JPH0562131B2 - - Google Patents
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- JPH0562131B2 JPH0562131B2 JP15457984A JP15457984A JPH0562131B2 JP H0562131 B2 JPH0562131 B2 JP H0562131B2 JP 15457984 A JP15457984 A JP 15457984A JP 15457984 A JP15457984 A JP 15457984A JP H0562131 B2 JPH0562131 B2 JP H0562131B2
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- acid
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、安定化された含ハロゲン樹脂組成
物、詳しくは、含ハロゲン樹脂に、有機酸亜鉛
塩、ゼオライト類及びハロゲン酸素酸塩類を添加
して成る含ハロゲン樹脂組成物に関する。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕 含ハロゲン樹脂は加熱成形加工を行う際に、主
として脱ハロゲン化水素に起因する熱分解を起こ
しやすく、このため加工製品の機械的性質の低
下、色調の悪化を生じ、著しい不利益をまねく。
かかる不利益を避けるために、一種又は数種の熱
安定剤を該合成樹脂に添加し、加工工程における
劣化を抑制する必要がある。 従来かかる目的で各種の有機酸金属塩、有機錫
化合物が使用されてきた。その結果熱安定性の面
ではほぼ満足すべき結果が得られている。しか
し、近年これらの金属塩、特にカドミウム塩は毒
性上の問題点が大きくその使用が著しく制限され
ている。このためにカドミウム塩以外の各種金属
塩を種々組み合わせて使用すること、例えば
Ba／Zn系、Ca／Zn系、Ba／Ca／Zn系等が提案
された。しかし、その性能は十分ではなく、各種
の安定化助剤、例えばエポキシ化合物、多価アル
コール類、有機リン化合物、有機硫黄化合物、フ
エノール化合物、β−ジケトン化合物等の使用が
提案されているが、まだ十分とは言えず、更に改
善する必要があつた。 近年、Ａ型ゼオライト結晶のアルミノケイ酸塩
を含ハロゲン樹脂の安定剤として使用することが
提案（特公昭58−18939号公報参照）された。し
かしながら、ゼオライト類の安定化効果は比較的
小さく実用上満足し得るものではなかつた。ま
た、ゼオライト類は樹脂に着色を与える欠点も有
する。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、かかる現状に鑑み、種々検討を
重ねた結果、含ハロゲン樹脂100重量部に、(a)有
機酸の亜鉛塩の少なくとも一種0.01〜10重量部、
(b)ゼライト結晶構造を有するアルミノケイ酸塩の
少なくとも一種0.01〜10重量部及び(c)ハロゲン酸
素酸の金属塩の少なくとも一種0.001〜３重量部
を添加することにより、著しい安定化効果が得ら
れることを見い出し本発明に到達したものであ
る。 以下に本発明の安定化された含ハロゲン樹脂組
成物について詳述する。 本発明で用いられる有機酸の亜鉛塩を構成する
有機酸としてはカルボン酸、フエノール類等が有
用である。 上記カルボン酸の例としては、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、
カプリル酸、ネオオクタン酸、２−エチルヘキシ
ル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン
酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン
酸、２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モ
ンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、Ｐ−
tert−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息
香酸、３，５−ジtert−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチ
ル安息香酸、クエン酸、ｎ−プロピル安息香酸、
アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香
酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、Ｐ−tert
−オクチルサリチル酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール
酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプ
トプロピオン酸等の一価カルボン酸、シユウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ゼバチ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
オキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル
酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メ
サコン酸、イタコン酸、アコニツト酸、チオジプ
ロピオン酸等の二価カルボン酸のモノエステル又
はモノアマイド化合物、ヘミメリツト酸、トリメ
リツト酸、メロフアン酸、ピロメリツト酸等の三
価又は四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合
物があげられる。 また、上記フエノール類の例としては、フエノ
ール、クレゾール、エチルフエノール、ジメチル
フエノール、イソプロピルフエノール、シクロヘ
キシルフエノール、tert−ブチルフエノール、フ
エニルフエノール、ノニルフエノール、ジノニル
フエノール、メチル−tert−ブチルフエノール、
テトラメチルフエノール、ポリ（ジ−ペンタ）イ
ソプロピルフエノール、ジイソプロピル−ｍ−ク
レゾール、ブチルフエノール、イソアミルフエノ
ール、イソオクチルフエノール、２−エチルヘキ
シルフエノール、tert−ノニルフエノール、デシ
ルフエノール、tert−ドデシルフエノール、tert
−オクチルフエノール、オクチルフエノール、イ
ソヘキシルフエノール、オクタデシルフエノー
ル、ジイソブチルフエノール、メチルプロピルフ
エノール、メチル−tert−オクチルフエノール、
ジ−tert−ノニルフエノール、ジ−tert−ドデシ
ルフエノール等があげられる。 上記有機酸の亜鉛塩の添加量は、含ハロゲン樹
脂100重量部に対して、0.01〜10重量部、好まし
くは0.1〜３重量部である。 本発明で用いられるゼオライト結晶構造を有す
るアルミノケイ酸塩とは、独特の三次元のゼオラ
イト結晶構造を有するアルミノケイ酸塩であり、
代表例としてはＡ型、Ｘ型、Ｙ型及びＰ型ゼオラ
イト、モルデナイト、アナルサイト、ソーダライ
ト族アルミノケイ酸塩、クリノブチロライト、エ
リオナイト及びチヤバサイト等、並びにこれらア
ルミノケイ酸塩の第ａ族金属の全部又は一部が
第族又は第族の金属イオンでイオン交換され
た金属置換型をあげることができる。また、これ
らゼオライト類は結晶水（所謂ゼオライト水）を
有する含水物又は結晶水を除去した無水物のいず
れでも良い。 上記アルミノケイ酸塩の添加量は、含ハロゲン
樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部、好ま
しくは0.1〜５重量部である。 また、本発明で用いられるハロゲン酸素酸の金
属塩としては、例えば、過塩素酸、過沃素酸、塩
素酸、臭素酸、沃素酸、亜塩素酸、亜臭素酸、次
亜塩素酸等のハロゲン酸素酸のLi、Na、Ｋ、
Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al等の金属塩があげら
れ、中でも過塩素酸塩が好ましく、特に過塩素酸
の第ａ族金属（Mg、Ca、Sr、Ba）塩が好ま
しい。これらのハロゲン酸素酸の金属塩は当然な
がら含水塩であつても良い。 上記ハロゲン酸素酸の金属塩の添加量は、含ハ
ロゲン樹脂100重量部に対して、0.001〜３重量
部、好ましくは0.01〜２重量部である。 本発明の組成物に更に有機ホスフアイト化合物
及び／又はエポキシ化合物を併用することにより
すぐれた相剰効果を示す。 本発明で使用しうる上記有機ホスフアイト化合
物としては、ジフエニルデジルホスフアイト、ト
リフエニルホスフアイト、トリス−ノニルフエニ
ルホスフアイト、トリデシルホスフアイト、トリ
ス（２−エチルヘキシル）ホスフアイト、トリブ
チルホスフアイト、ジラウリルアシドホスフアイ
ト、ジブチルアシドホスフアイト、トリス（ジノ
ニルフエニル）ホスフアイト、トリラウリルトリ
チオホスフアイト、トリラウリルホスフアイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）−１，４−シク
ロヘキサンジメチルホスフアイト、ジステアリル
ペンタエリストールジホスフアイト、ジイソデシ
ルペンタエリスリトールジホスフアイト、ジフエ
ニルアシドホスフアイト、トリス（ラウリル−２
−チオエチル）ホスフアイト、テトラトリデシル
１，１，３−トリス（2′−メチル−5′−第３ブチ
ル−4′−オキシフエニル）ブタンジホスフアイ
ト、テトラ（C12〜C15混合アルキル）４，4′−イ
ソプロピリデンジフエニルジホスフアイト、トリ
ス（４−オキシ−２，５−ジ−第３ブチルフエニ
ル）ホスフアイト、トリス（４−オキシ−３，５
−ジ−第３ブチルフエニル）ホスフアイト、２−
エチルヘキシルジフエニルホスフアイト、トリス
（モノ、ジ混合ノニフエニル）ホスフアイト、水
素化−４，4′−イソプロピリデンジフエノールポ
リホスフアイト、ジフエニル・ビス〔４，4′−ｎ
−ブチリデンビス（２−第３ブチル−５−メチル
フエノール）〕チオジエタノールジホスフアイト、
ビス〔オクチルフエニル）・ビス〔４，4′−ｎ−
ブチリデンビス（２−第３ブチル−５−メチルフ
エノール）〕−１，６−ヘキサンジオールジホスフ
アイト、フエニル−４，4′−イソプロピリデンジ
フエノール・ペンタエリスリトールジホスフアイ
ト、フエニルジイソデシルホスフアイト、テトラ
トリデシル−４，4′−ｎ−ブチリデンビス（２−
第３ブチル−５−メチルフエノール）ジホスフア
イト、トリス（２，４−ジ−第３ブチルフエニ
ル）ホスフアイト等があげられる。 これらの有機ホスフアイト化合物の添加量は、
含ハロゲン樹脂100重量部に対して、0.01〜５重
量部、特に0.1〜３重量部とするのが好ましい。 本発明で使用しうる上記エポキシ化合物として
は、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エ
ポキシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステ
ル、エポキシ化牛脂油エポキシ化ポリブタジエ
ン、エポキシステアリン酸メチル、−ブチル、−２
エチルヘキシル、−ステアリル、トリス（エポキ
シプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ヒマ
シ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマ
ニ油脂肪酸ブチル、３−（２−キセノキシ）−３
（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、
ビスフエノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニ
ルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペン
タジエンエポキサイド、３，４−エポキシシクロ
ヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート等があげられる。 これらのエポキシ化合物の添加量は、含ハロゲ
ン樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部、特
に0.5〜５重量部とするのが好ましい。 また、本発明の組成物には、第ａ族金属
（Li、Na、Ｋ）又は第ａ族金属（Ba、Ca、
Mg、Sr）の有機酸塩を併用することができる。
これらの有機酸塩を構成する有機酸としては、前
述の有機酸の亜鉛塩を構成する有機酸として例示
したものと同様のものをあげることができる。 これらの有機酸塩の添加量は、含ハロゲン樹脂
100重量部に対して、0.1〜３重量部とするのが好
ましい。 本発明の組成物にはフタール酸エステル系可塑
剤若しくはその他のエステル系可塑剤、又はポリ
エステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、塩素
系可塑剤、その他の可塑剤等が用途に応じて適宜
使用できる。 本発明の組成物に酸化防止剤を添加することは
該組成物の酸化劣化防止性を増大させ得るので、
使用目的に応じて適宜使用できる。これらの酸化
防止剤には、フエノール系酸化防止剤、含硫黄化
防止剤には、フエノール系酸化防止剤、含硫黄化
合物等が含まれる。 本発明の組成物に紫外線吸収剤を添加するなら
ば、光安定性を向上させ得るので、使用目的に応
じて適宜これらを選択して使用することが可能で
ある。これらにはベンゾフエノン系、ベンゾトリ
アゾール系、サリシレート系、置換アクリロニト
リル系、各種の金属塩又は金属キレート、特にニ
ツケル又はクロムの塩又はキレート類、トリアジ
ン系、ピペリジン系等が包含される。 更に無毒なハロゲンを含有する重合体を得るた
めには、前記の通常用いられる金属石けんのう
ち、無毒なものを選んで用いれば無毒且つ熱安定
性の良好なハロゲンを含有する重合体組成物が得
られる。 その他必要に応じて、本発明の組成物には例え
ば架橋剤、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、
防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活
性化剤、光劣化剤、加工助剤、離型剤、補強剤等
を包含させることができる。 本発明で用いられる含ハロゲン樹脂としては、
例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリ
フツ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ポリエ
チレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニ
ル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン
共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩
化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニルーブタジエン共重合体、塩化ビニ
ル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プ
ロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸
エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の含ハロ
ゲン合成樹脂及び上記含ハロゲン樹脂とポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−
メチルブテン等のα−オレフイン重合体又はエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体等のポリオレフイン及びこれらの共重
合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと
他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエ
ン、アクリロニトリル等）との共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ア
クリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合
体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体とのブレンド品等をあげることができ
る。 次に示す実施例は本発明の含ハロゲン樹脂
組成物の効果を示すものであるが、本発明はこれ
らの実施例によつて限定されるものではない。 実施例 １ 次の配合物をロール混練し、次いでプレス加工
を行い厚さ１mmのシートを作成した。このシート
について、190℃での熱安定性、並びに下記の方
法により熱老化性及び耐光性を測定した。その結
果を第１表に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 ジ（C8〜C12）アルキルフタレート 70 エポキシ化大豆油 3.0 オクチル酸亜鉛 0.8 Na−Ａ型ゼオライト 3.0 ハロゲン酸素酸塩類（第１表） 0.5 炭酸カルシウム 20 酸化チタン 10 熱老化性：110℃×400時間後の熱老化性着色性
（ウレタン発泡体裏打ち） 耐光性：Fade−Ｏ−Meter、83℃×600時間後の
耐光変色性（ウレタン発泡体裏打ち）
物、詳しくは、含ハロゲン樹脂に、有機酸亜鉛
塩、ゼオライト類及びハロゲン酸素酸塩類を添加
して成る含ハロゲン樹脂組成物に関する。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点〕 含ハロゲン樹脂は加熱成形加工を行う際に、主
として脱ハロゲン化水素に起因する熱分解を起こ
しやすく、このため加工製品の機械的性質の低
下、色調の悪化を生じ、著しい不利益をまねく。
かかる不利益を避けるために、一種又は数種の熱
安定剤を該合成樹脂に添加し、加工工程における
劣化を抑制する必要がある。 従来かかる目的で各種の有機酸金属塩、有機錫
化合物が使用されてきた。その結果熱安定性の面
ではほぼ満足すべき結果が得られている。しか
し、近年これらの金属塩、特にカドミウム塩は毒
性上の問題点が大きくその使用が著しく制限され
ている。このためにカドミウム塩以外の各種金属
塩を種々組み合わせて使用すること、例えば
Ba／Zn系、Ca／Zn系、Ba／Ca／Zn系等が提案
された。しかし、その性能は十分ではなく、各種
の安定化助剤、例えばエポキシ化合物、多価アル
コール類、有機リン化合物、有機硫黄化合物、フ
エノール化合物、β−ジケトン化合物等の使用が
提案されているが、まだ十分とは言えず、更に改
善する必要があつた。 近年、Ａ型ゼオライト結晶のアルミノケイ酸塩
を含ハロゲン樹脂の安定剤として使用することが
提案（特公昭58−18939号公報参照）された。し
かしながら、ゼオライト類の安定化効果は比較的
小さく実用上満足し得るものではなかつた。ま
た、ゼオライト類は樹脂に着色を与える欠点も有
する。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等は、かかる現状に鑑み、種々検討を
重ねた結果、含ハロゲン樹脂100重量部に、(a)有
機酸の亜鉛塩の少なくとも一種0.01〜10重量部、
(b)ゼライト結晶構造を有するアルミノケイ酸塩の
少なくとも一種0.01〜10重量部及び(c)ハロゲン酸
素酸の金属塩の少なくとも一種0.001〜３重量部
を添加することにより、著しい安定化効果が得ら
れることを見い出し本発明に到達したものであ
る。 以下に本発明の安定化された含ハロゲン樹脂組
成物について詳述する。 本発明で用いられる有機酸の亜鉛塩を構成する
有機酸としてはカルボン酸、フエノール類等が有
用である。 上記カルボン酸の例としては、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、
カプリル酸、ネオオクタン酸、２−エチルヘキシ
ル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン
酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、イソステアリン酸、ステアリン
酸、２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モ
ンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、Ｐ−
tert−ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息
香酸、３，５−ジtert−ブチル−４−ヒドロキシ
安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチ
ル安息香酸、クエン酸、ｎ−プロピル安息香酸、
アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香
酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、Ｐ−tert
−オクチルサリチル酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール
酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプ
トプロピオン酸等の一価カルボン酸、シユウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ゼバチ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
オキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル
酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、メ
サコン酸、イタコン酸、アコニツト酸、チオジプ
ロピオン酸等の二価カルボン酸のモノエステル又
はモノアマイド化合物、ヘミメリツト酸、トリメ
リツト酸、メロフアン酸、ピロメリツト酸等の三
価又は四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合
物があげられる。 また、上記フエノール類の例としては、フエノ
ール、クレゾール、エチルフエノール、ジメチル
フエノール、イソプロピルフエノール、シクロヘ
キシルフエノール、tert−ブチルフエノール、フ
エニルフエノール、ノニルフエノール、ジノニル
フエノール、メチル−tert−ブチルフエノール、
テトラメチルフエノール、ポリ（ジ−ペンタ）イ
ソプロピルフエノール、ジイソプロピル−ｍ−ク
レゾール、ブチルフエノール、イソアミルフエノ
ール、イソオクチルフエノール、２−エチルヘキ
シルフエノール、tert−ノニルフエノール、デシ
ルフエノール、tert−ドデシルフエノール、tert
−オクチルフエノール、オクチルフエノール、イ
ソヘキシルフエノール、オクタデシルフエノー
ル、ジイソブチルフエノール、メチルプロピルフ
エノール、メチル−tert−オクチルフエノール、
ジ−tert−ノニルフエノール、ジ−tert−ドデシ
ルフエノール等があげられる。 上記有機酸の亜鉛塩の添加量は、含ハロゲン樹
脂100重量部に対して、0.01〜10重量部、好まし
くは0.1〜３重量部である。 本発明で用いられるゼオライト結晶構造を有す
るアルミノケイ酸塩とは、独特の三次元のゼオラ
イト結晶構造を有するアルミノケイ酸塩であり、
代表例としてはＡ型、Ｘ型、Ｙ型及びＰ型ゼオラ
イト、モルデナイト、アナルサイト、ソーダライ
ト族アルミノケイ酸塩、クリノブチロライト、エ
リオナイト及びチヤバサイト等、並びにこれらア
ルミノケイ酸塩の第ａ族金属の全部又は一部が
第族又は第族の金属イオンでイオン交換され
た金属置換型をあげることができる。また、これ
らゼオライト類は結晶水（所謂ゼオライト水）を
有する含水物又は結晶水を除去した無水物のいず
れでも良い。 上記アルミノケイ酸塩の添加量は、含ハロゲン
樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部、好ま
しくは0.1〜５重量部である。 また、本発明で用いられるハロゲン酸素酸の金
属塩としては、例えば、過塩素酸、過沃素酸、塩
素酸、臭素酸、沃素酸、亜塩素酸、亜臭素酸、次
亜塩素酸等のハロゲン酸素酸のLi、Na、Ｋ、
Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Al等の金属塩があげら
れ、中でも過塩素酸塩が好ましく、特に過塩素酸
の第ａ族金属（Mg、Ca、Sr、Ba）塩が好ま
しい。これらのハロゲン酸素酸の金属塩は当然な
がら含水塩であつても良い。 上記ハロゲン酸素酸の金属塩の添加量は、含ハ
ロゲン樹脂100重量部に対して、0.001〜３重量
部、好ましくは0.01〜２重量部である。 本発明の組成物に更に有機ホスフアイト化合物
及び／又はエポキシ化合物を併用することにより
すぐれた相剰効果を示す。 本発明で使用しうる上記有機ホスフアイト化合
物としては、ジフエニルデジルホスフアイト、ト
リフエニルホスフアイト、トリス−ノニルフエニ
ルホスフアイト、トリデシルホスフアイト、トリ
ス（２−エチルヘキシル）ホスフアイト、トリブ
チルホスフアイト、ジラウリルアシドホスフアイ
ト、ジブチルアシドホスフアイト、トリス（ジノ
ニルフエニル）ホスフアイト、トリラウリルトリ
チオホスフアイト、トリラウリルホスフアイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）−１，４−シク
ロヘキサンジメチルホスフアイト、ジステアリル
ペンタエリストールジホスフアイト、ジイソデシ
ルペンタエリスリトールジホスフアイト、ジフエ
ニルアシドホスフアイト、トリス（ラウリル−２
−チオエチル）ホスフアイト、テトラトリデシル
１，１，３−トリス（2′−メチル−5′−第３ブチ
ル−4′−オキシフエニル）ブタンジホスフアイ
ト、テトラ（C12〜C15混合アルキル）４，4′−イ
ソプロピリデンジフエニルジホスフアイト、トリ
ス（４−オキシ−２，５−ジ−第３ブチルフエニ
ル）ホスフアイト、トリス（４−オキシ−３，５
−ジ−第３ブチルフエニル）ホスフアイト、２−
エチルヘキシルジフエニルホスフアイト、トリス
（モノ、ジ混合ノニフエニル）ホスフアイト、水
素化−４，4′−イソプロピリデンジフエノールポ
リホスフアイト、ジフエニル・ビス〔４，4′−ｎ
−ブチリデンビス（２−第３ブチル−５−メチル
フエノール）〕チオジエタノールジホスフアイト、
ビス〔オクチルフエニル）・ビス〔４，4′−ｎ−
ブチリデンビス（２−第３ブチル−５−メチルフ
エノール）〕−１，６−ヘキサンジオールジホスフ
アイト、フエニル−４，4′−イソプロピリデンジ
フエノール・ペンタエリスリトールジホスフアイ
ト、フエニルジイソデシルホスフアイト、テトラ
トリデシル−４，4′−ｎ−ブチリデンビス（２−
第３ブチル−５−メチルフエノール）ジホスフア
イト、トリス（２，４−ジ−第３ブチルフエニ
ル）ホスフアイト等があげられる。 これらの有機ホスフアイト化合物の添加量は、
含ハロゲン樹脂100重量部に対して、0.01〜５重
量部、特に0.1〜３重量部とするのが好ましい。 本発明で使用しうる上記エポキシ化合物として
は、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エ
ポキシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステ
ル、エポキシ化牛脂油エポキシ化ポリブタジエ
ン、エポキシステアリン酸メチル、−ブチル、−２
エチルヘキシル、−ステアリル、トリス（エポキ
シプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ヒマ
シ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマ
ニ油脂肪酸ブチル、３−（２−キセノキシ）−３
（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、
ビスフエノール−Ａジグリシジルエーテル、ビニ
ルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペン
タジエンエポキサイド、３，４−エポキシシクロ
ヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレート等があげられる。 これらのエポキシ化合物の添加量は、含ハロゲ
ン樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部、特
に0.5〜５重量部とするのが好ましい。 また、本発明の組成物には、第ａ族金属
（Li、Na、Ｋ）又は第ａ族金属（Ba、Ca、
Mg、Sr）の有機酸塩を併用することができる。
これらの有機酸塩を構成する有機酸としては、前
述の有機酸の亜鉛塩を構成する有機酸として例示
したものと同様のものをあげることができる。 これらの有機酸塩の添加量は、含ハロゲン樹脂
100重量部に対して、0.1〜３重量部とするのが好
ましい。 本発明の組成物にはフタール酸エステル系可塑
剤若しくはその他のエステル系可塑剤、又はポリ
エステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、塩素
系可塑剤、その他の可塑剤等が用途に応じて適宜
使用できる。 本発明の組成物に酸化防止剤を添加することは
該組成物の酸化劣化防止性を増大させ得るので、
使用目的に応じて適宜使用できる。これらの酸化
防止剤には、フエノール系酸化防止剤、含硫黄化
防止剤には、フエノール系酸化防止剤、含硫黄化
合物等が含まれる。 本発明の組成物に紫外線吸収剤を添加するなら
ば、光安定性を向上させ得るので、使用目的に応
じて適宜これらを選択して使用することが可能で
ある。これらにはベンゾフエノン系、ベンゾトリ
アゾール系、サリシレート系、置換アクリロニト
リル系、各種の金属塩又は金属キレート、特にニ
ツケル又はクロムの塩又はキレート類、トリアジ
ン系、ピペリジン系等が包含される。 更に無毒なハロゲンを含有する重合体を得るた
めには、前記の通常用いられる金属石けんのう
ち、無毒なものを選んで用いれば無毒且つ熱安定
性の良好なハロゲンを含有する重合体組成物が得
られる。 その他必要に応じて、本発明の組成物には例え
ば架橋剤、顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、
防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活
性化剤、光劣化剤、加工助剤、離型剤、補強剤等
を包含させることができる。 本発明で用いられる含ハロゲン樹脂としては、
例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリ
フツ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン、臭素化ポリエ
チレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニ
ル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン
共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニ
ル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩
化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニルーブタジエン共重合体、塩化ビニ
ル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プ
ロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリ
ル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸
エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル
共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の含ハロ
ゲン合成樹脂及び上記含ハロゲン樹脂とポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−
メチルブテン等のα−オレフイン重合体又はエチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレ
ン共重合体等のポリオレフイン及びこれらの共重
合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと
他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエ
ン、アクリロニトリル等）との共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、ア
クリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合
体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体とのブレンド品等をあげることができ
る。 次に示す実施例は本発明の含ハロゲン樹脂
組成物の効果を示すものであるが、本発明はこれ
らの実施例によつて限定されるものではない。 実施例 １ 次の配合物をロール混練し、次いでプレス加工
を行い厚さ１mmのシートを作成した。このシート
について、190℃での熱安定性、並びに下記の方
法により熱老化性及び耐光性を測定した。その結
果を第１表に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 ジ（C8〜C12）アルキルフタレート 70 エポキシ化大豆油 3.0 オクチル酸亜鉛 0.8 Na−Ａ型ゼオライト 3.0 ハロゲン酸素酸塩類（第１表） 0.5 炭酸カルシウム 20 酸化チタン 10 熱老化性：110℃×400時間後の熱老化性着色性
（ウレタン発泡体裏打ち） 耐光性：Fade−Ｏ−Meter、83℃×600時間後の
耐光変色性（ウレタン発泡体裏打ち）
【表】
【表】
実施例 ２
次の配合物を用いて実施例１と同様にして厚さ
１mmのシートを作成し、このシートについて、
120℃及び190℃での熱安定性、及び120℃で400時
間劣化後の伸びを測定した。その結果を第２表に
示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 50重量部 ABS樹脂 50 NBR 10 エポキシ化大豆油 10 テトラ（C12〜15混合アルキル）ビスフエノール
Ａ・ジホスフアイト 1.0 ステアリン酸バリウム 0.4 ラウリン酸亜鉛 0.4 Na−Ａ型ゼオライト 2.0 ハロゲン酸素酸塩類（第２表） 0.2
１mmのシートを作成し、このシートについて、
120℃及び190℃での熱安定性、及び120℃で400時
間劣化後の伸びを測定した。その結果を第２表に
示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 50重量部 ABS樹脂 50 NBR 10 エポキシ化大豆油 10 テトラ（C12〜15混合アルキル）ビスフエノール
Ａ・ジホスフアイト 1.0 ステアリン酸バリウム 0.4 ラウリン酸亜鉛 0.4 Na−Ａ型ゼオライト 2.0 ハロゲン酸素酸塩類（第２表） 0.2
【表】
【表】
実施例 ３
次の配合物を用いて実施例１と同様にして厚さ
１mmのシートを作成し、このシートについて、
175℃での熱安定性を測定した。その結果を第３
表に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 ジオクチルフタレート 50 エポキシ化大豆油 1.0 Ba−ノニルフエノレート 1.0 Zn−ネオデカノエート 0.5 Na−Ａ型ゼオライト 2.0 ハロゲン酸素酸塩類（第３表） 0.1
１mmのシートを作成し、このシートについて、
175℃での熱安定性を測定した。その結果を第３
表に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 ジオクチルフタレート 50 エポキシ化大豆油 1.0 Ba−ノニルフエノレート 1.0 Zn−ネオデカノエート 0.5 Na−Ａ型ゼオライト 2.0 ハロゲン酸素酸塩類（第３表） 0.1
【表】
実施例 ４
本発明の組成物に有機ホスフアイト化合物を併
用した場合にはより一層の安定化効果が得られ
た。次の配合物を用いて実施例１と同様な方法に
よりその効果を調べた。その結果を第４表に示
す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 ジオクチルフタレート 50 エポキシ化大豆油 1.0 オクチル酸亜鉛 0.5 ステアリン酸バリウム 0.5 Na−Ａ型ゼオライト 1.0 過塩素酸Ba 0.05 有機ホスフアイト化合物（第４表） 0.1
用した場合にはより一層の安定化効果が得られ
た。次の配合物を用いて実施例１と同様な方法に
よりその効果を調べた。その結果を第４表に示
す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 ジオクチルフタレート 50 エポキシ化大豆油 1.0 オクチル酸亜鉛 0.5 ステアリン酸バリウム 0.5 Na−Ａ型ゼオライト 1.0 過塩素酸Ba 0.05 有機ホスフアイト化合物（第４表） 0.1
【表】
実施例 ５
本発明の組成物に他の安定化助剤を併用した場
合の効果を調べるため、次の配合物を用いて実施
例１と同様にして厚さ１mmのシートを作成し、こ
のシートについて、180℃での熱安定性を測定し
た。その結果を第５表に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 エポキシ化大豆油 ５ ステアリン酸マグネシウム 0.2 ステアリン酸カルシウム 0.5 ステアリン酸亜鉛 0.5 Na−Ａ型ゼオライト 1.0 過塩素酸Ba 0.1 他安定助剤（第５表） （第５表）
合の効果を調べるため、次の配合物を用いて実施
例１と同様にして厚さ１mmのシートを作成し、こ
のシートについて、180℃での熱安定性を測定し
た。その結果を第５表に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 エポキシ化大豆油 ５ ステアリン酸マグネシウム 0.2 ステアリン酸カルシウム 0.5 ステアリン酸亜鉛 0.5 Na−Ａ型ゼオライト 1.0 過塩素酸Ba 0.1 他安定助剤（第５表） （第５表）
【表】
【表】
実施例 ６
次の配合物を用いて実施例１と同様にして厚さ
１mmのシートを作成し、このシートについて、
190℃での熱安定性を測定した。その結果を第６
表に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 ステアリン酸亜鉛 0.5 ステアリン酸バリウム 0.5 ゼオライト類（第６表） 1.0 過塩素酸Ba 0.1
１mmのシートを作成し、このシートについて、
190℃での熱安定性を測定した。その結果を第６
表に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 ステアリン酸亜鉛 0.5 ステアリン酸バリウム 0.5 ゼオライト類（第６表） 1.0 過塩素酸Ba 0.1
【表】
実施例 ７
次の配合物をヘンシエルミキサーで混合し、パ
ウダーコンパウンドを作成した。このパウダーコ
ンパウンドを厚さ３mmとし、230℃のギヤーオー
ブン中で４分間ゲル化させ、厚さ1.8mmのシート
を作成した。このシートについて、実施例１と同
様にして熱安定性（190℃）、熱老化性及び耐光性
を測定した。その結果を第７表に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 90重量部 ペースト用ポリ塩化ビニル樹脂 10 ジ（C10〜12）アルキルフタレート 70 エポキシ化大豆油 ５ 二酸化チタン 10 オクチル酸亜鉛 0.8 Na−Ａ型ゼオライト ３ ハロゲン酸素酸塩類（第７表） 0.5
ウダーコンパウンドを作成した。このパウダーコ
ンパウンドを厚さ３mmとし、230℃のギヤーオー
ブン中で４分間ゲル化させ、厚さ1.8mmのシート
を作成した。このシートについて、実施例１と同
様にして熱安定性（190℃）、熱老化性及び耐光性
を測定した。その結果を第７表に示す。 ＜配合＞ ポリ塩化ビニル樹脂 90重量部 ペースト用ポリ塩化ビニル樹脂 10 ジ（C10〜12）アルキルフタレート 70 エポキシ化大豆油 ５ 二酸化チタン 10 オクチル酸亜鉛 0.8 Na−Ａ型ゼオライト ３ ハロゲン酸素酸塩類（第７表） 0.5
Claims (1)
- １ 含ハロゲン樹脂100重量部に、(a)有機酸の亜
鉛塩の少なくとも一種0.01〜10重量部、(b)ゼオラ
イト結晶構造を有するアルミノケイ酸塩の少なく
とも一種0.01〜10重量部及び(c)ハロゲン酸素酸の
金属塩の少なくとも一種0.001〜３重量部を添加
して成る、安定化された含ハロゲン樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15457984A JPS6134042A (ja) | 1984-07-25 | 1984-07-25 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15457984A JPS6134042A (ja) | 1984-07-25 | 1984-07-25 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6134042A JPS6134042A (ja) | 1986-02-18 |
| JPH0562131B2 true JPH0562131B2 (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=15587299
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15457984A Granted JPS6134042A (ja) | 1984-07-25 | 1984-07-25 | 安定化された含ハロゲン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6134042A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0696657B2 (ja) * | 1986-04-25 | 1994-11-30 | 勝田化工株式会社 | ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH0788445B2 (ja) * | 1986-09-05 | 1995-09-27 | 旭電化工業株式会社 | ポリオレフイン樹脂組成物 |
| TW321670B (ja) * | 1994-04-15 | 1997-12-01 | Ciba Sc Holding Ag | |
| BR112015023791B1 (pt) * | 2013-03-15 | 2020-12-08 | Lubrizol Advanced Materials, Inc | compostos de polímero halogenado livres de metal pesado |
| CN115340735B (zh) * | 2022-10-18 | 2023-04-07 | 广东天安高分子科技有限公司 | 一种硬质压延pvc用锌基稳定剂和pvc材料及其制备方法 |
-
1984
- 1984-07-25 JP JP15457984A patent/JPS6134042A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6134042A (ja) | 1986-02-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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