JPH0489855A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、特に熱安定性、耐初期着色性に優れた塩化ビ
ニル系樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 ポリ塩化ビニル等の塩化ビニル系樹脂組成物は、透明性
、強度、加工性、着色性等に優れ、しかも安価であるた
め、フィルム、シート、チューブ、ホース、さらに近年
は、車用レサー等にも多量に使用されている。

塩化ビニル系の高分子は、光や熱にさらされると、主と
して脱塩化水素反応に起因する分解劣化を起こし、共役
二重結合、いわゆるポリエン構造を生して着色する。ま
た、さらに分解か進むと、分子切断や架橋結合か発生し
、機械的強度等か低下して脆くなる。

そこで、成形加工時の熱によって上記脱塩化水素反応か
発生して、製品の色調か悪化したり、製品の物性か低下
したりすることを防止するために、塩化ビニル系樹脂組
成物には、各種の安定剤か配合されている。

安定剤としては、鉛、カドミウム、バリウム、亜鉛、カ
ルシウム等の有機酸塩類や、有機スズ系安定剤等か最も
多く使用されている。

〈発明か解決しようとする課題〉 ところが、近時、上記有機スズ安定剤や、鉛系、カドミ
ウム系の安定剤について、その毒性が問題視されるよう
になり、使用に著しい制限が付けられるようになってき
た。そこで、現在では、バリウム系の安定剤が主流とな
っているが、最近では、このバリウム系の安定剤につい
ても、その毒性から、規制の対象にしようとする動きか
見られる。

また、バリウム系の安定剤は、長期の熱安定性に優れる
ものの、初期着色か著しいという問題もある。

亜鉛系、ナトリウム系、カルシウム系、ストロンチウム
系の安定剤は毒性か低く、安全性が高いが、安定剤とし
ての性能は、何れのものも、前記鉛系、カドミウム系、
バリウム系の安定剤には及ばず、従来は、上記鉛系等の
安定剤に補助的に併用されているにすぎない（例えば、
後藤邦夫編、化学工業社列、「プラスチックおよびゴム
用添加剤実用便覧」、第２章「安定剤」参照）。

本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって、
安定化効果に優れた新規な安定剤を含有した、熱安定性
、耐初期着色性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供
することを目的としている。

く課題を解決するための手段および作用〉上記課題を解
決するため、本発明者らは、種々の安定剤について検討
を行った。その結果、有機酸のストロンチウム塩と亜鉛
塩とを特定比率で用いた際に、高い安定化効果か得られ
ることを見比し、本発明を完成するに至った。

したかって、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、有機
酸のストロンチウム塩および有機酸の亜鉛塩を、塩中に
含まれるストロンチウム原子および亜鉛原子のモル比（
Ｓｒ：Ｚｔ＋）て１：４〜４：１の割合て含有すること
を特徴としている。

塩化ビニル系樹脂としては塩化ビニル単独の重合体であ
るポリ塩化ビニルのほかに、例えば塩化ビニルと、酢酸
ビニル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、（メ
タ）アクリル酸エステル等との、ランダム、グラフトあ
るいはブロック共重合体や、上記重合体と他の樹脂との
ブレンド物かあげられる。

安定剤としての、有機酸のストロンチウム塩および亜鉛
塩としては、従来公知の種々の有機酸残基と、ストロン
チウムおよび亜鉛との塩かあげられる。上記ストロンチ
ウム塩および亜鉛塩としては、それぞれ別個に製造した
ものを、ストロンチウム原子および亜鉛原子のモル比（
Ｓｒ：Ｚｎ）か上記範囲になるよう、所定の配合比率で
配合したものを使用できるほか、両金属塩を共沈源させ
た複合塩を使用することもてきる。

有機酸のストロンチウム塩および有機酸の亜鉛塩の割合
か、塩中に含まれるストロンチウム原子および亜鉛原子
のモル比（Ｓｒ：Ｚｎ）で１：４〜４：１の範囲内に限
定されるのは、以下の理由による。

すなわち、４：１よりもストロンチウムの割合が多いと
、塩化ビニル系樹脂組成物は、ストロンチウムによる初
期着色か強くなって、褐色に初期着色し易くなり、耐初
期着色性が悪化する。逆に、１：４よりも亜鉛の割合か
多いと、塩化ビニル系樹脂組成物は、亜鉛による焼けか
強くなって、黒く変色し易くなり、熱安定性が悪化する
。

ストロンチウム塩および亜鉛塩の有機酸残基としては、
カルボン酸またはフェノール類の残基があげられる。

カルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草
酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ネオデカン
酸、２−エチルヘキンル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸
、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチ
ン酸、バルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン酸
、］］２−ヒドロキシステアリン酸ｔ＼ベヘン酸モンタ
ン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ　−ｔｅｒｔ
−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，
５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸、
トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミ
ン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ、Ｎ
−ジメチル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸
、ｐ　−ｔｅｒｔ−オクチルサリチル酸、オレイン酸、
エライジン酸、リノール酸、リルン酸、チオグリコール
酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロ
ピオン酸等の１価のカルボン酸、 シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セハチン
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキンフ
タル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸
、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸
、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の２価のカルボ
ン酸のモノエステル化合物またはモノアマイド化合物、
ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロ
メリット酸等の３価または４価カルホン酸のシまたはト
リエステル化合物等があげられる。

フェノール類としては、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
ノニルフェノール、ジノニルフェノール、シクロヘキシ
ルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノー
ル、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチ
ルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノー
ル、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール
、２−エチルヘキシルフェノール、ｔｅｒｔ−ノニルフ
ェノール、デシルフェノール、ｔｅｒｔ−オクチルフェ
ノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノ
ール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノ
ール、シアミルフェノール、メチルイソヘキンルフェノ
ール、メチル−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール等があげ
られる。

上記有機酸のストロンチウム塩および亜鉛塩の、塩化ビ
ニル系樹脂中への配合割合は、特に限定されず、従来の
安定剤と同程度であれば良い。すなわち、塩化ビニル系
樹脂１００重量部に対し、有機酸のストロンチウム塩と
亜鉛塩とを、合計て、０．１〜５重量部の範囲内で配合
することか好ましい。塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対する、有機酸のストロンチウム塩および亜鉛塩の配合
割合が０．１重量部未満では、安定剤としての上記化合
物の添加効果か不十分となり、塩化ビニル系樹脂か光や
熱によって劣化し易くなるおそれがある。また、上記有
機酸のストロンチウム塩および亜鉛塩の配合割合か５重
量部を超えると、安定化効果は頭打ちとなるので、経済
的に不利である。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、上記有機酸のス
トロンチウム塩および亜鉛塩の働きを助ける安定化助剤
を配合することもてきる。安定化助剤としては、従来公
知の、有機または無機の種々の安定化助剤を使用するこ
とができ、特に、有機の安定化助剤である有機リン化合
物が好適に使用される。

上記有機リン化合物としては、有機リン酸エステル、有
機面リン酸エステル、酸性リン酸エステルや、その金属
塩等があげられる。

有機リン酸エステルとしては、トリクレジルホスフェー
ト、トリキシレニルホスフェート、トリステアリルホス
フェート等があげられる。

有機面リン酸エステルとしては、トリフェニルホスファ
イト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジフェニル
モノオクチルホスファイト、ジフェニルモノデシルホス
ファイト、ジフェニルホスファイト、トリス（ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリステアリル
ホスファイト、トリオクチルホスファイト、フエニルジ
デシルポスファイト、トリデシルホスファイト、ジラウ
リルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトール
ジホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）−１
，４−シクロヘキサンジメチルホスファイト、テトラ（
０１２〜ＣＩ５混合アルキル）−４゜４′−イソプロピ
リデンジフェニルジホスファイト、テトラトリデシル水
素化ビスフェノールＡジホスファイト、テトラフェニル
ジプロピレングリコールジホスフフイト、デカキスフェ
ニルへブタキスジプロピレングリコールオクタホスファ
イト等があげられる。

酸性リン酸エステルまたはその金属塩としては、モノス
テアリルアシッドホスフェート、モノステアリルアシッ
ドホスフェート亜鉛、モノステアリルアシッドホスフェ
ートバリウム、モノステアリルアシッドホスフェートバ
リウム、モノステアリルアシッドホスフェートマグネシ
ウム、モノステアリルアシッドホスフェートアルミニウ
ム、ジステアリルアシッドホスフェート、ジステアリル
アシッドホスフェート亜鉛、ジステアリルアシッドホス
フェートバリウム、モノラウリルアンラドホスフェート
、モノオクチルアシッドホスフェート、モノベヘニルア
シッドホスフェート、ジパルミチルアシソドホスフニー
ト、ジシクロヘキシルアシッドホスフェート、ジフェニ
ルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェ
ート等があげられる。上記酸性リン酸エステルまたはそ
の金属塩は、通常、モノ体とジ体との混合物として得ら
れる二とか多く、両者を単離して、それぞれ単独で使用
しても良いか、混合物状態の両者をそのまま併用しても
さしつかえない。

上記有機リン化合物のうち、分子内に２つ以上のリン原
子を有する高分子量のものが、本発明に特に好ましいも
のとしてあげられる。具体的には、ジステアリルペンタ
エリスリトールジホスファイト、テトラ（０１２〜ＣＩ
５混合アルキル）〜４．４−イソプロピリデンジフェニ
ルジホスファイト、テトラトリデンル水素化ビスフェノ
ールＡジホスファイト、テトラフエニルジプロピレング
リコールジホスファイト、デカキスフェニルヘプタキス
ジプロピレングリコールオクタホスファイト等である。

上記有機リン化合物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対し、０．１〜３重量部置部するのか好ましい。有機
リン化合物の配合割合か０．１重量部未満ては、前記有
機酸のストロンチウム塩および亜鉛塩との相乗効果を十
分に発現できす、逆に、３重量部を超えると、安定化効
果は頭打ちとなるので、経済的に不利である。

上記有機リン化合物以外の有機系安定化助剤としては、
熱安定化助剤としての多価アルコールかあげられる。多
研アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、／ペンタエリスリトールアンピン酸
エステル、トリペンタエリスリトール、シクリセリン、
ポリクリセリン、マンニトール、ツルビトール、トリス
ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリメチロールプ
ロパン等かあげられる。

また、エポキシ系可塑剤や、エポキシ濃度の高い低分子
量エポキシ濃度も、有機系安定化助剤として使用するこ
とかできる。

無機系安定化助剤としては、マグネシウム、アルミニウ
ム、硅素、亜鉛等の金属の酸化物まｔ：は水酸化物を使
用できるほか、特に好ましい無機系安定化助剤としては
、ゼオライト結晶構造を有するアルミノ珪酸塩類、また
は、含水複塩化合物であり層状構造をなすハイドロタル
サイトかあげられる。

ゼオライト結晶構造を有するアルミノ珪酸塩類としては
、Ａ型、Ｘ型もしくはＹ型のゼオライトや、ソーダライ
ト族のアルミノ珪酸塩かあげられ、特に工業的には、Ａ
型ゼオライトが好ましい。上記ゼオライト結晶構造を有
するアルミノ珪酸塩類は、通常、ナトリウム塩であるか
、第■族または第■族の金属イオンでイオン交換された
金属置換型であっても良い。

ハイドロタルサイトとしては、 ｈＪｂ　ＡＱ２（ＯＨ）　１６ｃＯ３轡４Ｈ２０、ｈｒ
４．　ｓ　Ａｉ’ｚ　　（ＯＨ）　＋３ｃＯ３・３．５
Ｈ２０、Ｍｇｏ。６６Ａｃ’ｏ、４（ＯＨ）　２　　（
ＳＬＯ３）　　、＋７・０．５２Ｈ２０、ｒ１ｇｏ７Ａ
１２０．３　　（ＯＨ）　２　　（ＣＯ３）　　、＋、
”　０．５５Ｈ２０、等があげられる。具体的には、協
和化学工業■製の商品名アルカマイザ−１、アルカマイ
サ−２、アルカマイサ−３、アルカマイサ−４、ＤＨＴ
４Ａ、キョーワート］０００等である。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、さらに必要に応
して、紫外線吸収剤、光安定剤、着色防止剤、可塑剤、
顔料、充填剤、強化剤、滑剤、難燃剤、酸化防止剤、帯
電防止剤等、従来、塩化ビニル系樹脂組成物用として汎
用されている各種の添加剤を、従来と同程度の割合で配
合することもできる。

紫外線吸収剤、光安定剤としては、・＼レゾフェノン類
、ベンゾトリアゾール類、サリチル酸エステル類、シア
ノアクリレート類、ヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）類が
あげられ、特にヒンダードアミン類か好適に使用される
。

ヘンシフエノン類としては、２．４−ジヒドロキシヘン
シフエノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ｎオクトキシヘンシフエノ
ン、２−ヒドロキシ−４ベンジロキシヘンシフエノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシヘンシフエノン
等かあげられる。

ヘンシトリアゾール類としては、２（２′　−ヒドロキ
ン−５′−メチルフェニル ゾール、２（２′　−ヒドロキシ−５’　　−ｔｅｒｔ
−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２（２′−
ヒドロキシ−３′　〜ｔｃｒｔーブチルー５′　−メチ
ルフェニル）−５−クロロヘンシトリアゾール、２（２
′−ヒドロキシ−３′　　５′−ジーｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２（２′ーヒトロキンー
３′　　５′　−ジーｔｅｒｔーアミルフェニル）ベン
ゾトリアゾール等かあげられる。

サリチル酸エステル類としては、４　−　ｔｅｒｔ−プ
チルフェニルサリンレート、２，４−ジーｔｅｒｔブチ
ルフェニル−３′　　５′　−ジーｔｅｒｔーブチル４
′ーヒドロキシベンゾエート、４　−　Ｌｅｒｔ−オク
チルフェニルサリシレート等があげられる。

シアノアクリレート類としては、２−エチルへキンルー
２−シアノ−３，３′　−ジフェニルアクリレート、エ
チル−２−シアノ−３，３′　−ジフェニルアクリレー
ト等かあげられる。

ヒンダードアミン類としては、ビス（２．２。

６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ポリ　＋ｒ６−　（１，１．３．３−テトラメチルブチ
ルイミノ）−１．３，５，ｈリアジン−２、４−ジイル
］　−　［４−　（２，２，６．６−テトラメチルビペ
リジル）−イミノ］−［４−２２、６．６−チトラメチ
ルピペリジル）−イミノ〕）　　フェニル−４−ビベリ
ジルカーホネート、２２、６．６−テトラメチル−４−
ピペリジル／トリデンル（混合）−１．２．３４−ブタ
ンカルボキンレート、ビス（１，２，２，６．６−ベン
タメチルー４−ピペリジル）−２−　（３．５−シー　
ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヘンシル）−２０−
ブチルマロネート、４−ヒドロキシ−２。

２、６．６−テトラメチル−１−ピペリジルエタノール
とコハク酸とのポリエステル、［４−（４ヒドロキシ−
３．５〜シーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオニル
］　−Ｎ−　（４−ヒドロキシ−３。

５−シーｔｅｒｔーブチルフェニル）メチル−２．２。

６、６−テトラメチルビペリジン、ビス−［Ｎ−メチル
−２．２，６．６−チトラメチルーピベリシルセハケー
１・、テトラキス（２，２，６，６テトラメチルー４−
ピペリジル）−１．２，２、４−ブタンテトラカルボキ
シレート、１．１′（１，２−エタンジイル）ビス（３
，３，５，５テトラメチルピペラジンオン）　　　１，
２，２。

６、６−ベンタメチルー４−ピペリジル／トリデシル（
混合）−１．２，３．４−ブタンテトラカルボキンレー
ト等かあげられる。

また、［２，２’−チオビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル
フェノラート）］−］ｎープチルアミンニンメチ塩の紫
外線安定剤を使用することもてきる。

着色防止剤としては、β−ジケトンが使用される。上記
β−ジケトンとしては、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸亜
鉛、デヒドロ酢酸バリウム、デヒドロ酢酸カルシウム、
ジベンゾイルメタン、シヘンゾイルメタン亜鉛、ステア
ロイルベンゾイルメタン、ステアロイルヘンジイルメタ
ン亜鉛、ベンゾイルアセトン等かあげられる。

〈実施例〉 以下に、本発明を、実施例並びに比較例に基ついて説明
する。

実施例１〜５、比較例］〜４、従来例］，２ポリ塩化ビ
ニル（平均重合度１０００）に、下記の可塑剤と、第１
表に示す安定剤とを配合し、ミキンングロールを用いて
１６０”Ｃて５分間混練して、厚み１　ｍｍの混線シー
トを作成した。

可塑剤 フタル酸ジオクチル　　　　　：　５０ｐｈ　ｒエポキ
ン化大豆油　　　　　　：２ｐｈｒなお、第１表におい
て、安定剤の欄の符号は、以下の各化合物を示している
。

Ｓｒ−ＳＴニステアリン酸スストロンチウムＳｒ−　Ｏ
　Ｃ・オクチル酸ストロンチウムＳｒ−ＮＦ：ストロン
チウムノニルフェルレートＢａ−ＳＴニステアリン酸バ
リウム Ｃａ−ＳＴニステアリン酸カルシウム ＺＴＩ−ＳＴニステアリン酸亜鉛 Ｚｎ−ＱＣ：オクチル酸亜鉛 上記各実施例、比較例並びに従来例の混線シ−トについ
て、以下の各試験を行った。

耐初期着色性試験 混線シートを、熱プレス機を用いて１７０℃、５０ｋｇ
／−で１０分間、加熱加圧した後、目視て観察して、着
色の度合いにより、耐初期着色性を評価した。

着色の度合い。

無色（耐初期着色性に優れる）−微黄色一淡黄色一黄色
一赤褐色一褐色（耐初期着色性に劣る）耐熱性 混線シートを、１８０℃に保持したギヤオーブン老化試
験機中に入れて６０分間加熱した後、目視て観察して、
耐熱性を評価した。

以上の結果を第１表に示す。なお、第１表において、耐
熱性の欄の符号は、下記の状態を示す。

◎・・・無色透明（耐熱性に優れる） ０・・・微褐色 Δ・・・淡褐色 ×・・・一部黒化または褐色 ＸＸ・・・黒化あるいは濃褐色（耐熱性に劣る）上言己
第１表の結果より、安定剤としてステアリン酸ストロン
チウムのみを使用した比較例１、および、ステアリン酸
ストロンチウムとステアリン酸亜鉛との併用系で、Ｓｒ
：Ｚｎ＝４：１よりもストロンチウムの割合か多い比較
例３においては、初期着色か著しい二とか判った。また
、安定剤としてステアリン酸亜鉛のみを使用した比較例
２、および、ステアリン酸ストロンチウムとステアリン
酸亜鉛との併用系で、Ｓｒ　：　Ｚｎ　−１・４よりも
亜鉛の割合か多い比較例４においては、耐熱性か不十分
であることか判った。これに対し、実施例１〜５は、何
れも、ステアリン酸バリウムとステアリン酸亜鉛とを併
用した従来例１、および、ステアリン酸カルンウムとス
テアリン酸亜鉛とを併用した従来例２とほぼ同程度か、
あるいはそれ以上の耐熱性を有すると共に、上記従来例
１．２よりも耐初期着色性に優れたものであることか判
明した。

実施例６〜１０、比較例５，６、従来例３．４ポリ塩化
ビニル（平均重合度１０００）に、下記の可塑剤と、第
２表に示す安定剤、および、安定化助剤としての有機リ
ン化合物とを配合し、ミキシンクロールを用いて１６０
℃で５分間混練して、厚み１龍の混線シートを作成した
。

可塑剤 フタル酸ジオクチル　　　　　：　５０ｐｈ　ｒエポキ
シ化大豆油　　　　　　：２ｐｈｒなお、第２表におい
て、安定剤の欄の符号は、前記と同じ化合物を示し、安
定化助剤の欄の符号は、以下の各化合物を示している。

Ｔ　　Ｐ　　ＰニトリフェニルホスファイトＤＰ　Ｉ　
ＤＰ　ニジフェニルイソデシルホスファイトＴＮＰＰニ
ドリスノニルフェニルホスファイトＰＤＯＰ：デカキス
フェニルヘプタキスジプロピレングリコールオクタホス
ファイト Ｔ　Ｐ　Ｄ　Ｐ：テトラトリデシル−４，４′−イソプ
ロピリデンジフェニルジホスファイ ト 上記各実施例、比較例並びに従来例の混線シートについ
て、前記耐初期着色性試験と耐熱性試験とを行った。な
お、耐熱性試験については、加熱条件を１８０℃、８０
分とした。結果を第２表に示す。なお、第２表において
、耐熱性の欄の符号は、第１表と同し状態を示している
。

上記第２表の結果より、ステアリン酸ストロンチウムと
ステアリン酸亜鉛との併用系で、Ｓｒ　：　ＺＴＩ−４
：ユよりもストロンチウムの割合か多い比較例５におい
ては、安定化助剤としての有機リン化合物を配合してい
るにも拘らず、耐初期着色性に改善が見られなかった。

また、ステアリン酸ストロンチウムとステアリン酸亜鉛
との併用系で、Ｓ丁＝２１−１：４よりも亜鉛の割合が
多い比較例６においては、上記有機リン化合物を配合し
ているにも拘らず、耐熱性が改善されなかった。これに
対し、実施例６〜１０は、何れも、先の実施例１〜５に
比べて、耐熱性が著しく向上していると共に、耐初期着
色性の点でも、著しい改善かみられ、ステアリン酸バリ
ウムとステアリン酸亜鉛とを併用した従来例３、および
、ステアリン酸カルシウムとステアリン酸亜鉛とを併用
した従来例４とほぼ同程度か、あるいはそれ以上の耐熱
性を有すると共に、上記従来例３．４よりも耐初期着色
性に優れたものであることが判明した。

実施例１１〜１５、比較例７，８、従来例５．６ポリ塩
化ビニル（平均重合度１０００）に、下記の可塑剤と、
第３表に示す安定剤、および、無機系安定化助剤とを配
合し、ミキンンクロールを用いて１６０℃で５分間混練
して、厚ｂ　１　＋ｗの混線シートを作成した。

可塑剤 フタル酸ジオクチル　　　　　：　５０ｐｈ　ｒエポキ
ン化大豆油　　　　　　　２ｐｈ　ｒなお、第３表にお
いて、安定剤の欄の符号は、前記と同し化合物を示し、
安定化助剤の欄の符号は、以下の各化合物を示している
。

Ａ−ＺＬ　：ナトリウムＡ型セオライトＣａ−ＺＬ：カ
ルシウム置換ゼオライトＨＴ−ａ：ハイドロタルサイト
（協和化学工業■社製の商品名アルカマイサ−１） ＨＴ−ｂ　：ハイトロタルサイト（協和化学工業■社製
の商品名アルカマイザー２） Ｍｇｏ：酸化マグネシウム 上記各実施例、比較例並びに従来例の混線シートについ
て、前記耐初期着色性試験と耐熱性試験とを行った。な
お、耐熱性試験については、加熱条件を１６０℃、８０
分とした。結果を第３表に示す。なお、第３表において
、耐熱性の欄の符号は、第１表と同し状態を示している
。

上記第３表の結果より、ステアリン酸ストロンチウムと
ステアリン酸亜鉛との併用系で、Ｓｒ　：　ＺＴＩ−４
：１よりもストロンチウムの割合か多い比較例７におい
ては、無機系安定化助剤としてのハイドロタルサイトを
配合しているにも拘らず、耐初期着色性に改善か見られ
なかった。また、ステアリン酸ストロンチウムとステア
リン酸亜鉛との併用系て、Ｓｒ　：　Ｚη−〕：４より
も亜鉛の割合か多い比較例８においては、上記ハイドロ
タルサイトを配合しているにも拘らず、耐熱性か改善さ
れなかった。これに対し、実施例１１〜１５は、何れも
、先の実施例１〜５に比べて、耐熱性か著しく向上して
いると共に、耐初期着色性の点ても、著しい改善かみら
れ、ステアリン酸バリウムとステアリン酸亜鉛とを併用
した従来例５、および、ステアリン酸カルシウムとステ
アリン酸亜鉛とを併用した従来例６とほぼ同程度か、あ
るいはそれ以上の耐熱性を有すると共に、上記従来例５
，６よりも耐初期着色性に優れたものであることか判明
した。

ポリ塩化ビニル（平均重合度１０００）に、下記の可塑
剤と、第４表に示す安定剤、および、各種の添加剤とを
配合し、ミキシンクロールを用いて１６０℃で５分間混
練して、厚み１　ｍ＋＊の混練シートを作成した。

可塑剤 フタル酸ジオクチル　　　　　：　５０ｐｈ　ｒエポキ
シ化犬豆油　　　　　　：　２ｐｈ　ｒなお、第４表に
おいて、安定剤の欄の符号は、前記と同し化合物を示し
、添加剤の欄の符号は、以下の各化合物を示している。

Ｄ　　Ｐ　　）：：ジベンタエリスリトールＡＤＰＥニ
ジペンタエリスリトールアジピン酸エステル ＨＥＩＣ：　トリスヒドロキシエチルイソシアヌレート Ｄ　　Ｂ　　Ｍ：ジヘンゾイルメタン Ｄ　　ＨＡ：デヒドロ酢酸 ２ＢＴＡ　：　２　（２’　−ヒドロキシ−５′−メチ
ルツユニル）ヘンシトリアゾール（チ バガイギー社製の商品名チヌビンＰ） ＨＡＬＳ：ポリ＋　［６−（１，１，３，３−テトラメ
チルブチルイミノノー１，３゜ ５−トリアジン−２，４−ジイルコ ［４−（２，２，６，６−テトラメチ ルビペリシル）−イミノ］　−［４−２゜２６６−チト
ラメチルピペリシル） イミノ］）（チハカイキー社製の商 品名キマソーブ９４４） 上記各実施例の混練シートについて、前記耐初期着色性
試験と耐熱性試験とを行った。なお、耐熱性試験につい
ては、加熱条件を１６０℃、８０分とした。結果を第４
表に示す。なお、第３表において、耐熱性の欄の符号は
、第１表と同し状態を示している。

上記第４表の結果より、安定化助剤としての多価アルコ
ールを配合した実施例１６〜１８、並びに、紫外線吸収
剤としてのｌ＼ンゾトリアゾール類を配合した実施例２
１、ヒンダードアミン類を配合した実施例２２において
は、先の実施例１〜５に比べて、耐熱性か著しく向上す
ることか判明した。また、着色防止剤としてのジヘンゾ
イルメタンを配合した実施例１９、およびデヒドロ酢酸
を配合した実施例２０においては、先の実施例１〜５に
比べて、耐初期着色性か著しく向上することか判明した
。

〈発明の効果〉 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、以上のように構成
されており、有機酸のストロンチウム塩と亜鉛塩とを特
定比率で用いることによって高い安定化効果を得ている
ので、熱安定性、耐初期着色性に優れたものとなる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機酸のストロンチウム塩および有機酸の亜鉛塩を
   、塩中に含まれるストロンチウム原子および亜鉛原子の
   モル比で１：４〜４：１の割合で含有することを特徴と
   する塩化ビニル系樹脂組成物。 ２、有機リン化合物を安定化助剤として含有している請
   求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。