JPH0490852A

JPH0490852A - 排ガス浄化用触媒

Info

Publication number: JPH0490852A
Application number: JP2206856A
Authority: JP
Inventors: Shigehisa Muraoka; 村岡　繁久; Kazuo Tsuchiya; 一雄土谷
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1990-08-06
Filing date: 1990-08-06
Publication date: 1992-03-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は排ガス浄化用触媒に間し、詳しくは自動車なと
の内燃機間からの排ガスを、硫化水素の発生を抑制しつ
つ、効果的に浄化する触媒に関する。

（従来の技術）従来、自動車などの内燃機間から排出される排ガスの浄
化用触媒はこれまでに多数提案され、実用化されてきた
。当初は炭化水素類（ＨＣ）および−酸化炭素（ｃＯ）
を除去する酸化触媒が実用化されたが、規制の強化およ
び発生源の特殊性の点から、現在はＨＣ，Ｃｏのほかに
窒素酸化物（ＮＯｘ）も同時に分解除去する三元触媒が
主流となっている。この三元触媒はＨＣ，Ｃｏの酸化反
応とＮＯｘの還元反応とを同時に行うものである。

ところて燃料のガソリン中には微量のイオウ化合物が含
まれており、このイオウ化合物は内燃機関からイオウ酸
化物（Ｓ　ＯＸ）として排出される。

この排ガスが還元域にある場合、排ガス中のｓ。

Ｘは、三元触媒の還元作用により硫化水素（Ｈ２Ｓ）に
還元され、排出される。

上記ＳＯｘのＨ２Ｓへの還元を抑制する対策として、ニ
ッケルの添加によりＨ２Ｓの発生を抑制した触媒が欧州
特許２４４１ｌ７号に提案されている。しかし、近年、
ニッケルは、ニッケルカルボニルなどによる発ガン性の
疑念から使用が制限されつつある。

また、アルカリ金属を添加した触媒が特開昭５４−１３
３４８８号、同５５−１５６４３号、同５６−１０２９
４０号各公報に開示されているが、これら触媒は、Ｈ２
Ｓの発生を抑制することを目的としていないため、その
抑制効果は十分なものではない。

従フて、現在、ニッケルを使用することなく、Ｈ２Ｓの
発生を抑制しツツ、ＨＣ，ＣＯ，ＮＯｘを効率よく分解
除去できる排ガス浄化用触媒が望まれている。

ところで、一体構造を有するハニカム構造体などの三次
元構造体に貴金属を担持する方法としては、活性アルミ
ナを予め構造体に担持した後、この三次元構造体を貴金
属の溶液に浸漬するなどして化学吸着や物理吸着により
担持する方法、あるいは予め活性アルミナに貴金属の溶
液を含浸した後、乾燥、焼成し、得られた粉体な湿式粉
砕によりスラリーとし、これに三次元構造体を浸漬する
なとして担持する方法が一般的に用いられている。

しかしながら、これらの方法により得られる触媒は、排
ガス中に含まれるＳＯＸのＨ２Ｓへの還元が非常に起こ
り易い状態にあることが知られている。

（発明が解決しようとする課！り本発明の目的は、ニッケルを触媒成分として使用するこ
となく、Ｈ２Ｓの発生を抑制しながらＨＣ，ＣＯおよび
ＮＯｘを効率よく分解除去して排ガスを浄化する触媒を
提供することである。

（課題を解決するための手段）本発明者らの研究によれば、アルミナ安定化セリアを使
用し、しかもこれを鉄、コバルト、ストロンチウム、マ
グネシウムおよびマンガンから選ばれる少なくとも１種
の金属の酸化物と組み合わせて使用することｔこより上
記目的が達成できることを知り、この知見に基づいて本
発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、　（ａ）鉄、コバルト、ストロン
チウム、マグネシウムおよびマンガンからなる群から選
ばれる少なくとも１種の金属の酸化物、　（ｂ）白金、
ロジウムおよびパラジウムからなる群から選ばれる少な
くとも１種の貴金属、および（ｃ）アルミナ安定化セリ
アからなる触媒活性物質を三次元構造体に担持したこと
を特徴とする排ガス浄化用触媒に関する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において触媒成分（ｃ）として使用するアルミナ
安定化セリアとは、セリウム化合物をアルミニウム化合
物の存在下に焼成して得られる、アルミナによって安定
化された酸化セリウムを意味する。具体的には、水不溶
性セリウム化合物に水溶性アルミニウム化合物および／
またはアルミナ水和物を含浸させ、通常、１００〜３０
０’Ｃで乾燥した後、空気中３００〜７００”Ｃて焼成
して得られる。

上記水不溶性セリウム化合物としては、酸化セノウム、
水酸化セリウム、炭酸セリウムなとを挙げることができ
る。これらのうち、特に炭酸セリウムが好ましく使用さ
れる。この水不溶性セリウム化合物は、通常、微粉末状
で使用され、その粒径は０．１〜１００１１ｍである。

また、上記水溶性アルミニウム化合物およびアルミナ水
和物としては、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
ｆＥＭアルミニウム、ジブサイト、バイヤライト、ベー
マイト、アルミナゲル、アルミナゾルなとを挙げること
ができる。これらのうち、特に硝酸アルミニウムが好ま
しく使用される。

水不溶性セリウム化合物と水溶性アルミニウム化合物お
よび／またはアルミニウム水和物との割合については特
に制限はなく、適宜決定することにより有効なアルミナ
安定化セリアを得ることができるが、セリウム（ｃｅ＞
とアルミニウム（八２）との原子比として、Ｃ，ｅ／Ａ
Ｐ＝１／１〜２０／１とするのが好ましく、特にＣｅ／
Ａ兄＝２／１〜１０／１とするのが好ましい。

上記のようにして得られるアルミナ安定化セリアは、通
常のセリウム酸化物より構造的に格子欠陥が多いため酸
素貯蔵能力が高く、また水性ガスシフト反応に関与する
スチームの活性化を促進するので、酸素貯蔵効果および
水性ガスシフト反応促進効果なとの機能が向上し、その
結果、従来の酸化セリウムを使用した触媒よりも飛躍的
にＨＣｌＣ０およびＮＯｘの分解除去性能が改善され、
ウィンドウ幅も拡大するものと考えられる。

金属酸化物成分（ａ）の出発原料として乙よ、鉄、コバ
ルト、ストロンチウム、スズ、マグネシウムおよびマン
ガンの硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、酢酸塩、塩化物、その
他有Ｗ酸塩などを用（Ａること力Ｓてきる。この金属酸
化物成分（ａ）の使用形態ζこついては特に制限はない
が、上記少なくとも１種の金属塩を前記アルミナ安定化
セリアに含浸させた後、１００〜３００℃で乾燥し、引
続き空気中３００〜７００℃で焼成して、アルミナ安定
化セリアに担持して使用するのが好ましい。

金属酸化物成分（ａ）としては、酸化鉄−酸化マグネシ
ウム、酸化鉄−酸化コバルト、酸化鉄−酸化ストロンチ
ウムなとの組合せの他に、酸化マグネシウム、酸化スト
ロンチウムなどが好適に使用される。

貴金属成分（ｂ）としては、白金、ロジウムおよびパラ
ジウムからなる群から選ばれる少なくとも１種が使用さ
れるが、ロジウム源としては硝酸ロジウム、塩化ロジウ
ム、硫酸ロジウム、ロジウムスルフィド錯塩、ロジウム
アンミン錯塩なとが好ましく使用される。また、白金源
およびパラジウム源としては、塩化白金酸、硝酸白金、
ジニトロジアンミン白金、白金スルフィド錯塩、白金テ
トラミンクロライド、硝酸パラジウム、塩化パラジウム
、パラジウムスルフィド錯塩、パラジウムテトラミンク
ロライドなどが好適に使用される。

本発明において使用する触媒活性物質が上記金属酸化物
成分（ａ）、貴金属成分（ｂ）およびアルミナ安定化セ
リア成分（ｃ）からなる場合、これら成分の三次元構造
体への担持量は、三次元構造体１ｌ当りそれぞれ０．５
〜ｌｏｇ、０．０１〜５ｇおよび１０〜１５０ｇ程度す
るのがよい。

本発明の排ガス浄化用触媒を構成する触媒活性物質は、
上記成分（ａ）、　（ｂ）および（ｃ）の他とこ、　（
ｃｌ）耐火性無機酸化物を含んでいてもよい。

上記耐火性無ｍ酸化物成分（ｄ）としては、通常、活性
アルミナが使用される。この活性アルミナとしては、比
表面積が５０〜１８０ｍ２７ｇのものが好ましく使用さ
れる。活性アルミナの結晶構造には特に制限はなく、γ
、δ、θ、χ、におよびηのいずれの活性アルミナも使
用することができる。また、ランタン、セリウム、ネオ
ジムなとの希土類元素またはカルシウム、バリウムなと
のアルカリ土類金属元素の少なくとも１種を０．１〜３
０重員％担持された活性アルミナも使用することができ
る。

本発明において使用する触媒活性物質が金属酸化物成分
（ａ）、貴金属成分（ｂ）、アルミナ安定化セリア成分
（ｃ）、および耐火性態ａ！酸化物成分（ｄ）からなる
場合、これら成分の三次元構造体への担持量は、三次元
構造体１ｌ当りそれぞれ０．５〜１０ｇ、０．０１〜５
ｇ、１０〜１５０ｇおよび３０〜１５０ｇ程度とするの
がよい。

なお、上記各成分の担持量の基準となる三次元構造体の
容積は、三次元構造体の見掛けの容積を意味する。

本発明において使用する三次元構造体は、耐火性の材質
であればいずれの材料から構成されていてもよく、その
形状も粒子状、モノリス状、さらには板状、棒状または
繊維状などいずれでもよい。

特に、一体構造を有する三次元構造体が好ましく使用さ
れる。

このような一体構造を有する三次元構造体の具体例とし
ては、一般にセラミックハニカム担体と称せられている
ものを挙げることができる。特に、コージライト、ムラ
イト、α−アルミナ、ジルコニア、チタニア、リン酸チ
タン、アルミニウムチタン、ベタライト、スボジュメン
、アルミノ・シリケート、ケイ酸マグネシウムなどから
なるハニカム担体が好ましく、なかでもコージェライト
からなるハニカム担体が内燃機関用として好赳である。

その他、ステンレスまたはＦｅ−Ｃｒ−ＡＲ金合金どの
酸化抵抗性の耐熱金属を用いた一体構造体としたものも
使用することができる。

上記のようなモノリス担体は、押出成型またはシート状
素子を巻き固める方法などにより製造することができる
。ガス通過口（セル型状）の形状には特に制限はなく、
６角形、４角形、３角形またはコルゲーション型のいず
れであってもよい。

セル密度（セル数／単位断面積）は１５０〜６００セル
／平方インチであれば十分に使用可能であり、好結果を
得ることができる。

（発明の効果）本発明の排ガス浄化用触媒は、金属酸化物成分（ａ）、
貴金属成分（ｂ）、およびアルミナ安定化セリア成分（
ｃ）、さらに必要に応じて耐火性無機酸化物成分（ｄ）
からなる触媒活性物質を三次元構造体に担持したもので
あり、Ｈ２Ｓの発生を抑制しつつＨＣ，ＣｏおよびＮＯ
ｘを効率よく分解除去して排ガスを効率よく浄化するこ
とができ、さらにニッケルを使用しないので発ガンなと
の問題も回避することができる。

（実施例）以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。

実施例１硝酸アルミニウム４１．２ｇを溶解した水溶液１５０ｍ
２と炭酸セリウム粉末（セリウム含有量二ＣｅＯ２とし
て４７重量％）２０１ｇとを十分に混合し、１３０℃で
１０時間乾燥した後、５００”Ｃで１時間焼成してアル
ミナ安定化セリア（ｃｅ／ＡＭ＝５／１　（原子比））
（以下、単に「セリア」という場合もある）粉体を調製
した。

硝酸第２鉄３０．３６ｇと硝酸ストロンチウム８．１７
ｇとを本釣６０ｍ２に溶解した水溶液を上記アルミナ安
定化セリフ１００ｇと十分に混合し、１３０℃で１０時
間乾燥した後、５００”Ｃで１時間焼成して酸化鉄−酸
化ストロンチウム担持セリア粉体を得た。

次いで、白金（Ｐｔ）１．５ｇを含有するジニトロジア
ンミン白金の硝酸水溶液とロジウム（Ｒｈ）０．３ｇを
含有する硝酸ロジウム水溶液とを混合し、得られた混合
液を上記の酸化鉄−酸化ストロンチウム担持セリア粉体
と混合し、十分に乾燥した後、空気中で４００℃で２時
間焼成して、Ｐｉ−Ｒｈを含有した酸化鉄−酸化ストロ
ンチウム担持セリア粉体を得た。

この粉体を湿式粉砕して水性スラリーを調製した。市販
のコージェライト質モノリス担体（日本碍子（株〕製、
横断面１インチ平方当り約４００個のガス流通セルを有
する、外径３３ｍｍ、長さ７６ｍｍの円柱状担体）約６
５ｍ２を上記水性スラリーに漫潰し、引き上げて、過剰
なスラリーを圧縮空気でブローして目詰まりを除去し、
次いで１３０℃で３時間乾燥して触媒（Ａ）を調製した
。

この触媒（Ａ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰｔ
Ｏ，７５ｇ、Ｒｈ０．１５ｇ、　　アルミナ安定化セリ
フ５０ｇ、酸化鉄３ｇおよび酸化ストロンチウム２ｇが
担持されていた。

実施例２三次元構造体として、実施例１て使用したと同じ市販の
コージェライト質モノリス担体を用いて触媒を調製した
。このモノリス担体は、横断面１インチ平方当り約４０
０個のガス流通セルを有し、外径３３ｍｍ、　　長さ７
６ｍｍの円柱状であって、約６５ｍ兄の体積を有してい
た。

白金（Ｐｔ）１．５ｇを含有するジニトロジアンミン白
金の硝酸水溶液とロジウム（Ｒｈ）０゜３ｇを含有する
硝酸ロジウム水溶液とを混合し、得られた混合物を比表
面積１００ｍｊ！／ｇの活性アルミナ２００ｇと混合し
、十分乾燥した後、空気中４００℃で２時間焼成してＰ
ｔ−Ｒｈ含有アルミナ粉体を調製した。

次に、硝酸アルミニウム４１．２ｇを水１５０ｍＶに溶
解した水溶液と炭酸セリウム粉末（ｃｅ含有１ｔ：Ｃｅ
Ｏ２として４７重量％）２０１ｇとを十分混合し、１３
０℃で１０時間乾燥した後、５００℃で１時間焼成し、
アルミナ安定化セリア（ｃｅ／ＡＪ２＝５／１　（原子
））粉体を調製した。

このセリア粉体１００ｇを、硝酸第２鉄３０．３６ｇと
硝酸ストロンチウム８．１７ｇとを本釣６０ｍＲに溶解
した水溶液と十分混合し、１３０”Ｃて１０時間乾燥し
た後、５００℃で１時間焼成して、酸化鉄−酸化ストロ
ンチウム担持セリア粉体を調製した。

上記のようにして得られたＰｔ−Ｒｈ含有アルミナ粉体
および酸化鉄−酸化ストロンチウム担持セリア粉体を湿
式粉砕して水性スラリーを調製した。この水性スラリー
に前記モノリス担体を３０秒間浸漬した後、引き上げ、
過剰なスラリーを圧縮空気でブローして目詰まりを除去
し、次いで１３０℃で３時間乾燥して触媒（Ｂ）を得た
。

この触媒（Ｂ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰｔ
０．７５ｇ、ＲｈＯ，１５ｇ１　アルミナ１００ｇ、ア
ルミナ安定化セリフ５０ｇ１酸化鉄３ｇおよび酸化スト
ロンチウム２ｇが担持されていた。

実施例３実施例２において、硝酸ストロンチウムの代わりに酢酸
コバルト１３．３０ｇを用いた以外は実施例２と同様に
して触媒（ｃ）を得た。

この触媒（ｃ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰｔ
０．７５ｇ、Ｒｈ０．１５ｇ、アルミナ１００ｇ、アル
ミナ安定化セリフ５０ｇ、酸化鉄３ｇおよび酸化コバル
ト２ｇが担持されていた。

実施例４実施例２において、硝酸第２鉄の使用量を４０．４８ｇ
とし、また硝酸ストロンチウムの代わりに硝酸マグネシ
ウム１ｌ．７２ｇを用いること以外は実施例２と同様に
して触媒（Ｄ）を得た。

この触媒（Ｄ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰｔ
０．７５ｇ、Ｒｈ０．１５ｇ−アルミナ１００ｇ、アル
ミナ安定化セリフ５０ｇ、Ｗｉ化銑鉄４ｇよび酸化マグ
ネシウム１ｇが担持されていた。

実施例５実施例２において、硝酸第２鉄および硝酸ストロンチウ
ムの代わりに塩化スズ２３．２６ｇを用いること以外は
実施例２と同様にして触媒（Ｅ）を得た。

この触媒（Ｅ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰＬ
Ｏ，７５ｇ、Ｒｈ０．１５ｇ、アルミナ１００ｇ、アル
ミナ安定化セリフ５０ｇおよび酸化スズ５ｇが担持され
ていた。

実施例６実施例２において、硝酸第２鉄および硝酸ストロンチウ
ムの代わりに硝酸マグネシウム６３．６３ｇを用いる以
外は実施例２と同様にして触媒（Ｆ）を得た。

この触媒（Ｆ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰｔ
０．７５ｇ、Ｒｈ０．１５ｇ、　　アルミナ１００ｇ、
アルミナ安定化セリフ５０ｇおよび酸化マグネシウム５
ｇが担持されていた。

実施例７実施例６において、硝酸マグネシウムの使用量を１ｌ．
７２ｇに変更した以外は実施例６と同様にして触媒（Ｇ
）を得た。

この触媒（Ｇ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰｔ
０．７５ｇ、Ｒｈ０．１５ｇ、アルミナ１００ｇ、アル
ミナ安定化セリフ５０ｇおよび酸化マグネシウム１ｇが
担持されていた。

実施例８実施例６において、硝酸マグネシウムの代わりに硝酸マ
ンガン３２．３７ｇを用いる以外は実施例６と同様にし
て触媒（Ｈ）を得た。

この触媒（Ｈ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰｔ
０．７５ｇ、　　Ｒｈｏ、１！５ｇ、アルミナ１００ｇ
、アルミナ安定化セリフ５０ｇおよび酸化マンガン４ｇ
が担持されていた。

実施例９実施例６において、硝酸マグネシウムの代わりに硝酸ス
トロンチウム２０．４２ｇを用いる以外は実施例６と同
様にして触媒（１）を得た。

この触媒（１）においては、三次元構造体１ｌ当りＰＬ
Ｏ，７５ｇ、Ｒｈ０．１５ｇ、アルミナ１００ｇ、アル
ミナ安定化セリフ５０ｇおよび酸化ストロンチウム５ｇ
が担持されていた。

比較例１実施例２において、硝酸第２鉄および硝酸ストロンチウ
ムを用いない以外は実施例２と同様にして触媒（Ｊ）を
得た。

この触媒（Ｊ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰｔ
０．７５ｇ、Ｒｈ０．１５ｇ、アルミナ１００ｇおよび
アルミナ安定化セリフ５０ｇが担持されていた。

比較例２実施例２において、硝酸第２鉄および硝酸ストロンチウ
ムをアルミナ安定化セリアと混合、焼成して酸化鉄−炭
化ストロンチウム担持セリアとすることなく、酸化鉄お
よび酸化ストロンチウムを単にアルミナ安定化セリアと
混合した以外は実施例２と同様にして触媒（Ｋ）を得た
。

この触媒（Ｋ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰｔ
０．７５ｇ、Ｒｈ０．１５ｇ、アルミナ１００ｇ、アル
ミナ安定化セリフ５０ｇ１．酸化鉄３ｇおよび酸化スト
ロンチウム２ｇが担持されていた。

比較例３実施例２において、硝酸マンガンの代わりに酸化スズを
用いた以外は実施例２と同様にして触媒（Ｌ）を得た。

この触媒（Ｌ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰＬ
Ｏ，７５ｇ、Ｒｈ０．１５ｇ、アルミナ１００ｇ、アル
ミナ安定化セリフ５０ｇおよび酸化スズ５ｇが担持され
ていた。

比較例４白金１．５ｇを含有するジニトロジアンミン白金の硝酸
水溶液とロジウム０．３ｇを含有する硝酸ロジウム水溶
液を混合し、この水溶液と比表面積１００ｍ”／ｇの活
性アルミナ２００ｇと混合し、十分に乾燥した後、空気
中４００℃で２時間焼成してＰｔ−Ｒｈ含有アルミナ粉
体を調製した。

この粉体とセリフ１００ｇ、酸化鉄６ｇおよび酸化スト
ロンチウム４ｇとを湿式粉砕し水性スラリーを調製し、
実施例１で使用したと同じモノリス担体を３０秒間浸漬
した後、引き上げて過剰なスラリーを圧縮空気でブロー
して目詰まりを除去し、次いで１３０℃で３時間乾燥し
て触媒（Ｍ）を得た。

この触媒（Ｍ）においては、三次元構造体１ｌ当りＰｔ
Ｏ，７５ｇ、Ｒｈ０．１５ｇ、アルミナ１００ｇ、セリ
フ５０ｇ、Ｍ銑鉄３ｇおよび酸化ストロンチウム２ｇが
担持されていた。

実施例１０実施例１〜９および比較例１〜４て調製した触媒（Ａ）
〜（Ｍ）について、Ｈ２Ｓの発生量および触媒性能のテ
ストを行った。Ｈ２Ｓの発生量および触媒性能は下記方
法で測定した。

（Ｈ２Ｓ発生量テスト）市販の電子制御方式の４気筒２０００ｃ　ｃニシジンを
使用し、このエンジンマニホールドの後方約１．５ｍの
位置に触媒を設置した。燃料として、ガソリン中のイオ
ウ含有量が０．０２９重量％となるようにチオフェンを
添加したガソリンを用いた。

始めに、下記運転条件（１）により１５分間運転した後
、下記運転条件（２）に切り替え、同時に排気ガスを毎
分１ｌの速度で５分間ガス吸収瓶に導入してＨ２Ｓを吸
収させた。

Ｈ２Ｓの吸収量はＪ　Ｉ　５−ＫＯ１０８メチレンブル
一吸光光度法により測定した。

運転条件く１）回転数：　２０００±２０　　（ｒｐｍ）ブースト圧：
３４０±３４　　（ｍｍＨｇ）Ａ／Ｆ　（空気／燃料）
：１５．６±０．１触媒入ロ温度：５５０±１０　（℃
）円転条件（２）回転数：１０００±２０　　（ｒｐｍ）ブースト圧＝５
１０±５０　　（ｍｍＨｇ）Ａ／Ｆ：　　　　１３．６
±０．１触媒入口温度：（触媒性能テスト）触媒性能の評価のため次の２つのテストを行った。なお
、テストに先立ち、触媒サンプルを温度９００℃の電気
炉内に＊Ｗ１％、水蒸気１０％、窒素バランスの雰囲気
中で２０時間放置して耐久処理を行った。

（１）三元特性テスト１８００ｃｃエンジンを用い、空間速度１０７０００ｈ
ｉ’、触媒入口温度４０Ｊ）”Ｃの条件下に平均Ａ／Ｆ
を１秒間に１５．１〜１４．１まで変化させた時のＣ０
１ＨＣおよびＮＯの浄化率を測定した。

Ｃｏ、ＨＣおよびＮＯの各浄化率とＡ／Ｆとをそれぞれ
縦軸および横軸にとった場合、ＣＯおよびＮｏの浄化率
曲線が交差するポイントをクロスオーバーポイントと規
定した。このクロスオーバーポイントでのＣＯおよびＮ
ｏの浄化率（％）と、このＡ／Ｆ値でのＨＣの浄化率（
％）を測定した。

（２）ライトオフ特性テスト上記三元特性テストで使用したと同じエンジンを使用し
、また三元特性テストと同じ空間速度でＡ／Ｆを１４．
６に固定し、触媒入口温度を２００℃から４５０℃まで
変化させ、Ｃ０１ＨＣおよびＮｏの浄化率を求め、各々
の５０％浄化率の温度を測定し、それぞれ、Ｃ０Ｔｓｓ
、）（ｃＴｓａ、およびＮ０Ｔｓｓと規定した。

結果を表１に示す。　（以下余白）表１手続ン甫正書（自発）平成２年り月／〆日１゜事件の表示平成２年特許願第２がと夕／号２、発明の名称排ガス浄化用触媒大阪府大阪市中央区高麗橋４丁目１番１号Ａ〜■一実施
例１〜９Ｊ〜Ｍ＝比較例１〜４電話４、補正の対象（１）明細書の発明の詳細な説明５、補正の内容（１）　　明細書第１１頁第１１行において、「コージ
ライト・・・」を「コージェライト・・・」に訂正する
。

（２）同第１５頁第５行において、「・・・比表面積１００ｍ／ｇの活性」を「・・・比表
面積１００ｍ”７ｇの活性」に訂正する。

（３）同第２０頁第３行において、「して酸化鉄−炭化スト・・・」を「して酸化鉄−酸化
スト・・・」に訂正する。

（４）同第２０頁第１３行〜第１４行において、「　実
施例２において、硝酸マンガンの代わりに酸化スズを用
いた以外は実施例２と同様にして触媒」を「　実施例８において、硝酸マンガンの代わりに酸化ス
ズを用いた以外は実施例８と同様にして触媒」に訂正する。

（５）同第２１頁第４行において、「積１００ｍ”７ｇの活・・・」を「積１００■ｔ／ｇ
の活・・・」に訂正する。

（６）同第２２頁最下行において、「円転条件（２）」を「運転条件（２）」に訂正する。

（７）同第２３頁第１３行〜第１４行において、’００
０ｈｒ’、触媒入口温度４００″Ｃの条件下に平均Ａ／
Ｆを１秒間に１５．１〜１４．１まで変」を「０００ｈ
ｒ−’、触媒入口温度４００°Ｃ振幅±１．ＯＡ／Ｆ、
振動数ＩＨｚの条件下に平均Ａ／Ｆを６分間に１５，１
〜１４，１まで変ｊに訂正する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）鉄、コバルト、ストロンチウム、スズ、マ
グネシウムおよびマンガンからなる群から選ばれる少な
くとも１種の金属の酸化物、（ｂ）白金、ロジウムおよびパラジウムからなる群から
選ばれる少なくとも１種の貴金属、および（ｃ）アルミナ安定化セリアとからなる触媒活性物質を
三次元構造体に担持したことを特徴とする排ガス浄化用
触媒。
（２）アルミナ安定化セリア成分（ｃ）がセリウム化合
物をアルミニウム化合物の存在下に焼成して得られたも
のである請求項（１）に記載の排ガス浄化用触媒。
（３）金属酸化物成分（ａ）をアルミナ安定化セリア成
分（ｃ）に担持する請求項（１）に記載の排ガス浄化用
触媒。
（４）金属酸化物成分（ａ）、貴金属成分（ｂ）および
アルミナ安定化セリア成分（ｃ）の担持量が三次元構造
体１ｌ当りそれぞれ０．５〜１０ｇ、０．０１〜５ｇお
よび１０〜１５０ｇである請求項（１）に記載の排ガス
浄化用触媒。
（５）触媒活性物質が、さらに（ｄ）耐火性無機酸化物
を含有する請求項（１）に記載の排ガス浄化用触媒。
（６）耐火性無機酸化物が活性アルミナである請求項（
５）に記載の排ガス浄化用触媒。（７）耐火性無機酸化
物成分（ｄ）の担持量が三次元構造体の１ｌ当り３０〜
１５０ｇである請求項（５）に記載の排ガス浄化用触媒
。