JPH11276907A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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- JPH11276907A JPH11276907A JP10099942A JP9994298A JPH11276907A JP H11276907 A JPH11276907 A JP H11276907A JP 10099942 A JP10099942 A JP 10099942A JP 9994298 A JP9994298 A JP 9994298A JP H11276907 A JPH11276907 A JP H11276907A
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- exhaust gas
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低排気温度及び低ＨＣ／ＮＯｘ比の条件の下
で、ＮＯｘの浄化性能を向上させた実用レベルの排気ガ
ス浄化用触媒及びその触媒の製造方法を提供すること。 【解決手段】 ハニカム状モノリス担体上に、内層及び
表層を順次積層して成る排気ガス浄化用触媒である。内
層が、白金及び／又はパラジウムと、バリウムを含有
し、かつ該白金及び／又はパラジウムの濃度が、ハニカ
ム状モノリス担体の壁面に近い程高く、表層に近い程低
い分布を成し、この表層が、銅、ロジウム及びコバルト
などを含有する。
で、ＮＯｘの浄化性能を向上させた実用レベルの排気ガ
ス浄化用触媒及びその触媒の製造方法を提供すること。 【解決手段】 ハニカム状モノリス担体上に、内層及び
表層を順次積層して成る排気ガス浄化用触媒である。内
層が、白金及び／又はパラジウムと、バリウムを含有
し、かつ該白金及び／又はパラジウムの濃度が、ハニカ
ム状モノリス担体の壁面に近い程高く、表層に近い程低
い分布を成し、この表層が、銅、ロジウム及びコバルト
などを含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関、燃焼器
等から排出される排気ガスを浄化する触媒に係り、特に
酸素を過剰に含むディーゼルエンジン排気ガス中の窒素
酸化物を高効率で浄化する排気ガス浄化用触媒及びその
製造方法に関する。
等から排出される排気ガスを浄化する触媒に係り、特に
酸素を過剰に含むディーゼルエンジン排気ガス中の窒素
酸化物を高効率で浄化する排気ガス浄化用触媒及びその
製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来のガソリンエンジン自動車の排気ガ
スのように、酸化成分と還元成分をほぼ等しく含む排気
ガスを浄化するための触媒としては、３元触媒が広く用
いられる。３元触媒は、白金、パラジウム、ロジウム等
の貴金属及びセリア（Ｃｅ）をはじめとする各種成分を
担持した活性アルミナを主成分とする触媒であり、排気
ガス中の有害成分である炭化水素類（ＨＣ）、一酸化炭
素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を高効率で浄化す
ることができる。
スのように、酸化成分と還元成分をほぼ等しく含む排気
ガスを浄化するための触媒としては、３元触媒が広く用
いられる。３元触媒は、白金、パラジウム、ロジウム等
の貴金属及びセリア（Ｃｅ）をはじめとする各種成分を
担持した活性アルミナを主成分とする触媒であり、排気
ガス中の有害成分である炭化水素類（ＨＣ）、一酸化炭
素（ＣＯ）及び窒素酸化物（ＮＯｘ）を高効率で浄化す
ることができる。
【０００３】一方、近年、燃費の向上や二酸化炭素の排
出量の削減の観点から、理論空燃比より高い空燃比で運
転するリーンバーンエンジンが注目され、理論空燃比よ
り高い高い空燃比で運転できるディーゼルエンジンも、
燃費の良さが見直されている。しかし、リーンバーンエ
ンジンやディーゼルエンジンの排気ガスは、酸素含有率
が高いため、上記３元触媒ではＮＯｘの浄化が不十分と
なる。また、これらの排気ガスは、排気ガスの温度が低
く、ＮＯｘを浄化するためのＨＣが少ない等の排気ガス
の浄化に不利な条件を備えているが、このような悪条件
の下でも、高効率でＮＯｘを浄化することができる新触
媒が望まれていた。
出量の削減の観点から、理論空燃比より高い空燃比で運
転するリーンバーンエンジンが注目され、理論空燃比よ
り高い高い空燃比で運転できるディーゼルエンジンも、
燃費の良さが見直されている。しかし、リーンバーンエ
ンジンやディーゼルエンジンの排気ガスは、酸素含有率
が高いため、上記３元触媒ではＮＯｘの浄化が不十分と
なる。また、これらの排気ガスは、排気ガスの温度が低
く、ＮＯｘを浄化するためのＨＣが少ない等の排気ガス
の浄化に不利な条件を備えているが、このような悪条件
の下でも、高効率でＮＯｘを浄化することができる新触
媒が望まれていた。
【０００４】このような状況下において、各種の金属成
分をＹ型、Ｌ型、モルデナイト、ＭＦＩゼオライト等の
ゼオライトに担持したゼオライト系触媒は、リーン排気
ガス中のＨＣの共存下で、ＮＯｘを比較的効率良く浄化
できる能力を有している。かかる金属成分としては、銅
（Ｃｕ）、コバルト（Ｃｏ）、銀（Ａｇ）、ニッケル
（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）等の遷移金属成分が挙げられ、貴
金属成分では白金（白金）も有効であることが認められ
ているが、中でもＣｕを担持したＣｕ−ゼオライト系触
媒は、高流速ガス条件下であっても比較的優れたＮＯｘ
浄化能を示すため、自動車のような小型移動発生源や定
置型の自家発電用エンジン等の排気ガス浄化への適用に
期待が掛けられていた。
分をＹ型、Ｌ型、モルデナイト、ＭＦＩゼオライト等の
ゼオライトに担持したゼオライト系触媒は、リーン排気
ガス中のＨＣの共存下で、ＮＯｘを比較的効率良く浄化
できる能力を有している。かかる金属成分としては、銅
（Ｃｕ）、コバルト（Ｃｏ）、銀（Ａｇ）、ニッケル
（Ｎｉ）、鉄（Ｆｅ）等の遷移金属成分が挙げられ、貴
金属成分では白金（白金）も有効であることが認められ
ているが、中でもＣｕを担持したＣｕ−ゼオライト系触
媒は、高流速ガス条件下であっても比較的優れたＮＯｘ
浄化能を示すため、自動車のような小型移動発生源や定
置型の自家発電用エンジン等の排気ガス浄化への適用に
期待が掛けられていた。
【０００５】ところが、上記金属成分を担持したゼオラ
イト系触媒には、ＮＯｘを比較的効率良く浄化できる温
度範囲が狭く、特に１５０〜３００℃の比較的低い温度
領域では十分なＮＯｘ浄化能力を得ることができないこ
と、また排気ガス中に炭化水素が比較的少ない、特にＨ
Ｃ／ＮＯｘ比が５以下となる条件では、ＮＯｘ浄化能力
が急激に低下すること、更に水蒸気を含む高温（６００
℃以上）の条件（水熱条件）下で極めて劣化が大きいこ
と等の種々の問題点があるため、リーンバーンエンジン
の排気ガス浄化用触媒としては実用化に至っていない。
イト系触媒には、ＮＯｘを比較的効率良く浄化できる温
度範囲が狭く、特に１５０〜３００℃の比較的低い温度
領域では十分なＮＯｘ浄化能力を得ることができないこ
と、また排気ガス中に炭化水素が比較的少ない、特にＨ
Ｃ／ＮＯｘ比が５以下となる条件では、ＮＯｘ浄化能力
が急激に低下すること、更に水蒸気を含む高温（６００
℃以上）の条件（水熱条件）下で極めて劣化が大きいこ
と等の種々の問題点があるため、リーンバーンエンジン
の排気ガス浄化用触媒としては実用化に至っていない。
【０００６】低温度領域でのＮＯｘ浄化能力の向上につ
いては、例えば、Ｃｕ−ゼオライト系触媒層の下層に貴
金属触媒層を設けることにより、貴金属触媒層での反応
熱を利用し、上層のＣｕ−ゼオライト系触媒をより低温
から作動させることが既に提案されている（特開平１−
１２７０４４号、特開平５−６８８８８号）。また、低
ＨＣ／ＮＯｘ比の排気ガス条件では、Ｃｕ−ゼオライト
系触媒や比較的低温でＮＯｘを転化し得る白金系触媒で
あっても、ＮＯｘ浄化能が不十分となるため、ＨＣ、ア
ルコール類等の還元剤の入ったタンクを車載する方法、
燃料自体を還元剤として利用する方法などの触媒の入口
に二次的に還元剤を供給する方法も提案されている。
いては、例えば、Ｃｕ−ゼオライト系触媒層の下層に貴
金属触媒層を設けることにより、貴金属触媒層での反応
熱を利用し、上層のＣｕ−ゼオライト系触媒をより低温
から作動させることが既に提案されている（特開平１−
１２７０４４号、特開平５−６８８８８号）。また、低
ＨＣ／ＮＯｘ比の排気ガス条件では、Ｃｕ−ゼオライト
系触媒や比較的低温でＮＯｘを転化し得る白金系触媒で
あっても、ＮＯｘ浄化能が不十分となるため、ＨＣ、ア
ルコール類等の還元剤の入ったタンクを車載する方法、
燃料自体を還元剤として利用する方法などの触媒の入口
に二次的に還元剤を供給する方法も提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、Ｃｕ−ゼオラ
イト系触媒層の下層に貴金属触媒層を設けても、下層の
貴金属触媒層で生じる酸化反応熱のため、劣化が大きく
なったり、貴金属触媒層の強い酸化活性のため、ＨＣが
優先的に酸化消費されることから、ＮＯｘの浄化率が低
下するという課題があった。この影響は、Ｃｕ−ゼオラ
イト系触媒層に貴金属成分を共存させる場合（特開平１
−３１０７４号、特開平５−１６８９３９号）には特に
大きくなる。一方、上述の如く白金系触媒を用いれば、
２００〜２５０℃の比較的低温域でもＮＯｘを転化でき
るが、Ｎ2への転化のみでなく、Ｎ2Ｏの生成も無視する
ことができず、環境への悪影響から、そのままでは使用
できない状況にあるという課題があった。また、還元剤
のタンクを車載する方法は、その収納場所の確保が困難
であり、タンク搭載による重量増や還元剤のインフラの
問題も生じるという課題があった。さらに、燃料を還元
剤として利用する方法では、エンジンの燃費の低下を避
けられないという課題があった。
イト系触媒層の下層に貴金属触媒層を設けても、下層の
貴金属触媒層で生じる酸化反応熱のため、劣化が大きく
なったり、貴金属触媒層の強い酸化活性のため、ＨＣが
優先的に酸化消費されることから、ＮＯｘの浄化率が低
下するという課題があった。この影響は、Ｃｕ−ゼオラ
イト系触媒層に貴金属成分を共存させる場合（特開平１
−３１０７４号、特開平５−１６８９３９号）には特に
大きくなる。一方、上述の如く白金系触媒を用いれば、
２００〜２５０℃の比較的低温域でもＮＯｘを転化でき
るが、Ｎ2への転化のみでなく、Ｎ2Ｏの生成も無視する
ことができず、環境への悪影響から、そのままでは使用
できない状況にあるという課題があった。また、還元剤
のタンクを車載する方法は、その収納場所の確保が困難
であり、タンク搭載による重量増や還元剤のインフラの
問題も生じるという課題があった。さらに、燃料を還元
剤として利用する方法では、エンジンの燃費の低下を避
けられないという課題があった。
【０００８】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、低排気温度及び低ＨＣ／ＮＯｘ比の条件の下で、Ｎ
Ｏｘの浄化性能を向上させた実用レベルの排気ガス浄化
用触媒及びその触媒の製造方法を提供することにある。
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、低排気温度及び低ＨＣ／ＮＯｘ比の条件の下で、Ｎ
Ｏｘの浄化性能を向上させた実用レベルの排気ガス浄化
用触媒及びその触媒の製造方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ハニカム状モノリス担
体上に積層した触媒層のうち、内層の触媒成分に特定の
分布をもたせること等により、低排気温度及び低ＨＣ／
ＮＯｘ比の条件の下であっても、ＮＯｘの浄化性能が向
上すること等を見出し、本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、ハニカム状モノリス担
体上に積層した触媒層のうち、内層の触媒成分に特定の
分布をもたせること等により、低排気温度及び低ＨＣ／
ＮＯｘ比の条件の下であっても、ＮＯｘの浄化性能が向
上すること等を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】即ち、本発明の排気ガス浄化用触媒は、ハ
ニカム状モノリス担体上に、触媒層たる内層及び表層を
順次積層して成る排気ガス浄化用触媒において、上記内
層が、白金及び／又はパラジウムと、バリウムを含有
し、かつ該白金及び／又はパラジウムの濃度が、上記ハ
ニカム状モノリス担体の壁面に近い程高く、上記表層に
近い程低い分布を成し、上記表層が、銅、ロジウム及び
コバルトから成る群より選ばれた少なくとも１種の成分
を含有することを特徴とする。
ニカム状モノリス担体上に、触媒層たる内層及び表層を
順次積層して成る排気ガス浄化用触媒において、上記内
層が、白金及び／又はパラジウムと、バリウムを含有
し、かつ該白金及び／又はパラジウムの濃度が、上記ハ
ニカム状モノリス担体の壁面に近い程高く、上記表層に
近い程低い分布を成し、上記表層が、銅、ロジウム及び
コバルトから成る群より選ばれた少なくとも１種の成分
を含有することを特徴とする。
【００１１】本発明の排気ガス浄化用触媒の好適形態
は、上記内層と上記表層との間に、ＭＦＩゼオライト、
モルデナイト、βゼオライト、アルミナ、シリカ、シリ
カ・アルミナ及びチタニアから成る群より選ばれた少な
くとも１種の耐火性無機化合物を含有する中間層を設け
たことを特徴とする。
は、上記内層と上記表層との間に、ＭＦＩゼオライト、
モルデナイト、βゼオライト、アルミナ、シリカ、シリ
カ・アルミナ及びチタニアから成る群より選ばれた少な
くとも１種の耐火性無機化合物を含有する中間層を設け
たことを特徴とする。
【００１２】本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法
は、上記の排気ガス浄化用触媒を製造するに当たり、
（１）上記ハニカム状モノリス担体に、上記白金及び／
又はパラジウムを含む水溶液を含浸し、（２）（１）工
程によって得られたハニカム状モノリス担体に、上記耐
火性無機化合物を塗布し、（３）（２）工程により耐火
性無機化合物を塗布したハニカム状モノリス担体を乾燥
することにより、上記ハニカム状モノリス担体上に内層
を積層することを特徴とする。
は、上記の排気ガス浄化用触媒を製造するに当たり、
（１）上記ハニカム状モノリス担体に、上記白金及び／
又はパラジウムを含む水溶液を含浸し、（２）（１）工
程によって得られたハニカム状モノリス担体に、上記耐
火性無機化合物を塗布し、（３）（２）工程により耐火
性無機化合物を塗布したハニカム状モノリス担体を乾燥
することにより、上記ハニカム状モノリス担体上に内層
を積層することを特徴とする。
【００１３】
【作用】通常、白金等のＮＯｘ吸着材とゼオライト系な
どのＮＯｘ還元触媒とを併用した場合、排気ガス温度が
高くなると、白金及び／又はパラジウムの酸化活性が高
まるため、ＮＯｘの還元に必要なＨＣが酸化消費されて
しまい、十分にＮＯｘの浄化をすることができなくな
る。これに対し、本発明の排気ガス浄化用触媒では、後
述の分布構成を採用しているため、表層中の白金及び／
又はパラジウム並びにバリウムの作用により、２００〜
３００℃の比較的低温の排気ガス中でＮＯｘが吸着さ
れ、吸着されたＮＯｘは、排気ガスの温度が上昇すると
触媒から放出され、表層のＮＯｘ還元触媒層でＨＣと反
応して還元処理されるため、ＮＯｘを十分に浄化するこ
とができる。
どのＮＯｘ還元触媒とを併用した場合、排気ガス温度が
高くなると、白金及び／又はパラジウムの酸化活性が高
まるため、ＮＯｘの還元に必要なＨＣが酸化消費されて
しまい、十分にＮＯｘの浄化をすることができなくな
る。これに対し、本発明の排気ガス浄化用触媒では、後
述の分布構成を採用しているため、表層中の白金及び／
又はパラジウム並びにバリウムの作用により、２００〜
３００℃の比較的低温の排気ガス中でＮＯｘが吸着さ
れ、吸着されたＮＯｘは、排気ガスの温度が上昇すると
触媒から放出され、表層のＮＯｘ還元触媒層でＨＣと反
応して還元処理されるため、ＮＯｘを十分に浄化するこ
とができる。
【００１４】即ち、本発明の排気ガス浄化用触媒では、
内層中の白金及び／又はパラジウムの濃度をハニカム状
担体のセル内壁面に近い程高く、表層に近い程低くする
ことにより、排気ガス中のＨＣが貴金属触媒に接近する
ことを妨害する構成としたため、高温域でのＨＣの消費
を防止することができ、高いＮＯｘ浄化率を発揮するこ
とができる。一方、ＮＯｘは分子サイズが小さいため、
内層にまで比較的容易に拡散することから、ＮＯｘの吸
着及び脱離特性は、上述のような貴金属触媒の分布には
影響されず、所期の低排温時のＮＯｘ除去性能も低下し
ない。
内層中の白金及び／又はパラジウムの濃度をハニカム状
担体のセル内壁面に近い程高く、表層に近い程低くする
ことにより、排気ガス中のＨＣが貴金属触媒に接近する
ことを妨害する構成としたため、高温域でのＨＣの消費
を防止することができ、高いＮＯｘ浄化率を発揮するこ
とができる。一方、ＮＯｘは分子サイズが小さいため、
内層にまで比較的容易に拡散することから、ＮＯｘの吸
着及び脱離特性は、上述のような貴金属触媒の分布には
影響されず、所期の低排温時のＮＯｘ除去性能も低下し
ない。
【００１５】本発明の排気ガス浄化用触媒の内層と表層
の間に、ＭＦＩゼオライト、モルデナイト、βゼオライ
ト、アルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ、チタニアか
ら成る群より選ばれた少なくとも１種の耐火性無機化合
物からなる中間層を設けることも可能であり、これによ
り、ＨＣの内層への拡散がさらに抑制されるので、より
一層ＮＯｘ浄化率が高くなる。
の間に、ＭＦＩゼオライト、モルデナイト、βゼオライ
ト、アルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ、チタニアか
ら成る群より選ばれた少なくとも１種の耐火性無機化合
物からなる中間層を設けることも可能であり、これによ
り、ＨＣの内層への拡散がさらに抑制されるので、より
一層ＮＯｘ浄化率が高くなる。
【００１６】本発明の排気ガス浄化用触媒の製造方法で
は、従来法とは全く反対に、まずハニカム状担体に貴金
属水溶液を含浸させ、貴金属水溶液を含浸したハニカム
状担体に耐火性無機化合物を塗布し、その耐火性無機化
合物を塗布したハニカム状担体を乾燥することから、ハ
ニカム状担体中から耐火性無機化合物中への貴金属の移
動が抑制され、内層における白金及び／又はパラジウム
の濃度が、ハニカム状担体の壁面に近い程高く、表層に
近い程低くなる分布を実現することができる。
は、従来法とは全く反対に、まずハニカム状担体に貴金
属水溶液を含浸させ、貴金属水溶液を含浸したハニカム
状担体に耐火性無機化合物を塗布し、その耐火性無機化
合物を塗布したハニカム状担体を乾燥することから、ハ
ニカム状担体中から耐火性無機化合物中への貴金属の移
動が抑制され、内層における白金及び／又はパラジウム
の濃度が、ハニカム状担体の壁面に近い程高く、表層に
近い程低くなる分布を実現することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、本発明の排気ガス浄化用触
媒及びその製造方法について詳細に説明する。
媒及びその製造方法について詳細に説明する。
【００１８】本発明の排気ガス浄化用触媒は、ハニカム
状モノリス担体上に、白金及び／又はパラジウム並びに
バリウムを含有する内層を設け、その上に銅、ロジウム
又はコバルト及びこれらの任意の混合物を含有する表層
を設けた触媒であり、内層における白金及び／又はパラ
ジウムの濃度が、ハニカム状担体の壁面に近い程高く、
表層に近い程低い分布を成すものである。
状モノリス担体上に、白金及び／又はパラジウム並びに
バリウムを含有する内層を設け、その上に銅、ロジウム
又はコバルト及びこれらの任意の混合物を含有する表層
を設けた触媒であり、内層における白金及び／又はパラ
ジウムの濃度が、ハニカム状担体の壁面に近い程高く、
表層に近い程低い分布を成すものである。
【００１９】本発明の排気ガス浄化用触媒では、ハニカ
ム形状のモノリス担体を使用する。かかる担体を使用し
て触媒の形状をハニカム状とすることにより、触媒と排
気ガスとの接触面積が大きくなり、圧力損失も抑えられ
るため、振動があり、かつ限られた空間内で多量の排ガ
スを処理することが要求される自動車用触媒として用い
る場合に有利である。このハニカム材料としては、耐熱
性、耐酸化性及び熱衝撃性に優れ、かつ気孔率の高い材
料が好ましく、一般にコージェライト質のものが広く用
いられるが、これに限定されるものではない。
ム形状のモノリス担体を使用する。かかる担体を使用し
て触媒の形状をハニカム状とすることにより、触媒と排
気ガスとの接触面積が大きくなり、圧力損失も抑えられ
るため、振動があり、かつ限られた空間内で多量の排ガ
スを処理することが要求される自動車用触媒として用い
る場合に有利である。このハニカム材料としては、耐熱
性、耐酸化性及び熱衝撃性に優れ、かつ気孔率の高い材
料が好ましく、一般にコージェライト質のものが広く用
いられるが、これに限定されるものではない。
【００２０】本発明の排気ガス浄化用触媒に係る内層
は、白金及び／又はパラジウム並びにバリウムを、耐火
性無機化合物に担持して形成される。
は、白金及び／又はパラジウム並びにバリウムを、耐火
性無機化合物に担持して形成される。
【００２１】この耐火性無機化合物には、ＭＦＩゼオラ
イト、モルデナイト、βゼオライト、アルミナ、シリ
カ、シリカ・アルミナ及びチタニアがあり、これらは、
単独でも任意の組み合わせでも使用することができる
が、１００ｍ2／ｇ以上の高比表面積、７００℃程度の
高温に長時間曝されても高い比表面積を維持する高耐熱
性を有することが好ましい。
イト、モルデナイト、βゼオライト、アルミナ、シリ
カ、シリカ・アルミナ及びチタニアがあり、これらは、
単独でも任意の組み合わせでも使用することができる
が、１００ｍ2／ｇ以上の高比表面積、７００℃程度の
高温に長時間曝されても高い比表面積を維持する高耐熱
性を有することが好ましい。
【００２２】内層における白金及び／又はパラジウムの
含有量は、ハニカム状モノリス触媒１Ｌ当たり０．１〜
１．２ｇとすることが好ましい。白金及び／又はパラジ
ウムの含有量が０．１ｇ／Ｌ未満では、貴金属の効果が
得られないことがあり、１．２ｇ／Ｌを超えると、白金
及び／又はパラジウムの濃度がハニカム状担体の接触面
に近い程高く、表層に近い程低いという本発明による分
布の効果が得られなくなり、高温域でのＨＣの酸化消費
が抑制できなくなることがあり、好ましくない。内層に
おけるバリウムの含有量は、ハニカム状モノリス触媒１
Ｌ当たり０．０３〜０．３モルとすることが好ましい。
バリウムの含有量が０．０３モル／Ｌより少ないと、貴
金属の酸化力を抑制し、かつＮＯｘ吸着能を増すという
バリウムの効果が得られないことがあるからであり、
０．３モル／Ｌを超えると、貴金属成分の効果が消失し
て、ＮＯｘ吸着の効果が得られなくなることがあるから
である。
含有量は、ハニカム状モノリス触媒１Ｌ当たり０．１〜
１．２ｇとすることが好ましい。白金及び／又はパラジ
ウムの含有量が０．１ｇ／Ｌ未満では、貴金属の効果が
得られないことがあり、１．２ｇ／Ｌを超えると、白金
及び／又はパラジウムの濃度がハニカム状担体の接触面
に近い程高く、表層に近い程低いという本発明による分
布の効果が得られなくなり、高温域でのＨＣの酸化消費
が抑制できなくなることがあり、好ましくない。内層に
おけるバリウムの含有量は、ハニカム状モノリス触媒１
Ｌ当たり０．０３〜０．３モルとすることが好ましい。
バリウムの含有量が０．０３モル／Ｌより少ないと、貴
金属の酸化力を抑制し、かつＮＯｘ吸着能を増すという
バリウムの効果が得られないことがあるからであり、
０．３モル／Ｌを超えると、貴金属成分の効果が消失し
て、ＮＯｘ吸着の効果が得られなくなることがあるから
である。
【００２３】本触媒の表層は、銅、ロジウム又はコバル
ト及びこれらの任意の混合物からなる成分を、耐火性無
機化合物に担持して形成される。
ト及びこれらの任意の混合物からなる成分を、耐火性無
機化合物に担持して形成される。
【００２４】この耐火性無機化合物には、ＭＦＩゼオラ
イト、モルデナイト、βゼオライト、アルミナ、シリ
カ、シリカ・アルミナ、チタニア及びジルコニアが含ま
れ、これらは、単独でも組み合わせても使用することが
できる。また、この耐火性無機化合物は、上記と同様に
高比表面積、高耐熱性であることが好ましい。
イト、モルデナイト、βゼオライト、アルミナ、シリ
カ、シリカ・アルミナ、チタニア及びジルコニアが含ま
れ、これらは、単独でも組み合わせても使用することが
できる。また、この耐火性無機化合物は、上記と同様に
高比表面積、高耐熱性であることが好ましい。
【００２５】また上述した内層と表層の間には、ＭＦＩ
ゼオライト、モルデナイト、βゼオライト、アルミナ、
シリカ、シリカ・アルミナ又はチタニア及びこれらの任
意の混合物である耐火性無機化合物を含む中間層を設け
ることが好ましく、より一層ＮＯｘ浄化率を高くするこ
とができる。但し、中間層はあまり厚くしないことがよ
く、中間層が厚くなると、触媒による圧力損失が増加す
ることがある。
ゼオライト、モルデナイト、βゼオライト、アルミナ、
シリカ、シリカ・アルミナ又はチタニア及びこれらの任
意の混合物である耐火性無機化合物を含む中間層を設け
ることが好ましく、より一層ＮＯｘ浄化率を高くするこ
とができる。但し、中間層はあまり厚くしないことがよ
く、中間層が厚くなると、触媒による圧力損失が増加す
ることがある。
【００２６】本発明の排気ガス浄化用触媒を製造するに
は、内層における白金及び／又はパラジウムの濃度がハ
ニカム状担体との接触面に近い程高く、表層に近い程低
くなることが必要とされるため、（１）ハニカム状担体
に、白金及び／又はパラジウムを含む水溶液を含浸させ
る工程、（２）白金及び／又はパラジウムを含む水溶液
を含浸させたハニカム状担体に耐火性無機化合物を塗布
する工程、（３）耐火性無機化合物を塗布した後に乾燥
する工程を順次行うことが好ましい。これに対し、ハニ
カム状担体に耐火性無機化合物を塗布して固着させた
後、ハニカム状担体ごと貴金属を含む水溶液に浸漬して
貴金属を耐火性無機化合物に担持する従来一般に行われ
てきた方法では、貴金属は、乾燥工程での水分の移動、
蒸発に伴って、ハニカム状担体との接触面側から表層側
に移動するため、ハニカム状担体との接触面側の貴金属
成分の濃度が低くなることがあり、好ましくない。
は、内層における白金及び／又はパラジウムの濃度がハ
ニカム状担体との接触面に近い程高く、表層に近い程低
くなることが必要とされるため、（１）ハニカム状担体
に、白金及び／又はパラジウムを含む水溶液を含浸させ
る工程、（２）白金及び／又はパラジウムを含む水溶液
を含浸させたハニカム状担体に耐火性無機化合物を塗布
する工程、（３）耐火性無機化合物を塗布した後に乾燥
する工程を順次行うことが好ましい。これに対し、ハニ
カム状担体に耐火性無機化合物を塗布して固着させた
後、ハニカム状担体ごと貴金属を含む水溶液に浸漬して
貴金属を耐火性無機化合物に担持する従来一般に行われ
てきた方法では、貴金属は、乾燥工程での水分の移動、
蒸発に伴って、ハニカム状担体との接触面側から表層側
に移動するため、ハニカム状担体との接触面側の貴金属
成分の濃度が低くなることがあり、好ましくない。
【００２７】なお、ハニカム状担体に白金及び／又はパ
ラジウムを含む貴金属水溶液を含浸させた後には、余分
な溶液を吹き飛ばしたり、適当な乾燥工程を入れたりし
て、液だれが起こらないようにすることが好ましい。ま
た、貴金属水溶液を含浸させたハニカム状担体に耐火性
無機化合物を塗布する際、ハニカム状担体は、適当に湿
潤していることが好ましい。ハニカム状担体を過度に乾
燥させると、乾燥工程において、貴金属がハニカム状担
体中から耐火性無機化合物中へ移動しなくなることがあ
るからである。
ラジウムを含む貴金属水溶液を含浸させた後には、余分
な溶液を吹き飛ばしたり、適当な乾燥工程を入れたりし
て、液だれが起こらないようにすることが好ましい。ま
た、貴金属水溶液を含浸させたハニカム状担体に耐火性
無機化合物を塗布する際、ハニカム状担体は、適当に湿
潤していることが好ましい。ハニカム状担体を過度に乾
燥させると、乾燥工程において、貴金属がハニカム状担
体中から耐火性無機化合物中へ移動しなくなることがあ
るからである。
【００２８】バリウムを内層に含ませる工程は、（１）
〜（３）のいずれの工程中又は工程後であってもよい
が、バリウムも貴金属と同様の分布をもたせることが好
ましく、溶液濃度、ハニカム担体の気孔率等の条件に応
じて、上述の工程の順序を最適化することが好ましい。
〜（３）のいずれの工程中又は工程後であってもよい
が、バリウムも貴金属と同様の分布をもたせることが好
ましく、溶液濃度、ハニカム担体の気孔率等の条件に応
じて、上述の工程の順序を最適化することが好ましい。
【００２９】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
【００３０】（実施例１） （１）内層の形成 ジニトロジアンミン白金水溶液中に、１平方インチ断面
当たり約４００個の流路を持つコージェライト質ハニカ
ム担体１．０Ｌを浸し、その後引き上げ、余分な溶液を
吹き飛ばした。一方、比表面積が約２８０ｍ2／ｇの活
性Ａｌ2Ｏ3粉末に、アルミナゾル４ｗｔ％及び水を混合
し、磁性ボールミルポットで約１０分間混合、粉砕して
活性Ａｌ2Ｏ3のスラリーを得た。こうして得られた活性
Ａｌ2Ｏ3のスラリーを、ジニトロジアンミン白金水溶液
を含浸したコージェライト質ハニカム担体１．０Ｌに塗
布し、ハニカムセルに１５０℃の熱風を通じて乾燥した
後、５００℃で１時間焼成してコート量約５０ｇ／Ｌの
ハニカム触媒１を得た。次いで、このハニカム触媒１を
酢酸バリウム水溶液に浸した後、１２０℃で乾燥、５０
０℃で１時間焼成し、バリウムをハニカム触媒１Ｌ当た
り０．０６５モルを含有するハニカム触媒体１Ａを得
た。ハニカム触媒体１Ａのコート層における白金の分布
をＥＰＭＡで分析した結果、コート層の上半層部には、
白金は検出されなかったが、下半層部には、０．４ｇ／
Ｌの白金が検出された。ハニカム担体からは、０．１ｇ
／Ｌの白金が検出された。
当たり約４００個の流路を持つコージェライト質ハニカ
ム担体１．０Ｌを浸し、その後引き上げ、余分な溶液を
吹き飛ばした。一方、比表面積が約２８０ｍ2／ｇの活
性Ａｌ2Ｏ3粉末に、アルミナゾル４ｗｔ％及び水を混合
し、磁性ボールミルポットで約１０分間混合、粉砕して
活性Ａｌ2Ｏ3のスラリーを得た。こうして得られた活性
Ａｌ2Ｏ3のスラリーを、ジニトロジアンミン白金水溶液
を含浸したコージェライト質ハニカム担体１．０Ｌに塗
布し、ハニカムセルに１５０℃の熱風を通じて乾燥した
後、５００℃で１時間焼成してコート量約５０ｇ／Ｌの
ハニカム触媒１を得た。次いで、このハニカム触媒１を
酢酸バリウム水溶液に浸した後、１２０℃で乾燥、５０
０℃で１時間焼成し、バリウムをハニカム触媒１Ｌ当た
り０．０６５モルを含有するハニカム触媒体１Ａを得
た。ハニカム触媒体１Ａのコート層における白金の分布
をＥＰＭＡで分析した結果、コート層の上半層部には、
白金は検出されなかったが、下半層部には、０．４ｇ／
Ｌの白金が検出された。ハニカム担体からは、０．１ｇ
／Ｌの白金が検出された。
【００３１】（２）表層の形成 濃度０．２Ｍの酢酸銅水溶液の中に、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3モル比が、約３０のＮａ型ＭＦＩゼオライトの粉末を
添加して良く撹拌し、次いで濾過して固液を分離した。
上記の攪枠、濾過を５回繰り返し、Ｃｕをイオン交換担
持したＭＦＩゼオライトの触媒ケーキを得た。この触媒
ケーキを乾燥器中、８０℃で２４時間以上乾燥し、次い
で電気炉を用い、大気雰囲気下６００℃で４時間焼成
し、Ｃｕが５．６ｗｔ％担持されたＣｕ−ＭＦＩ触媒粉
を得た。このＣｕ−ＭＦＩ触媒粉に、アルミナゾル及び
水を混合し、磁性ボールミルポットで２０分間粉砕して
Ｃｕ−ＭＦＩのスラリーを得た。アルミナゾルの添加量
は、Ａｌ2Ｏ3として全固形分に対して８ｗｔ％とした。
得られたＣｕ−ＭＦＩのスラリーをハニカム触媒体１Ａ
に塗布し、乾燥器中１２０℃で１時間乾燥、空気気流中
４５０℃で１時間焼成して、実施例１になる触媒を得
た。実施例１の表層におけるコート量は、約２２０ｇ／
Ｌであった。
3モル比が、約３０のＮａ型ＭＦＩゼオライトの粉末を
添加して良く撹拌し、次いで濾過して固液を分離した。
上記の攪枠、濾過を５回繰り返し、Ｃｕをイオン交換担
持したＭＦＩゼオライトの触媒ケーキを得た。この触媒
ケーキを乾燥器中、８０℃で２４時間以上乾燥し、次い
で電気炉を用い、大気雰囲気下６００℃で４時間焼成
し、Ｃｕが５．６ｗｔ％担持されたＣｕ−ＭＦＩ触媒粉
を得た。このＣｕ−ＭＦＩ触媒粉に、アルミナゾル及び
水を混合し、磁性ボールミルポットで２０分間粉砕して
Ｃｕ−ＭＦＩのスラリーを得た。アルミナゾルの添加量
は、Ａｌ2Ｏ3として全固形分に対して８ｗｔ％とした。
得られたＣｕ−ＭＦＩのスラリーをハニカム触媒体１Ａ
に塗布し、乾燥器中１２０℃で１時間乾燥、空気気流中
４５０℃で１時間焼成して、実施例１になる触媒を得
た。実施例１の表層におけるコート量は、約２２０ｇ／
Ｌであった。
【００３２】（実施例２） （１）内層の形成 ジニトロジアンミン白金水溶液を、硝酸パラジウム水溶
液とし、比表面積が約２８０ｍ2／ｇの活性Ａｌ2Ｏ3粉
末を、比表面積が約４３０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比が約３４のＨ型ＭＦＩゼオライトに代えた以外
は、実施例１と同様の操作を繰り返し、コート量が約５
０ｇ／Ｌのハニカム触媒体２Ａを得た。ハニカム触媒体
２Ａにおけるバリウムの含有量は、ハニカム１Ｌ当たり
０．０７モル、パラジウムの含有量は、０．６ｇ／Ｌで
あった。ハニカム触媒体２Ａのコート層におけるパラジ
ウムの分布は、実施例１のハニカム触媒体１Ａとほぼ同
様であった。
液とし、比表面積が約２８０ｍ2／ｇの活性Ａｌ2Ｏ3粉
末を、比表面積が約４３０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比が約３４のＨ型ＭＦＩゼオライトに代えた以外
は、実施例１と同様の操作を繰り返し、コート量が約５
０ｇ／Ｌのハニカム触媒体２Ａを得た。ハニカム触媒体
２Ａにおけるバリウムの含有量は、ハニカム１Ｌ当たり
０．０７モル、パラジウムの含有量は、０．６ｇ／Ｌで
あった。ハニカム触媒体２Ａのコート層におけるパラジ
ウムの分布は、実施例１のハニカム触媒体１Ａとほぼ同
様であった。
【００３３】（２）中間層の形成 比表面積が約２８０ｍ2／ｇの活性Ａｌ2Ｏ3粉末に、ア
ルミナゾル４ｗｔ％及び水を混合し、磁性ボールミルポ
ットで約１０分間混合、粉砕して活性Ａｌ2Ｏ3のスラリ
ーを得た。こうして得られたスラリーを、ハニカム触媒
体２Ａに塗布し、ハニカムセルに１５０℃の熱風を通じ
て乾燥した後、５００℃で１時間焼成し、約１５ｇ／Ｌ
のコート層を形成したハニカム触媒体２Ｂを得た。
ルミナゾル４ｗｔ％及び水を混合し、磁性ボールミルポ
ットで約１０分間混合、粉砕して活性Ａｌ2Ｏ3のスラリ
ーを得た。こうして得られたスラリーを、ハニカム触媒
体２Ａに塗布し、ハニカムセルに１５０℃の熱風を通じ
て乾燥した後、５００℃で１時間焼成し、約１５ｇ／Ｌ
のコート層を形成したハニカム触媒体２Ｂを得た。
【００３４】（３）表層の形成 実施例１と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体２Ｂ
に、Ｃｕ−ＭＦＩのスラリーを塗布してハニカム触媒体
２Ｃを得た。これとは別に、濃度０．１Ｍの硝酸銅水溶
液の中に、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が約３５のＮａ型
βゼオライトの粉末を添加して良く撹拌し、次いで濾過
して固液を分離した。上記の撹拌濾過を２回繰り返した
後、水洗を施してＣｕを１．２ｗｔ％担持させたβゼオ
ライトの触媒粉を得た。このようにして得られたＣｕ−
βゼオライトを、実施例１と同様の操作を繰り返し、ハ
ニカム触媒体２Ｃに、塗布、乾燥及び焼成して実施例２
になる触媒を得た。実施例２の表層におけるコート量
は、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトが約１５０ｇ／Ｌ、Ｃｕ−
βゼオライトが約７０ｇ／Ｌであった。
に、Ｃｕ−ＭＦＩのスラリーを塗布してハニカム触媒体
２Ｃを得た。これとは別に、濃度０．１Ｍの硝酸銅水溶
液の中に、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が約３５のＮａ型
βゼオライトの粉末を添加して良く撹拌し、次いで濾過
して固液を分離した。上記の撹拌濾過を２回繰り返した
後、水洗を施してＣｕを１．２ｗｔ％担持させたβゼオ
ライトの触媒粉を得た。このようにして得られたＣｕ−
βゼオライトを、実施例１と同様の操作を繰り返し、ハ
ニカム触媒体２Ｃに、塗布、乾燥及び焼成して実施例２
になる触媒を得た。実施例２の表層におけるコート量
は、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトが約１５０ｇ／Ｌ、Ｃｕ−
βゼオライトが約７０ｇ／Ｌであった。
【００３５】（実施例３） （１）内層の形成 比表面積が約２８０ｍ2／ｇの活性Ａｌ2Ｏ3粉末を、比
表面積が約４７０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が
約３８のＨ型βゼオライトに代えた以外は、実施例１と
同様の操作を繰り返し、コート量が約５０ｇ／Ｌのハニ
カム触媒体３Ａを得た。ハニカム触媒体３Ａにおける白
金の含有量は、約０．６ｇ／Ｌであり、バリウムの含有
量は、０．０７モル／Ｌであった。コート層における白
金の分布は、実施例１のハニカム触媒体１Ａとほぼ同様
であった。
表面積が約４７０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が
約３８のＨ型βゼオライトに代えた以外は、実施例１と
同様の操作を繰り返し、コート量が約５０ｇ／Ｌのハニ
カム触媒体３Ａを得た。ハニカム触媒体３Ａにおける白
金の含有量は、約０．６ｇ／Ｌであり、バリウムの含有
量は、０．０７モル／Ｌであった。コート層における白
金の分布は、実施例１のハニカム触媒体１Ａとほぼ同様
であった。
【００３６】（２）中間層の形成 比表面積が約２８０ｍ2／ｇの活性Ａｌ2Ｏ3粉末を、比
表面積が約４５０ｍ2／ｇのＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3粉末に代
えた以外は、実施例２と同様の操作を繰り返し、ハニカ
ム触媒体３Ａに、コート量約１５ｇ／Ｌを形成したハニ
カム触媒体３Ｂを得た。
表面積が約４５０ｍ2／ｇのＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3粉末に代
えた以外は、実施例２と同様の操作を繰り返し、ハニカ
ム触媒体３Ａに、コート量約１５ｇ／Ｌを形成したハニ
カム触媒体３Ｂを得た。
【００３７】（３）表層の形成 濃度０．１Ｍの酢酸コバルト水溶液の中に、ＳｉＯ2／
Ａｌ2Ｏ3モル比が約３５のＮａ型βゼオライトの粉末を
添加して良く撹拌し、次いで濾過して固液を分離した。
上記の撹拌濾過を２回繰り返した後、水洗を施してＣｕ
が約２．４ｗｔ％担持されたβゼオライトの触媒粉を得
た。これとは別に、実施例１と同様の操作を繰り返し、
Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトの粉末を得た。このようにして
得られたＣｕ−βゼオライトの粉末及びＣｕ−ＭＦＩゼ
オライトの混合粉末を、実施例１と同様の操作を繰り返
し、ハニカム触媒体３Ｂに、塗布、乾燥及び焼成して実
施例３になる触媒を得た。実施例３の表層におけるコー
ト量は、約２２０ｇ／Ｌであり、その内訳は、Ｃｕ−Ｍ
ＦＩゼオライトが約１５０ｇ／Ｌ、Ｃｏ−βゼオライト
が約７０ｇ／Ｌであった。
Ａｌ2Ｏ3モル比が約３５のＮａ型βゼオライトの粉末を
添加して良く撹拌し、次いで濾過して固液を分離した。
上記の撹拌濾過を２回繰り返した後、水洗を施してＣｕ
が約２．４ｗｔ％担持されたβゼオライトの触媒粉を得
た。これとは別に、実施例１と同様の操作を繰り返し、
Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトの粉末を得た。このようにして
得られたＣｕ−βゼオライトの粉末及びＣｕ−ＭＦＩゼ
オライトの混合粉末を、実施例１と同様の操作を繰り返
し、ハニカム触媒体３Ｂに、塗布、乾燥及び焼成して実
施例３になる触媒を得た。実施例３の表層におけるコー
ト量は、約２２０ｇ／Ｌであり、その内訳は、Ｃｕ−Ｍ
ＦＩゼオライトが約１５０ｇ／Ｌ、Ｃｏ−βゼオライト
が約７０ｇ／Ｌであった。
【００３８】（実施例４） （１）内層の形成 ジニトロジアンミン白金水溶液の濃度及び酢酸バリウム
の濃度を変更し、比表面積が約４７０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3モル比が約３８のＨ型βゼオライトを、比表
面積が約３４０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3モル比が約
２８のＨ型モルデナイトに代えた以外は、実施例３と同
様の操作を繰り返し、コート量が約５０ｇ／Ｌのハニカ
ム触媒体４Ａを得た。ハニカム触媒体４Ａにおける白金
の含有量は、０．１５ｇ／Ｌ、バリウムの含有量は、
０．０３５モル／Ｌであった。ハニカム触媒体４Ａのコ
ート層における白金の分布は、実施例１のハニカム触媒
体１Ａとほぼ同様であった。
の濃度を変更し、比表面積が約４７０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3モル比が約３８のＨ型βゼオライトを、比表
面積が約３４０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3モル比が約
２８のＨ型モルデナイトに代えた以外は、実施例３と同
様の操作を繰り返し、コート量が約５０ｇ／Ｌのハニカ
ム触媒体４Ａを得た。ハニカム触媒体４Ａにおける白金
の含有量は、０．１５ｇ／Ｌ、バリウムの含有量は、
０．０３５モル／Ｌであった。ハニカム触媒体４Ａのコ
ート層における白金の分布は、実施例１のハニカム触媒
体１Ａとほぼ同様であった。
【００３９】（２）中間層の形成 比表面積が約４５０ｍ2／ｇのＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3粉末
を、比表面積が約４７０ｍ2／ｇのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モ
ル比が約３８のＨ型βゼオライトの粉末に代えた以外
は、実施例３と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体
４Ａに、約２０ｇ／Ｌのコート層を形成したハニカム触
媒体４Ｂを得た。
を、比表面積が約４７０ｍ2／ｇのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モ
ル比が約３８のＨ型βゼオライトの粉末に代えた以外
は、実施例３と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体
４Ａに、約２０ｇ／Ｌのコート層を形成したハニカム触
媒体４Ｂを得た。
【００４０】（３）表層の形成 実施例３と同様の操作を繰り返し、Ｃｕ−βゼオライト
の粉末及びＣｕ−ＭＦＩゼオライトの混合粉末を、ハニ
カム触媒体４Ｂに、塗布、乾燥及び焼成して実施例４に
なる触媒を得た。実施例４の表層におけるコート量は、
約２３０ｇ／Ｌであり、その内訳は、Ｃｕ−ＭＦＩゼオ
ライトが約１５０ｇ／Ｌ、Ｃｏ−βゼオライトが約８０
ｇ／Ｌであった。
の粉末及びＣｕ−ＭＦＩゼオライトの混合粉末を、ハニ
カム触媒体４Ｂに、塗布、乾燥及び焼成して実施例４に
なる触媒を得た。実施例４の表層におけるコート量は、
約２３０ｇ／Ｌであり、その内訳は、Ｃｕ−ＭＦＩゼオ
ライトが約１５０ｇ／Ｌ、Ｃｏ−βゼオライトが約８０
ｇ／Ｌであった。
【００４１】（実施例５） （１）内層の形成 ジニトロジアンミン白金水溶液を、ジニトロジアンミン
白金及び硝酸パラジウムの混合水溶液にし、比表面積が
約２８０ｍ2／ｇの活性Ａｌ2Ｏ3粉末を、比表面積が約
７０ｍ2／ｇのＴｉＯ2粉末及び比表面積が約３５０ｍ2
／ｇのＳｉＯ2粉末の混合粉末に代え、酢酸バリウム水
溶液の濃度を変更した以外は、実施例１と同様の操作を
繰り返し、コート量が約８０ｇ／Ｌのハニカム触媒体５
Ａを得た。ハニカム触媒体５Ａのコート層におけるバリ
ウムの含有量は、０．６モル／Ｌ、白金の含有量は、
０．６ｇ／Ｌ、パラジウムの含有量は、０．５ｇ／Ｌで
あった。ハニカム触媒体５Ａのコート層における白金及
びパラジウムの分布は、実施例１のハニカム触媒体１Ａ
とほぼ同様であった。
白金及び硝酸パラジウムの混合水溶液にし、比表面積が
約２８０ｍ2／ｇの活性Ａｌ2Ｏ3粉末を、比表面積が約
７０ｍ2／ｇのＴｉＯ2粉末及び比表面積が約３５０ｍ2
／ｇのＳｉＯ2粉末の混合粉末に代え、酢酸バリウム水
溶液の濃度を変更した以外は、実施例１と同様の操作を
繰り返し、コート量が約８０ｇ／Ｌのハニカム触媒体５
Ａを得た。ハニカム触媒体５Ａのコート層におけるバリ
ウムの含有量は、０．６モル／Ｌ、白金の含有量は、
０．６ｇ／Ｌ、パラジウムの含有量は、０．５ｇ／Ｌで
あった。ハニカム触媒体５Ａのコート層における白金及
びパラジウムの分布は、実施例１のハニカム触媒体１Ａ
とほぼ同様であった。
【００４２】（２）中間層の形成 比表面積が約２８０ｍ2／ｇの活性Ａｌ2Ｏ3粉末を、比
表面積が約４３０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が
約３４のＨ型ＭＦＩゼオライトに代えた以外は、実施例
２と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体５Ａに、約
２０ｇ／Ｌのコート層を形成したハニカム触媒体５Ｂを
得た。
表面積が約４３０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が
約３４のＨ型ＭＦＩゼオライトに代えた以外は、実施例
２と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体５Ａに、約
２０ｇ／Ｌのコート層を形成したハニカム触媒体５Ｂを
得た。
【００４３】（３）表層の形成 硝酸ロジウム水溶液に比表面積が約２８０ｍ2／ｇの活
性Ａｌ2Ｏ3粉末を添加して良く撹拌し、次いで乾燥機で
１２０℃で５時間乾燥した後、５５０℃で４時間焼成す
ることにより、ロジウムが２．２％担持されたＡｌ2Ｏ3
の粉末を得た。このロジウム担持Ａｌ2Ｏ3粉末にアルミ
ナゾル及び水を混合し、磁性ボールミルポットで２０分
間粉砕してＲｈ−Ａｌ2Ｏ3のスラリーを得た。アルミナ
ゾルの添加量は、Ａｌ2Ｏ3として全固形分に対して８ｗ
ｔ％とした。得られたＲｈ−Ａｌ2Ｏ3のスラリーをハニ
カム触媒体５Ｂに塗布してハニカム触媒体５Ｃを得た。
これとは別に、実施例１と同様の操作を繰り返し、Ｃｕ
−ＭＦＩゼオライトのスラリーを得た。得られたＣｕ−
ＭＦＩゼオライトのスラリーを、実施例１と同様の操作
を繰り返し、ハニカム触媒体５Ｃに、塗布、乾燥及び焼
成して実施例５になる触媒を得た。実施例５の表層にお
けるコート量は、Ｒｈ−Ａｌ2Ｏ3が約１００ｇ／Ｌ、Ｃ
ｕ−ＭＦＩゼオライトが約１６０ｇ／Ｌであった。
性Ａｌ2Ｏ3粉末を添加して良く撹拌し、次いで乾燥機で
１２０℃で５時間乾燥した後、５５０℃で４時間焼成す
ることにより、ロジウムが２．２％担持されたＡｌ2Ｏ3
の粉末を得た。このロジウム担持Ａｌ2Ｏ3粉末にアルミ
ナゾル及び水を混合し、磁性ボールミルポットで２０分
間粉砕してＲｈ−Ａｌ2Ｏ3のスラリーを得た。アルミナ
ゾルの添加量は、Ａｌ2Ｏ3として全固形分に対して８ｗ
ｔ％とした。得られたＲｈ−Ａｌ2Ｏ3のスラリーをハニ
カム触媒体５Ｂに塗布してハニカム触媒体５Ｃを得た。
これとは別に、実施例１と同様の操作を繰り返し、Ｃｕ
−ＭＦＩゼオライトのスラリーを得た。得られたＣｕ−
ＭＦＩゼオライトのスラリーを、実施例１と同様の操作
を繰り返し、ハニカム触媒体５Ｃに、塗布、乾燥及び焼
成して実施例５になる触媒を得た。実施例５の表層にお
けるコート量は、Ｒｈ−Ａｌ2Ｏ3が約１００ｇ／Ｌ、Ｃ
ｕ−ＭＦＩゼオライトが約１６０ｇ／Ｌであった。
【００４４】（実施例６） （１）内層の形成 ジニトロジアンミン白金水溶液の濃度及び酢酸バリウム
水溶液濃度を変更した以外は、実施例３と同様の操作を
繰り返し、コート量が約６０ｇ／Ｌのハニカム触媒体６
Ａを得た。ハニカム触媒体６Ａのコート層における白金
の含有量は、０．８ｇ／Ｌ、バリウムの含有量は、０．
１モル／Ｌであった。コート層における白金の分布は、
実施例１のハニカム触媒体１Ａとほぼ同様であった。
水溶液濃度を変更した以外は、実施例３と同様の操作を
繰り返し、コート量が約６０ｇ／Ｌのハニカム触媒体６
Ａを得た。ハニカム触媒体６Ａのコート層における白金
の含有量は、０．８ｇ／Ｌ、バリウムの含有量は、０．
１モル／Ｌであった。コート層における白金の分布は、
実施例１のハニカム触媒体１Ａとほぼ同様であった。
【００４５】（２）中間層の形成 比表面積が約４５０ｍ2／ｇのＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3粉末
を、比表面積が約３４０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モ
ル比が約２８のＨ型モルデナイトに代えた以外は、実施
例３と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体６Ａに、
約２０ｇ／Ｌのコート層を形成したハニカム触媒体６Ｂ
を得た。
を、比表面積が約３４０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モ
ル比が約２８のＨ型モルデナイトに代えた以外は、実施
例３と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体６Ａに、
約２０ｇ／Ｌのコート層を形成したハニカム触媒体６Ｂ
を得た。
【００４６】（３）表層の形成 比表面積が約２８０ｍ2／ｇの活性Ａｌ2Ｏ3粉末を、比
表面積が約４７０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が
約３８のＨ型βゼオライトに代えた以外は、実施例４と
同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体６Ｂに、塗布、
乾燥及び焼成して実施例６になる触媒を得た。ここで、
Ｒｈ−βゼオライトのＲｈ担持量は２．５ｗｔ％であっ
た。実施例６の表層におけるコート量は、Ｒｈ−βゼオ
ライトが約１００ｇ／Ｌ、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトが約
１６０ｇ／Ｌであった。
表面積が約４７０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が
約３８のＨ型βゼオライトに代えた以外は、実施例４と
同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体６Ｂに、塗布、
乾燥及び焼成して実施例６になる触媒を得た。ここで、
Ｒｈ−βゼオライトのＲｈ担持量は２．５ｗｔ％であっ
た。実施例６の表層におけるコート量は、Ｒｈ−βゼオ
ライトが約１００ｇ／Ｌ、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトが約
１６０ｇ／Ｌであった。
【００４７】（実施例７） （１）内層の形成 実施例６と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体７Ａ
を得た。
を得た。
【００４８】（２）中間層の形成 比表面積が約３４０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比
が約２８のＨ型モルデナイトを、比表面積が約７０ｍ2
／ｇのＴｉＯ2に代えた以外は、実施例６と同様の操作
を繰り返し、ハニカム触媒体７Ａに、約２０ｇ／Ｌのコ
ート層を形成したハニカム触媒体７Ｂを得た。
が約２８のＨ型モルデナイトを、比表面積が約７０ｍ2
／ｇのＴｉＯ2に代えた以外は、実施例６と同様の操作
を繰り返し、ハニカム触媒体７Ａに、約２０ｇ／Ｌのコ
ート層を形成したハニカム触媒体７Ｂを得た。
【００４９】（３）表層の形成 Ｈ型βゼオライトを、比表面積が約６５ｍ2／ｇのＺｒ
Ｏ2に代えた以外は、実施例６と同様の操作を繰り返
し、ハニカム触媒体７Ｂに、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライト及
びＲｈ−ＺｒＯ2を、塗布、乾燥及び焼成して実施例７
になる触媒を得た。実施例７の表層におけるコート量
は、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトが約１６０ｇ／Ｌ、Ｒｈ−
ＺｒＯ2が約１００ｇ／Ｌであった。
Ｏ2に代えた以外は、実施例６と同様の操作を繰り返
し、ハニカム触媒体７Ｂに、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライト及
びＲｈ−ＺｒＯ2を、塗布、乾燥及び焼成して実施例７
になる触媒を得た。実施例７の表層におけるコート量
は、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトが約１６０ｇ／Ｌ、Ｒｈ−
ＺｒＯ2が約１００ｇ／Ｌであった。
【００５０】（実施例８） （１）内層の形成 実施例６と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体８Ａ
を得た。
を得た。
【００５１】（２）中間層の形成 比表面積が約３４０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比
が約２８のＨ型モルデナイトを、比表面積が約４８０ｍ
2／ｇのＳｉＯ2に代えた以外は、実施例６と同様の操作
を繰り返し、ハニカム触媒体８Ａに、約２０ｇ／Ｌのコ
ート層を形成したハニカム触媒体８Ｂを得た。
が約２８のＨ型モルデナイトを、比表面積が約４８０ｍ
2／ｇのＳｉＯ2に代えた以外は、実施例６と同様の操作
を繰り返し、ハニカム触媒体８Ａに、約２０ｇ／Ｌのコ
ート層を形成したハニカム触媒体８Ｂを得た。
【００５２】（３）表層の形成 Ｈ型βゼオライトを比表面積が約７０ｍ2／ｇのＴｉＯ2
に代えた以外は、実施例６と同様の操作を繰り返し、ハ
ニカム触媒体８Ｂに、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライト及びＲｈ
−ＴｉＯ2を、塗布、乾燥及び焼成して実施例８になる
触媒を得た。実施例８の表層におけるコート量は、Ｃｕ
−ＭＦＩゼオライトが約１６０ｇ／Ｌ、Ｒｈ−ＴｉＯ2
が約１００ｇ／Ｌであった。
に代えた以外は、実施例６と同様の操作を繰り返し、ハ
ニカム触媒体８Ｂに、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライト及びＲｈ
−ＴｉＯ2を、塗布、乾燥及び焼成して実施例８になる
触媒を得た。実施例８の表層におけるコート量は、Ｃｕ
−ＭＦＩゼオライトが約１６０ｇ／Ｌ、Ｒｈ−ＴｉＯ2
が約１００ｇ／Ｌであった。
【００５３】（実施例９） （１）内層の形成 実施例６と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体９Ａ
を得た。
を得た。
【００５４】（２）中間層の形成 比表面積が約３４０ｍ2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比
が約２８のＨ型モルデナイトを、比表面積が約４７０ｍ
2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が約３８のＨ型βゼオ
ライトに代えた以外は、実施例６と同様の操作を繰り返
し、ハニカム触媒体９Ａに、約２０ｇ／Ｌのコート層を
形成したハニカム触媒体９Ｂを得た。
が約２８のＨ型モルデナイトを、比表面積が約４７０ｍ
2／ｇ、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が約３８のＨ型βゼオ
ライトに代えた以外は、実施例６と同様の操作を繰り返
し、ハニカム触媒体９Ａに、約２０ｇ／Ｌのコート層を
形成したハニカム触媒体９Ｂを得た。
【００５５】（３）表層の形成 Ｈ型βゼオライトを、比表面積が約４８０ｍ2／ｇのＳ
ｉＯ2に代えた以外は、実施例６と同様の操作を繰り返
し、ハニカム触媒体９Ｂに、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライト及
びＲｈ−ＳｉＯ2を、塗布、乾燥及び焼成して実施例９
になる触媒を得た。実施例９の表層におけるコート量
は、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトが約１６０ｇ／Ｌ、Ｒｈ−
ＳｉＯ2が約１００ｇ／Ｌであった。
ｉＯ2に代えた以外は、実施例６と同様の操作を繰り返
し、ハニカム触媒体９Ｂに、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライト及
びＲｈ−ＳｉＯ2を、塗布、乾燥及び焼成して実施例９
になる触媒を得た。実施例９の表層におけるコート量
は、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトが約１６０ｇ／Ｌ、Ｒｈ−
ＳｉＯ2が約１００ｇ／Ｌであった。
【００５６】（比較例１） （１）内層の形成 ジニトロジアンミン白金水溶液中に、比表面積が約２８
０ｍ2／ｇの活性Ａｌ2Ｏ3粉末を添加し、乾燥、焼成工
程を経てＰｔ−Ａｌ2Ｏ3粉末を得た。得られたＰｔ−Ａ
ｌ2Ｏ3粉末を、実施例１と同様の操作を繰り返し、１平
方インチ断面当たり約４００個の流路を持つコージェラ
イト質ハニカム担体１．０Ｌに塗布、乾燥、焼成してコ
ート量約５０ｇ／Ｌのハニカム触媒Ｒ１を得た。次い
で、得られたハニカム触媒Ｒ１を酢酸バリウム水溶液に
浸した後、１２０℃で乾燥、５００℃で１時間焼成し、
白金を０．５ｇ／Ｌ、バリウムを０．０６５モル／Ｌ含
有するハニカム触媒体Ｒ１Ａを得た。ハニカム触媒体Ｒ
１Ａのコート層における白金の分布をＥＰＭＡで分析し
た結果、白金がコート層に均一に分布していることが確
認された。
０ｍ2／ｇの活性Ａｌ2Ｏ3粉末を添加し、乾燥、焼成工
程を経てＰｔ−Ａｌ2Ｏ3粉末を得た。得られたＰｔ−Ａ
ｌ2Ｏ3粉末を、実施例１と同様の操作を繰り返し、１平
方インチ断面当たり約４００個の流路を持つコージェラ
イト質ハニカム担体１．０Ｌに塗布、乾燥、焼成してコ
ート量約５０ｇ／Ｌのハニカム触媒Ｒ１を得た。次い
で、得られたハニカム触媒Ｒ１を酢酸バリウム水溶液に
浸した後、１２０℃で乾燥、５００℃で１時間焼成し、
白金を０．５ｇ／Ｌ、バリウムを０．０６５モル／Ｌ含
有するハニカム触媒体Ｒ１Ａを得た。ハニカム触媒体Ｒ
１Ａのコート層における白金の分布をＥＰＭＡで分析し
た結果、白金がコート層に均一に分布していることが確
認された。
【００５７】（２）表層の形成 実施例１と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体Ｒ１
Ａに、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトを塗布、乾燥及び焼成し
て比較例１になる触媒を得た。比較例１の表層における
コート量は、約２２０ｇ／Ｌであった。
Ａに、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトを塗布、乾燥及び焼成し
て比較例１になる触媒を得た。比較例１の表層における
コート量は、約２２０ｇ／Ｌであった。
【００５８】（比較例２） （１）内層の形成 コージェライト質ハニカム担体１．０Ｌに、実施例１と
同様の操作を繰り返して得られた活性Ａｌ2Ｏ3のスラリ
ーを塗布し、コート層を形成させた。コート層を形成さ
せたハニカム担体を、ジニトロジアンミン白金水溶液中
に浸した後、実施例１と同様の操作を繰り返し、乾燥及
び焼成したハニカム触媒Ｒ２を得た。さらに、ハニカム
触媒Ｒ２を酢酸バリウム水溶液に浸した後、乾燥、焼成
し、バリウムを０．０６５モル／Ｌ、白金を０．５ｇ／
Ｌ含有するハニカム触媒体Ｒ２Ａを得た。ハニカム触媒
体Ｒ２Ａのコート層における白金の分布をＥＰＭＡで分
析した結果、コート層の上半層部に０．１ｇ／Ｌの白金
が検出され、下半層部には０．４／Ｌの白金が検出され
た。
同様の操作を繰り返して得られた活性Ａｌ2Ｏ3のスラリ
ーを塗布し、コート層を形成させた。コート層を形成さ
せたハニカム担体を、ジニトロジアンミン白金水溶液中
に浸した後、実施例１と同様の操作を繰り返し、乾燥及
び焼成したハニカム触媒Ｒ２を得た。さらに、ハニカム
触媒Ｒ２を酢酸バリウム水溶液に浸した後、乾燥、焼成
し、バリウムを０．０６５モル／Ｌ、白金を０．５ｇ／
Ｌ含有するハニカム触媒体Ｒ２Ａを得た。ハニカム触媒
体Ｒ２Ａのコート層における白金の分布をＥＰＭＡで分
析した結果、コート層の上半層部に０．１ｇ／Ｌの白金
が検出され、下半層部には０．４／Ｌの白金が検出され
た。
【００５９】（２）表層の形成 実施例１と同様の操作を繰り返し、ハニカム触媒体Ｒ２
Ａに、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトを塗布、乾燥及び焼成し
て比較例２になる触媒を得た。比較例２の表層における
コート量は、約２２０ｇ／Ｌであった。
Ａに、Ｃｕ−ＭＦＩゼオライトを塗布、乾燥及び焼成し
て比較例２になる触媒を得た。比較例２の表層における
コート量は、約２２０ｇ／Ｌであった。
【００６０】実施例１〜９並びに比較例１及び２の触媒
の触媒構成及びその組成を表１に示す。
の触媒構成及びその組成を表１に示す。
【００６１】（触媒性能試験例）各例の触媒を、４気筒
２．５Ｌ直接噴射式ディーゼルエンジンを設置したエン
ジンダイナモ装置の排気系に組み込み、触媒による排気
ガス中のＮＯｘの浄化性能を測定した。
２．５Ｌ直接噴射式ディーゼルエンジンを設置したエン
ジンダイナモ装置の排気系に組み込み、触媒による排気
ガス中のＮＯｘの浄化性能を測定した。
【００６２】本エンジンダイナモ装置の排気系には、燃
料を注入するためのノズルが設けられており、触媒入口
における排気ガス中のＨＣ／ＮＯｘ比を制御出来るよう
になっている。触媒のＮＯｘ浄化率測定にあたり、触媒
入口温度を１００〜４５０℃まで、約１００℃／ｍｉｎ
で昇温させ、触媒入口温度２５０℃及び４２０℃におけ
るＮＯｘ浄化率を測定した。触媒入口温度１００〜３０
０℃までの排気ガス中の平均ＨＣ／ＮＯｘ比は０．８で
あり、３００〜４５０℃までの排気ガス中の平均ＨＣ／
ＮＯｘ比は４．１であった。また、本測定時のガス空間
速度は約４００００ｈ-1であった。
料を注入するためのノズルが設けられており、触媒入口
における排気ガス中のＨＣ／ＮＯｘ比を制御出来るよう
になっている。触媒のＮＯｘ浄化率測定にあたり、触媒
入口温度を１００〜４５０℃まで、約１００℃／ｍｉｎ
で昇温させ、触媒入口温度２５０℃及び４２０℃におけ
るＮＯｘ浄化率を測定した。触媒入口温度１００〜３０
０℃までの排気ガス中の平均ＨＣ／ＮＯｘ比は０．８で
あり、３００〜４５０℃までの排気ガス中の平均ＨＣ／
ＮＯｘ比は４．１であった。また、本測定時のガス空間
速度は約４００００ｈ-1であった。
【００６３】表１に、各例の触媒の触媒入口温度２５０
℃及び４２０℃におけるＮＯｘ浄化率をを示す。
℃及び４２０℃におけるＮＯｘ浄化率をを示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】表１から、実施例１〜９の触媒は、いずれ
の温度においても明らかにＮＯｘ浄化率が高く、３００
℃以下での低温域、特に、１５０℃以下を含み、かつＨ
Ｃ／ＮＯｘ比が極めて低い低温域であっても、ＮＯｘを
効率良くトラップし、４００℃以上の高温域に至って
は、ＮＯｘとＨＣを高効率で反応させており、優れたＮ
Ｏｘ浄化能を示している。
の温度においても明らかにＮＯｘ浄化率が高く、３００
℃以下での低温域、特に、１５０℃以下を含み、かつＨ
Ｃ／ＮＯｘ比が極めて低い低温域であっても、ＮＯｘを
効率良くトラップし、４００℃以上の高温域に至って
は、ＮＯｘとＨＣを高効率で反応させており、優れたＮ
Ｏｘ浄化能を示している。
【００６６】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、ハニカム状モノリス担体上に積層した触媒層のう
ち、内層の触媒成分に特定の分布をもたせることなどし
たため、低温で、低ＨＣ／ＮＯｘ比の排気ガスであって
も、高効率で浄化する排気ガス浄化用触媒及びその製造
方法を提供することができる。
ば、ハニカム状モノリス担体上に積層した触媒層のう
ち、内層の触媒成分に特定の分布をもたせることなどし
たため、低温で、低ＨＣ／ＮＯｘ比の排気ガスであって
も、高効率で浄化する排気ガス浄化用触媒及びその製造
方法を提供することができる。
【００６７】また、本発明の排気ガス浄化用触媒を使用
することにより、環境汚染が少なく、経済性（燃費）に
優れた自動車を提供することができる。
することにより、環境汚染が少なく、経済性（燃費）に
優れた自動車を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 29/20 Ｂ０１Ｊ 29/76 Ａ 29/72 37/02 ３０１Ｌ 29/76 Ｆ０１Ｎ 3/10 Ａ 37/02 ３０１ 3/20 Ｄ Ｆ０１Ｎ 3/10 3/28 ３０１Ｃ 3/20 Ｂ０１Ｄ 53/36 Ｈ 3/28 ３０１ １０２Ｂ
Claims (7)
- 【請求項１】 ハニカム状モノリス担体上に、触媒層た
る内層及び表層を順次積層して成る排気ガス浄化用触媒
において、 上記内層が、白金及び／又はパラジウムと、バリウムを
含有し、かつ該白金及び／又はパラジウムの濃度が、上
記ハニカム状モノリス担体の壁面に近い程高く、上記表
層に近い程低い分布を成し、 上記表層が、銅、ロジウム及びコバルトから成る群より
選ばれた少なくとも１種の成分を含有することを特徴と
する排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項２】 上記内層が、白金及び／又はパラジウム
と、バリウムを、ＭＦＩゼオライト、モルデナイト、β
ゼオライト、アルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ及び
チタニアから成る群より選ばれた少なくとも１種の耐火
性無機化合物に担持して成ることを特徴とする請求項１
記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項３】 上記表層が、銅、ロジウム及びコバルト
から成る群より選ばれた少なくとも１種の成分を、ＭＦ
Ｉゼオライト、モルデナイト、βゼオライト、アルミ
ナ、シリカ、シリカ・アルミナ、チタニア及びジルコニ
アから成る群より選ばれた少なくとも１種の耐火性無機
化合物に担持して成ることを特徴とする請求項１又は２
記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 上記内層における白金及び／又はパラジ
ウムの含有量が、上記ハニカム状モノリス触媒１Ｌ当た
り０．１〜１．２ｇであることを特徴とする請求項１〜
３のいずれか１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項５】 上記内層におけるバリウムの含有量が、
上記ハニカム状モノリス触媒１Ｌ当たり０．０３〜０．
３モルであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項６】 上記内層と上記表層との間に、ＭＦＩゼ
オライト、モルデナイト、βゼオライト、アルミナ、シ
リカ、シリカ・アルミナ及びチタニアから成る群より選
ばれた少なくとも１種の耐火性無機化合物を含有する中
間層を設けたことを特徴とする請求項１〜５のいずれか
１つの項に記載の排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか１つの項に記載
の排気ガス浄化用触媒を製造するに当たり、 （１）上記ハニカム状モノリス担体に、上記白金及び／
又はパラジウムを含む水溶液を含浸し、 （２）（１）工程によって得られたハニカム状モノリス
担体に、上記耐火性無機化合物を塗布し、 （３）（２）工程により耐火性無機化合物を塗布したハ
ニカム状モノリス担体を乾燥することにより、上記ハニ
カム状モノリス担体上に内層を積層することを特徴とす
る排気ガス浄化用触媒の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10099942A JPH11276907A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10099942A JPH11276907A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11276907A true JPH11276907A (ja) | 1999-10-12 |
Family
ID=14260776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10099942A Pending JPH11276907A (ja) | 1998-03-30 | 1998-03-30 | 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11276907A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US6806225B1 (en) | 1998-06-30 | 2004-10-19 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Catalyst for exhaust gas purification, process for producing the same, and method of purifying exhaust gas |
| JP2008513733A (ja) * | 2004-08-12 | 2008-05-01 | サウスウエスト リサーチ インスティテュート | 非エンジン・ベースの試験システムを用いた構成要素の評価（ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｅｖａｌｕａｔｉｏｎｕｓｉｎｇｎｏｎ−ｅｎｇｉｎｅｂａｓｅｄｔｅｓｔｓｙｓｔｅｍ） |
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| JP2012517343A (ja) * | 2009-02-25 | 2012-08-02 | エルジー・ハウシス・リミテッド | 触媒体及びこれを使用したホルムアルデヒドの除去方法 |
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| JPWO2023182270A1 (ja) * | 2022-03-22 | 2023-09-28 | ||
| EP4458464A4 (en) * | 2022-02-25 | 2025-03-26 | Cataler Corporation | GASOLINE ENGINE EXHAUST GAS PURIFICATION CATALYST AND EXHAUST GAS PURIFICATION SYSTEM USING SAME |
| EP4442364A4 (en) * | 2021-11-29 | 2025-10-29 | Cataler Corp | EXHAUST GAS PURIFICATION CATALYST DEVICE |
-
1998
- 1998-03-30 JP JP10099942A patent/JPH11276907A/ja active Pending
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