＲチャート上オレオレフインビーク質
上認められず、水添率は９９％以上であった。

参考例３ （水素化ノルボルネン系樹脂（Ｃ）の製造）参考例１に
おいて、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシ
クロ［４，４，０，１””１７・１０］　　　３−ドデ
セン４．５）ｃｇとジシクロペンタジェン０．　５ｋｇ
に変えた以外は参考例１と同様にして重合、水添などを
行ない、水素化ノルボルネン系樹脂（Ｃ）を得た。

得られたポリマーの固有粘度（ηｉｎｈ　）は０９８５
ｃ［／ｇで、ＮＭＲチャート上オレオレフインピーク質
上認められず、水添率は９９％以上であった。

参考例４ （水素化ノルボルネン系樹脂（Ｄ）、（Ｅ）の製造） 参考例１において、水添触媒量と水添時間を変えた以外
は参考例１と同様にして重合、水添などを行ない、水添
率９７％の水素化ノルボルネン系樹脂（Ｄ）、水添率９
５％の水素化ノルボルネン系樹脂（Ｅ）を得た。

参考例５ （水素化ノルボルネン系樹脂（Ｆ）の製造）窒素雰囲気
下において、窒素置換した反応容器内に、ノルボルネン
環含有モノマーであるテトラシクロ［４，４，０，１２
”’、１７°１０］　　３−ドデセン３．５０ｋｇ、ペ
ンタシクロ［６，５，１゜１　　　、　０　　　、　０
”１３］　−４−ペンタデセン１゜３．６　　２．７ ５０ｋｇを用い、トルエン２０９１分子量調整剤である
１−ヘキセン７５ｍ１．触媒であるＴ　Ｌ　Ｃ１４の濃
度１．０Ｍ／１１のトルエン溶液１５０ｍ１、トリエチ
ルアミン０．１Ｍ／ρのトルエン溶液の２００ｍ１、ト
リエチルアルミニウムの濃度１．０Ｍ／ｇのトルエン溶
液の８００ｍ１を加え、２５℃で２．５時間反応させた
。この重合体溶液から参考例１と同様の方法で重合体の
回収を行ない、固有粘度（ηｉｎｈ　）　０　、４７　
ｃＭ２／　ｇ　（クロロフォルム中、３０℃、濃度０．
　５ｇ／ｄｆ）の水素化ノルボルネン系樹脂（Ｆ）２．
５０ｋｇを得た。

実施例１ 参考例１で得た樹脂（Ａ）を用い、射出成形機（新潟鉄
工、ＮＮ３０Ｂ）で８０Ｘ５５Ｘ２．４關の成形板を製
造した。得られた成形板を６５０φの真空蒸着機に装着
し、機内の圧力を１Ｏ−４Ｔｏｒｒで、厚さ０．３ｔｔ
ｍのＳ　Ｉ　Ｏ２膜を形成した。

このＳｉＯ２膜を蒸着した成形板の評価結果を表１に示
した。

実施例２ 参考例１で得た樹脂（Ａ）を用い、射出成形機（新潟鉄
工、ＮＮ３０Ｂ）で８０Ｘ５５Ｘ２．４ｍｍの成形板を
製造した。得られた成形板をスパッタリング装置に装着
し、機内の圧力を１０−３Ｔｏｒｒで、厚さ０．３μｍ
のＳｉＯ２膜を形成した。このＳ　Ｉ　Ｏ２膜を蒸着し
た成形板の評価結果を表１に示した。

実施例３〜７ 実施例１において、樹脂をそれぞれ（Ｂ）、（Ｃ）、（
Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）に変えた以外は、実施例１と同様
にしてＳｉＯ２膜を成形板上に形成した。評価結果を表
−１に示した。

実施例８ 参考例１で製造した樹脂（Ａ）５０部とポリスチレン（
トーポリックス６００）５０部をプラベンダーを用いて
２８０℃で５分間混練し、熱可塑主樹脂組成物（Ｇ）を
得た。得られた熱可塑性樹脂組成物（Ｇ）を用い、実施
例１と同様の方法で成形板を製造し、実施例１と同様に
してＳ　ｌ　０２膜を蒸着し、樹脂板の評価結果を表−
１に示した。

比較例１〜７ 実施例１．３〜８でＳｉＯ３膜を形成させる前の樹脂板
の評価を行ない、表−１に示した。

実施例９および１０ 無機化合物を変えた以外は実施例２と同様にして、厚さ
０．２μｍの窒化ケイ素膜（実施例９）および厚さ０．
２μｍのＡ　１２０　ｓ膜（実施例１０）を、それぞれ
形成した成形板を得た。これらの成形板の評価結果を表
−１に示した。

以下余白 ［発明の効果］ 以上のように、本発明は、水素化ノルボルネン系樹脂の
成形体に対して、無機物質を乾式コーティングすること
により樹脂成形体表面を改質し、それによって樹脂成形
体の耐傷つき性、耐水性、耐湿性、耐熱性を大幅に改良
することができる。

本発明の成形体は、光学レンズ、光ディスクなどの光学
部品；自動車のウィンドガラス、天井材、ヘッドランプ
レンズ、フォッグランプレンズ、ストップランプレンズ
、ターンランプレンズ、リアーコンビネーションレンズ
、ルームランプレンズ、ランプ類のりフレフタ−、バッ
クミラー、ルームミラー　ヒユーズカバー、パネルメー
ターカバーホイールキャップおよび一般内装・外装部材
などの自動車用部品；レンズ鏡筒、鏡枠その他カメラ外
装部品などのカメラ部品；蛍光灯カバーやランプシェー
ドなどの照明機器部材；デイスプレ一部材；電子レンジ
蓋、洗濯機ランドリー蓋などの電気部品；発光ダイオー
ド封止材などの電子部品；ＯＡ機器部品；カセットケー
スやカセットハーフなどの音響機器部品；ラーメンカッ
プ、探しぼりカップ、クリスタルカップ、折箱、弁当箱
、蒸し容器、冷凍食品容器、ドライ食品容器、電子レン
ジ食品用容器、トレイなどの容器；建材：土木部材：造
船部材：農業用資材；物流資材；注射器、シャーレなど
の医療機器；各種銘板；日用雑貨；フィルム；シート、
パイプ；ボトル；その他多くの用途分野に有用に使用さ
れる。

特許出願人　　日本合成ゴム株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる少なくとも１種の化合
   物よりなる単量体またはこの単量体およびこれと共重合
   可能な共重合性単量体を開環重合させて得られる開環重
   合体を、さらに水素添加して得られる水素添加重合体の
   成形体表面を無機化合物により乾式コーティングしてな
   る水素化ノルボルネン系樹脂の成形体。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡおよびＢは水素原子または炭素数１〜１０の
   炭化水素基、ＸおよびＹは水素 原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ＿２）＿
   ｎＣＯＯＲ＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＲ＾１、−
   （ＣＨ＿２）＿ｎＣＮ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＮＲ＾
   ２Ｒ＾３、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＺ、−（ＣＨ＿２
   ）＿ｎＯＣＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＺ、−（ＣＨ＿
   ２）＿ｎＷ、またはＸとＹから構成された ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
   学式、表等があります▼ を示し、ｍは０または１である。なお、Ｒ＾１、Ｒ＾２
   、Ｒ＾３およびＲ＾４は炭素数１〜２０の炭化水素基、
   Ｚは炭化水素基または水素原子、ＷはＳｉＲ＾５＿ｐＤ
   ＿３＿−＿ｐ（Ｒ＾５は炭素数１〜１０の炭化水素基、
   Ｄは−ＯＣＯＲ＾５または−ＯＲ＾５、ｐは０〜３の整
   数を示す）、ｎは０〜１０の整数を示す。〕